毒物分析
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1、吸收曲线:表明吸光物质溶液对不同波长的光的吸收能力不同的曲线叫吸收曲线,也叫吸收光谱。用途:a. 同一物质在一定温度下的吸收光谱是一定的,因此物质的吸收光谱可以做为定性依据。b. 用光度法做定量分析时,利用吸收光谱确定最佳测定波长。一般选用最大吸收波长,若有杂质组分干扰时,可根据待测组分和杂质组分的吸收光谱确定测定波长。
2、标准曲线(英文为 standard curve)是指通过测定一系列已知组分的标准物质的某理化性质,而得到的性质的数值曲线。标准曲线是标准物质的物理/化学属性跟仪器响应之间的函数关系。建立标准曲线的目的是推导待测物质的理化属性。在分析化学实验中,常用标准曲线法进行定量分析,通常情况下的标准工作曲线是一条直线。与校正曲线不同,它是以标准溶液及介质组成的标准系列,标绘出来的曲线。校正曲线的标准系列的伴生组分必须与试样相匹配,以便测量结果的准确。只有标准曲线与校正曲线相重合的条件下,才可以用标准曲线来代替校正曲线。
3、毒品是属于法学范畴的概念,它是由法律规定要受严格管制的一些药毒物。《中华人民共和国刑法》第357条中规定,毒品是指鸦片、海洛因、甲基苯丙胺(冰毒)、吗啡、大麻、可卡因以及国家规定管制的其他能够使人形成瘾癖的麻醉药品和精神药品。
4、毒物:在一定条件下,较小剂量就能够对生物体产生损害作用或使生物体出现异常反应的外源化学物称为毒物。
定义1
某种物质接触或进入机体后,能够侵害机体组织器官,并在其中发生化学或物理作用,从而破坏机体的正常生理功能,引起机体功能性或器质性病理改变。具有这种作用的物质称为毒物。
定义2
毒物(poison,toxicat)是指在一定条件下以较小剂量进入生物体后,能与生物体之间发生化学作用并导致生物体器官组织功能和(或)形态结构损害性变化的化学物。
5、纯度:反映经分离净化后所得试样中杂质含量的多少,纯度越高,则杂质含量越低。6、回收率:产品中正配物的分配率。代表符号ε。回收率包括绝对回收率和相对回收率。绝对回收率考察的是经过样品处理后能用于分析的药物的比例。相对回收率严格来说有两种。一种是回收试验法,一种是加样回收试验法。
定义2是指通过一种或多种方法对检材进行处理后,所得到检材中待检物含量与分离前原有待检物实际含量之比。
7、保留时间:一种化合物在规定条件下在层析系统中的运行时间。是层析分离技术的一个参数。组分从进样开始到柱后该组分出现峰值浓度时,所需的时间称为保留时
间。被分离样品组分从进样开始到柱后出现该组分浓度极大值时的时间,也既从进样开始到出现某组分色谱峰的顶点时为止所经历的时间,称为此组分的保留时间,用tR表示,常以分(min)为时间单位。
8、挥发性毒物:指常温常压下蒸汽压较高,易变成气态分子从检材体系中挥发逸出的有毒化合物。
9、体内检材(Biomateral)主要指取自生物活体或尸体的检验材料,如尿、血及内脏组织等。种类相对固定(血、尿、玻璃体、脑脊液、肝、肾、腐败组织等),数量可取检材量相对较固定,存在状态差异相对较小,组成相对固定,毒物性状已去原有的表观性状,甚至已转变为代谢产物。毒物分布相对均匀,毒物数量含量一般较低微,但相对量可反映出总量,检验结果的意义大部分情况下可作为中毒的直接依据。
10、体外检材(Specimen in vivo ):主要是指那些未经过体内吸收、分布、代谢等过程,其中毒物在形态、气味、酸碱性、溶解度和化合状态等方面尚全部或部分地保留其原有形状和性质的检材,多取自现场搜集物。种类多而杂(现场可疑物、药品、药渣、剩饭、毒饵、可疑容器等)。数量差异很大,存在状态多种多样,包装差异大,组成差异大,毒物性状全部或大部分保留了原有的形状和性质,毒物分布有的均匀,有的不均匀,毒物数量含量一般较高但相对量不能反映出总量,检验结果的意义一般不能作为鉴定中毒的直接依据。
12、已知对照试验:是预先加入一定量待检物的已知品后再实行验证的试验。目的是验证所用方法的可行性和可靠性。
13、毒性作用:生物体受到一定量的毒物作用而引起功能性和器质性改变后出现的疾病状态称为中毒(poisoning),由毒物所产生的中毒反应称为毒性作用。
14、八大类毒物:气体毒物 gaseous poisons (中毒速度最快)、挥发性毒物 volatile poisons、合成药毒物 synthesis poisons (临床药物最多)、天然药毒物 natural poisons (生物碱最多)、杀虫药 pesticides(中毒案例较多)、 杀鼠药 rodenticides 、 水溶性毒物 hydrosoluble poisons (外部伤害最多) 、金属毒物 metal poisons (最难排出体外)
