钨冶炼工业工艺及装备述评_李义兵_刘开忠_张大增
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3 钨冶炼各工序的新工艺与新装备
3.1 球 磨 对于 白 钨 精 矿 为 主 要 原 料 的 项 目,由 于 白 钨 精
矿是经过多道浮选工序富集 而 成,白 钨 精 矿 90% 以 上粒度 ≤75μm[4],相 比 黑 钨 矿 的 粗 颗 粒,白 钨 精 矿
可以不经球磨直接 进 碱 煮 釜 浸 出,因 此 对 于 某 些 原 料供应比较稳定的 企 业,可 采 用 干 粉 送 料 的 模 式 直 接 入 碱 煮 釜 ,对 浸 出 率 的 影 响 甚 小 ,这 样 降 低 球 磨 能 耗 ,即 使 要 过 球 磨 ,白 钨 精 矿 在 球 磨 机 中 停 留 时 间 可 以大大缩短,因此以 白 钨 精 矿 为 主 要 原 料 的 项 目 可 以大胆尝试不需球磨直接进碱煮釜。 3.2 碱 压 煮
第 43 卷 第 3 期 2 0 1 5 年 6 月
稀有金属与硬质合金 Rare Metals and Cemented Carbides
Vol.43 № .3 Jun. 2 0 1 5
钨冶炼工业工艺及装备述评
李 义 兵1,刘 开 忠2,张 大 增2
(1.桂林理工大学 材料科学与工程学院,广西 桂林541004;2.中湘钨业股份有限公司,湖南 汝城424100)
1 前 言
钨 是 一 种 重 要 的 战 略 稀 有 金 属 ,具 有 熔 点 高 、硬 度大、耐磨和耐腐 蚀 等 优 良 特 性,尤 其 在 切 削 工 具、 钻头等专属性方面应 用 突 出,获 得 “工 业 牙 齿”的 称 号。我国作为钨资 源 储 量 最 丰 富 的 国 家,也 是 传 统 钨 资 源 采 掘 、冶 炼 加 工 大 国 。 在 钨 冶 炼 方 面 ,早 期 国 内钨冶炼加工企 业 大 大 小 小 达 到 180 多 家,经 过 上 一轮的市场 竞 争 和 淘 汰,2003 年 还 有 37 家 正 常 生 产的钨 冶 炼 企 业,APT 产 能 规 模 达 11 万t,产 量 为 4.6万t,产能过剩率达到58% 。 [1] 自2009年起,钨 价 格 得 到 新 一 轮 上 涨 后[2],我 国 钨 精 矿 的 实 际 产 量 超出国家总 量 控 制 量,2013 年 预 计 超 产 量 在 3~4 万t,因 此 钨 精 矿 实 际 产 量 达 到 13 万t以 上 ,随 着 此
加工中涌现的一些新工艺和新装备进行综合评述, 并对未来的发展趋势进行展望。
2 国内钨冶炼工艺技术现状
目前国内钨 冶 炼 工 艺 主 要 有 四 种[3]:一 是 经 典 酸分解工艺;二是碱压煮 -萃 取 工 艺;三 是 碱 压 煮 -离 子交换工艺;四是热球磨浸出 -离子交换工艺。 其中 第一种工艺应用厂 家 已 经 很 少;第 二 种 工 艺 的 应 用 也 占 比 非 常 低 ,据 行 业 内 消 息 ,某 新 建 项 目 准 备 采 用 改良的萃取工艺;第 三 种 工 艺 是 当 前 绝 大 多 数 钨 冶 炼企业和新建项目 采 用 的 工 艺;第 四 种 工 艺 由 于 伟 良钨业停产搬迁,该 工 艺 暂 时 没 有 其 他 项 目 继 续 应 用中。上述第三种和第四种工艺属于我国拥有知识 产权自主发展起来 的 钨 冶 炼 工 艺,特 别 是 白 钨 矿 冶 炼工艺的发展为世界钨冶炼工业发展做出了巨大的 贡献。
白钨精矿浸出是在 碱 过 量 2.5~3.5 倍 条 件 下 的浸出过程,经过第 一 道 压 滤 的 滤 液 含 三 氧 化 钨 浓 度大概为 100~150g/L,氢 氧 化 钠 浓 度 为 80~120 g/L 范围,隶属五 矿 集 团 的 几 家 钨 冶 炼 企 业 均 有 碱 回收工序,碱回收主 要 采 用 蒸 汽 夹 套 加 热 蒸 发 浓 缩 工艺,其原理是在蒸 发 浓 缩 过 程 中 随 氢 氧 化 钠 浓 度 升高时钨酸钠不断结晶析出的规律 。 [5] 浓缩碱 返 回 到碱煮工序,析出的 钨 酸 钠 则 用 水 重 新 溶 解 稀 释 过 滤配液成交前液。采用普通的蒸发结晶锅回收碱耗 蒸汽量大,从能量 守 恒 规 律 可 知,在 同 一 大 气 压 下, 理论上蒸发1t水耗蒸 汽 量 1t;实 际 运 行 的 经 验 值 耗蒸汽 量 为 1.2t,对 氢 氧 化 钠 溶 液 的 蒸 发 浓 缩,从 现运行的某些项目得出的经验值耗蒸 汽 量 为 1.8~ 2.2t。因此,对 于 碱 回 收 工 艺,采 用 传 统 蒸 发 锅 方 式 浓 缩 ,能 源 消 耗 高 ,回 收 碱 的 价 值 往 往 抵 不 上 能 源 消耗,故有些企 业 并 未 回 收 碱。 某 新 建 厂 引 进 了 多 效蒸发结晶器替代 普 通 蒸 发 锅,从 实 际 运 行 数 据 得
关 键 词 :白 钨 矿 ;钨 冶 炼 ;新 工 艺 及 装 备 ;节 能 环 保 ;清 洁 生 产 中 图 分 类 号 :TF 841.1 文 献 标 识 码 :A 文 章 编 号 :1004-0536(2015)03-0001-04
Review of Process and Equipment in Tungsten Smelting Industry
vironment-friendly production level in tungsten smelting industry. Keywords:scheelite;tungsten smelting;new process and equipment;energy saving and environmental pro- tection;environmental-friendly production
钨矿 资 源 主 要 有 黑 钨 矿 和 白 钨 矿 两 种,总 形 态 分 布 是 黑 钨 矿 占 30% ,白 钨 矿 70% 。 在 选 矿 和 冶 炼 工艺上黑钨矿比白 钨 矿 相 对 简 单,黑 钨 矿 资 源 的 加 工历史较长久,工 艺 发 展 较 成 熟。 随 着 黑 钨 矿 资 源 逐步减少,白钨矿资 源 的 开 采 利 用 将 是 未 来 钨 资 源 的主体。国内近年 新 建 的 项 目,工 艺 路 线 均 以 白 钨 精矿为原料的设 计 框 架。 因 此,本 文 主 要 以 白 钨 精 矿 为 原 料 、对 碱 压 煮 -离 子 交 换 工 艺 展 开 讨 论 。
碱压煮-离子 交 换 工 艺 在 国 内 大 多 数 钨 冶 炼 企 业 应 用 ,具 有 技 术 参 数 稳 定 、各 类 指 标 控 制 成 熟 等 特 点。白钨精矿为原 料 的 冶 炼 项 目,钨 的 总 体 回 收 率 不 低 于 96% ,浸 出 渣 含 三 氧 化 钨 控 制 在 3% 以 下 ,管 理和工艺控制较好 的 企 业,浸 出 渣 含 三 氧 化 钨 可 以 控制到2%以 下,影 响 产 品 质 量 的 主 要 杂 质 磷、硫、 砷、钼等元素含 量 控 制 都 能 达 到 质 量 标 准。 具 体 工 艺 流 程 及 主 要 设 备 如 下 :白 钨 精 矿 → 球 磨 (振 动 球 磨 机)→高碱高压浸煮(耐 压 碱 煮 釜)→ 过 滤 → 稀 释 → 离 子 交 换 除 杂 转 型 (交 换 柱 )→ 钨 钼 分 离 → 仲 钨 酸 铵 结 晶 (复 合 钛 结 晶 锅 )→ 吸 滤 → 烘 干 筛 分 → 产 品 包 装 入袋。
碱煮 釜 是 碱 压 煮 工 序 主 要 设 备,通 常 运 行 压 力 在1.6~2.0 MPa,温度在180~200 ℃范围,在此条 件 下 ,白 钨 精 矿 的 浸 出 率 较 好 ,浸 出 渣 含 三 氧 化 钨 在 2.5% 以 下 。 碱 煮 釜 热 源 普 遍 以 电 加 热 方 式 ,通 常 有 两 种 形 式 :一 种 是 电 阻 丝 夹 套 间 接 加 热 方 式 ;另 一 种 是电加热导热油夹套间接加热方式。相比间接加热 方 式 ,直 接 加 热 方 式 更 为 节 能 ,如 采 用 电 加 热 棒 插 入 碱 煮 釜 的 方 法 ,由 于 加 热 棒 使 用 寿 命 短 ,此 方 法 已 逐 步被淘汰;新兴的直 通 蒸 汽 加 热 方 式 则 得 到 大 力 推 崇,2.0 MPa左 右 的 蒸 汽 通 入 碱 煮 釜 中,能 源 利 用 率高,升温速度 快。 国 内 应 用 此 加 热 方 式 的 项 目 实 践结果表明:节能 效 果 明 显,升 温 速 度 快,大 大 提 高 生产效率,如某5m3的碱煮 釜 生 产 一 锅 料,煤 耗(热 值23 023kJ/kg)200~300kg 左 右,升 温 到 目 标 温 度 点 时 间 仅 为 25~35 min,断 汽 保 温 2~3h 即 可 出 料,浸出渣含 三 氧 化 钨 低 于 2.5% 以 下。 相 比 其 他 间 接 加 热 方 式 ,显 示 出 明 显 的 节 能 和 成 本 优 势 。 3.3 碱 回 收