15、毒物分析方法:
形态学方法 morphologic method:主要是通过对检材的外观形态或显微形态进行辨认达到初步筛查鉴别目的的方法。简便、快速,能在一定程度上起到筛选和鉴别的作用毒理学方法 toxicological method:动物试验方法是指利用某些毒物的毒性作用进行的试验方法。可将一些简单的体外检材经适当的制样后,作用于适当的动物,观察记录动物的中毒表现以及死亡状况,解剖并观察病理改变,为筛选和判断毒物类别提供依据
。简便易行,结果直观,可初步筛查、判断毒物类别
免疫分析法 immunity analytical method:免疫分析法是利用毒物与标记毒物竞争性结合抗体检测毒物的方法,可用于某些毒药物的筛选试验。操作简便,检测省时,灵敏度高,选择性强,耗材少,但需专用试剂盒。
理化分析法 physics and chemistry analytical method:指利用物质的物理性质或化学性质来达到分析目的的方法。操作简单,对设备要求不高,结果直观,但选择性差,准确度低,往往用作筛查试验或预试验。
仪器分析法 instrument analytical method:主要包括利用毒物光学性质的光谱分析法,利用毒物色谱行为差别的色谱分析法,根据物质分子量、断裂碎片质量大小及结构特征信息的质谱分析法。灵敏,准确,自动化程度高,适用范围广,但仪器设备昂贵,对使用人员要求较高,可因使用不当或仪器失准而得出错误结果。
16、气相色谱法GC:适合分析蒸气压高、对热稳定、极性较小的药毒物。
17、气相色谱-质谱联用仪GC/MS主要由:色谱系统、接口、质谱系统和色谱工作站组成。方法与应用1. 检材预处理 2. 色谱条件选择包括:色谱柱固定液、载气流速、检测器工作参数和柱温的选择等。程序升温----在规定时间使柱温以一定的方式和速度从低温升到高温,以适应样品中不同极性与沸程的组分快速气化。3.定性鉴别(1)用保留值鉴别:在相同的色谱条件下,两个相同的化合物应具有相同的保留值;具有相同保留时间的两个色谱峰不一定是同一化合物。
(2)用GC/MS 联用鉴别:总离子流色谱图中的每一组分质谱图与谱库中的已知化合物比较,从而确定样品中是否含有毒物,可能是何种毒物。4. 定量测定
定量依据是:在实验条件一定时,任一组分的色谱峰面积(Ai)与该组分的量(Wi)成正比。
18、法医毒物分析基本特点:分析目的不确定 (验证、侦查 、研究)、分析案件复杂(隐瞒事实 、意外事故 、非毒物引发的事件、毒物种类 、社会不良因素)、检材多样且特别 (多样性 、一次性 、数量有限)、分析方法综合 (分析的目的与检材的特性 )、肩负法律责任19、合成药毒物的三个特点:1. 蒸气压低 2.分子量大 3.分子结构复杂。
20、杀虫药入体途经主要是经消化道、皮肤粘膜吸收、呼吸道吸入,也有通过静脉注射等胃肠外途径谋害的。杀虫药具有特殊气味和中毒特征,案情调查应注意中毒者的中毒症状。涉及到混配杀虫药中毒的案件时,须注意选择合理的检材处理方法和扩大检测范围,进行毒物筛选。绝大多数酯类有机杀虫药化学性质多不稳定,碱性条件下迅速水解,温度、水分、
金属离子催化等皆影响其稳定性。分析方法可采用化学显色法、薄层色谱法、气相色谱法、高效液相色谱法及联用技术等。在体内原药检测较困难时,需对代谢物进行检测。对疑似杀虫药中毒案件进行毒物分析时,应根据杀虫剂入体途径的不同而有差异,一般可采取剩余食物、呕吐物、洗胃液、现场可疑容器、胃内容物、血液、肝脏、尿液、胆汁等检材。有些市售商品的同一药物名称杂乱,为消除地区、产地差异,在接受检验委托时,应同时取送与案情相关联的当地杀虫剂作为对照样品。检材应及时封存和送检。
21、水溶性毒物:水溶性无机毒物分析的重点是透析法的原理和亚硝酸盐的分析。亚硝酸盐存在于水和土壤中,用偶氮色素法分析亚硝酸盐时灵敏度高,必须进行空白试验,并且应注意试样中亚硝酸盐的浓度(浓度过高反而出现阴性结果)。在群体中毒事件中,应根据中毒症状鉴别是否亚硝酸盐中毒。
22、杀鼠剂多经消化道和呼吸道入体,结构不同其中毒症状不同,案情调查应注意中毒者的中毒症状。毒鼠强、氟乙酰胺中毒主要症状为强直性抽搐且发病快;香豆素类、茚二酮类是抗凝血类物质,潜伏期长,发病慢,主要症状为全身广泛性出血。分析方法可采用化学显色法、薄层色谱法、紫外分光光度法、气相色谱法、高效液相色谱法及联用技术等。对疑似杀鼠剂中毒案件进行毒物分析时,应根据杀鼠剂入体途径的不同而有差异,一般采取剩余食物、呕吐物、洗胃液、现场可疑容器、胃内容物、血液、肝脏、尿液等检材。腐败尸体和经福尔马林固定的组织也可供检测毒鼠强用。市售商品名称杂乱,有的杀鼠剂中同时含有毒鼠强与氟乙酰胺。