dustry.The process development is oriented towards energy saving and environmental protection.Guided by the market and policy,the new process and equipment would be gradually applied to further improve en-
摘 要 :对 国 内 钨 冶 炼 工 艺 技 术 和 装 备 水 平 的 最 新 现 状 进 行 了 述 评 ,总 体 趋 势 是 朝 着 节 能 与 环 保 方 向 发 展 。 在 市 场 和政策引导的双重作用下,新涌现的一些工艺技术和装备将逐步得到推广应用,从 而 进 一 步 提 升 行 业 整 体 的 清 洁 生 产水平。
轮价格上涨利好形 势,涌 现 出 很 多 新 建 或 改 扩 建 项 目,预计 APT 产 能 规 模 达 20 万t以 上,以 2013 年 13万t的钨精矿产量估算,可产 APT 约10万t,全 国产能过剩率仍然达到50%左 右;因 此 国 内 产 能 过 剩、争抢原料 加 工 的 竞 争 仍 然 是 白 热 化 。 [2] 在 国 家 宏观产业政策引导 和 严 格 环 境 评 估 要 求 下,在 新 建 或 改 扩 建 项 目 中 ,一 些 新 工 艺 和 新 装 备 投 入 应 用 中 , 逐 步 提 升 了 钨 冶 炼 技 术 水 平 ,尤 其 在 节 能 降 耗 ,环 保 方面得到进一步 的 提 升。 在 此 趋 势 下,国 家 进 一 步 实施对钨冶炼新装备和新工艺应用的奖励和推广示 范引导,钨冶炼行业 的 新 一 轮 竞 争 和 淘 汰 落 后 产 能 即将到来。笔者在参 与 设 计 和 建 设 某 新 建 APT 生 产项目中,对行业技 术 工 艺 和 装 备 水 平 进 行 了 广 泛 调 研 ,本 文 对 调 研 情 况 进 行 分 析 比 较 ,就 国 内 钨 冶 炼
收 稿 日 期 :2014-08-14;修 订 日 期 :2015-03-18 通 讯 作 者 :李 义 兵 (1973-),男 ,博 士 ,教 授 级 高 工 ,主 要 从 事 有 色 冶 金 工 艺 研 究 ,E-mail:lybgems@126.com
2
稀 有 金 属 与 硬 质 合 金
第 43 卷
LI Yi-bing1,LIU Kai-zhong2,ZHANG Da-zeng2 (1.College of Materials Science and Engineering,Guilin University of Technology,Guilin 541004,China;
2.Zhong Xiang Tungsten Industry Ltd Co.,Rucheng 424100,China) Abstract:The latest development is reviewed of process and equipment in domestic tungsten smelting in-
3.1 球 磨 对于 白 钨 精 矿 为 主 要 原 料 的 项 目,由 于 白 钨 精
矿是经过多道浮选工序富集 而 成,白 钨 精 矿 90% 以 上粒度 ≤75μm[4],相 比 黑 钨 矿 的 粗 颗 粒,白 钨 精 矿
可以不经球磨直接 进 碱 煮 釜 浸 出,因 此 对 于 某 些 原 料供应比较稳定的 企 业,可 采 用 干 粉 送 料 的 模 式 直 接 入 碱 煮 釜 ,对 浸 出 率 的 影 响 甚 小 ,这 样 降 低 球 磨 能 耗 ,即 使 要 过 球 磨 ,白 钨 精 矿 在 球 磨 机 中 停 留 时 间 可 以大大缩短,因此以 白 钨 精 矿 为 主 要 原 料 的 项 目 可 以大胆尝试不需球磨直接进碱煮釜。 3.2 碱 压 煮
第 43 卷 第 3 期 2 0 1 5 年 6 月
稀有金属与硬质合金 Rare Metals and Cemented Carbides
Vol.43 № .3 Jun. 2 0 1 5
钨冶炼工业工艺及装备述评
李 义 兵1,刘 开 忠2,张 大 增2
(1.桂林理工大学 材料科学与工程学院,广西 桂林541004;2.中湘钨业股份有限公司,湖南 汝城424100)
1 前 言
钨 是 一 种 重 要 的 战 略 稀 有 金 属 ,具 有 熔 点 高 、硬 度大、耐磨和耐腐 蚀 等 优 良 特 性,尤 其 在 切 削 工 具、 钻头等专属性方面应 用 突 出,获 得 “工 业 牙 齿”的 称 号。我国作为钨资 源 储 量 最 丰 富 的 国 家,也 是 传 统 钨 资 源 采 掘 、冶 炼 加 工 大 国 。 在 钨 冶 炼 方 面 ,早 期 国 内钨冶炼加工企 业 大 大 小 小 达 到 180 多 家,经 过 上 一轮的市场 竞 争 和 淘 汰,2003 年 还 有 37 家 正 常 生 产的钨 冶 炼 企 业,APT 产 能 规 模 达 11 万t,产 量 为 4.6万t,产能过剩率达到58% 。 [1] 自2009年起,钨 价 格 得 到 新 一 轮 上 涨 后[2],我 国 钨 精 矿 的 实 际 产 量 超出国家总 量 控 制 量,2013 年 预 计 超 产 量 在 3~4 万t,因 此 钨 精 矿 实 际 产 量 达 到 13 万t以 上 ,随 着 此
加工中涌现的一些新工艺和新装备进行综合评述, 并对未来的发展趋势进行展望。
2 国内钨冶炼工艺技术现状
目前国内钨 冶 炼 工 艺 主 要 有 四 种[3]:一 是 经 典 酸分解工艺;二是碱压煮 -萃 取 工 艺;三 是 碱 压 煮 -离 子交换工艺;四是热球磨浸出 -离子交换工艺。 其中 第一种工艺应用厂 家 已 经 很 少;第 二 种 工 艺 的 应 用 也 占 比 非 常 低 ,据 行 业 内 消 息 ,某 新 建 项 目 准 备 采 用 改良的萃取工艺;第 三 种 工 艺 是 当 前 绝 大 多 数 钨 冶 炼企业和新建项目 采 用 的 工 艺;第 四 种 工 艺 由 于 伟 良钨业停产搬迁,该 工 艺 暂 时 没 有 其 他 项 目 继 续 应 用中。上述第三种和第四种工艺属于我国拥有知识 产权自主发展起来 的 钨 冶 炼 工 艺,特 别 是 白 钨 矿 冶 炼工艺的发展为世界钨冶炼工业发展做出了巨大的 贡献。
白钨精矿浸出是在 碱 过 量 2.5~3.5 倍 条 件 下 的浸出过程,经过第 一 道 压 滤 的 滤 液 含 三 氧 化 钨 浓 度大概为 100~150g/L,氢 氧 化 钠 浓 度 为 80~120 g/L 范围,隶属五 矿 集 团 的 几 家 钨 冶 炼 企 业 均 有 碱 回收工序,碱回收主 要 采 用 蒸 汽 夹 套 加 热 蒸 发 浓 缩 工艺,其原理是在蒸 发 浓 缩 过 程 中 随 氢 氧 化 钠 浓 度 升高时钨酸钠不断结晶析出的规律 。 [5] 浓缩碱 返 回 到碱煮工序,析出的 钨 酸 钠 则 用 水 重 新 溶 解 稀 释 过 滤配液成交前液。采用普通的蒸发结晶锅回收碱耗 蒸汽量大,从能量 守 恒 规 律 可 知,在 同 一 大 气 压 下, 理论上蒸发1t水耗蒸 汽 量 1t;实 际 运 行 的 经 验 值 耗蒸汽 量 为 1.2t,对 氢 氧 化 钠 溶 液 的 蒸 发 浓 缩,从 现运行的某些项目得出的经验值耗蒸 汽 量 为 1.8~ 2.2t。因此,对 于 碱 回 收 工 艺,采 用 传 统 蒸 发 锅 方 式 浓 缩 ,能 源 消 耗 高 ,回 收 碱 的 价 值 往 往 抵 不 上 能 源 消耗,故有些企 业 并 未 回 收 碱。 某 新 建 厂 引 进 了 多 效蒸发结晶器替代 普 通 蒸 发 锅,从 实 际 运 行 数 据 得
关 键 词 :白 钨 矿 ;钨 冶 炼 ;新 工 艺 及 装 备 ;节 能 环 保 ;清 洁 生 产 中 图 分 类 号 :TF 841.1 文 献 标 识 码 :A 文 章 编 号 :1004-0536(2015)03-0001-04
Review of Process and Equipment in Tungsten Smelting Industry
vironment-friendly production level in tungsten smelting industry. Keywords:scheelite;tungsten smelting;new process and equipment;energy saving and environmental pro- tection;environmental-friendly production
钨矿 资 源 主 要 有 黑 钨 矿 和 白 钨 矿 两 种,总 形 态 分 布 是 黑 钨 矿 占 30% ,白 钨 矿 70% 。 在 选 矿 和 冶 炼 工艺上黑钨矿比白 钨 矿 相 对 简 单,黑 钨 矿 资 源 的 加 工历史较长久,工 艺 发 展 较 成 熟。 随 着 黑 钨 矿 资 源 逐步减少,白钨矿资 源 的 开 采 利 用 将 是 未 来 钨 资 源 的主体。国内近年 新 建 的 项 目,工 艺 路 线 均 以 白 钨 精矿为原料的设 计 框 架。 因 此,本 文 主 要 以 白 钨 精 矿 为 原 料 、对 碱 压 煮 -离 子 交 换 工 艺 展 开 讨 论 。
碱压煮-离子 交 换 工 艺 在 国 内 大 多 数 钨 冶 炼 企 业 应 用 ,具 有 技 术 参 数 稳 定 、各 类 指 标 控 制 成 熟 等 特 点。白钨精矿为原 料 的 冶 炼 项 目,钨 的 总 体 回 收 率 不 低 于 96% ,浸 出 渣 含 三 氧 化 钨 控 制 在 3% 以 下 ,管 理和工艺控制较好 的 企 业,浸 出 渣 含 三 氧 化 钨 可 以 控制到2%以 下,影 响 产 品 质 量 的 主 要 杂 质 磷、硫、 砷、钼等元素含 量 控 制 都 能 达 到 质 量 标 准。 具 体 工 艺 流 程 及 主 要 设 备 如 下 :白 钨 精 矿 → 球 磨 (振 动 球 磨 机)→高碱高压浸煮(耐 压 碱 煮 釜)→ 过 滤 → 稀 释 → 离 子 交 换 除 杂 转 型 (交 换 柱 )→ 钨 钼 分 离 → 仲 钨 酸 铵 结 晶 (复 合 钛 结 晶 锅 )→ 吸 滤 → 烘 干 筛 分 → 产 品 包 装 入袋。
碱煮 釜 是 碱 压 煮 工 序 主 要 设 备,通 常 运 行 压 力 在1.6~2.0 MPa,温度在180~200 ℃范围,在此条 件 下 ,白 钨 精 矿 的 浸 出 率 较 好 ,浸 出 渣 含 三 氧 化 钨 在 2.5% 以 下 。 碱 煮 釜 热 源 普 遍 以 电 加 热 方 式 ,通 常 有 两 种 形 式 :一 种 是 电 阻 丝 夹 套 间 接 加 热 方 式 ;另 一 种 是电加热导热油夹套间接加热方式。相比间接加热 方 式 ,直 接 加 热 方 式 更 为 节 能 ,如 采 用 电 加 热 棒 插 入 碱 煮 釜 的 方 法 ,由 于 加 热 棒 使 用 寿 命 短 ,此 方 法 已 逐 步被淘汰;新兴的直 通 蒸 汽 加 热 方 式 则 得 到 大 力 推 崇,2.0 MPa左 右 的 蒸 汽 通 入 碱 煮 釜 中,能 源 利 用 率高,升温速度 快。 国 内 应 用 此 加 热 方 式 的 项 目 实 践结果表明:节能 效 果 明 显,升 温 速 度 快,大 大 提 高 生产效率,如某5m3的碱煮 釜 生 产 一 锅 料,煤 耗(热 值23 023kJ/kg)200~300kg 左 右,升 温 到 目 标 温 度 点 时 间 仅 为 25~35 min,断 汽 保 温 2~3h 即 可 出 料,浸出渣含 三 氧 化 钨 低 于 2.5% 以 下。 相 比 其 他 间 接 加 热 方 式 ,显 示 出 明 显 的 节 能 和 成 本 优 势 。 3.3 碱 回 收
dustry.The process development is oriented towards energy saving and environmental protection.Guided by the market and policy,the new process and equipment would be gradually applied to further improve en-
摘 要 :对 国 内 钨 冶 炼 工 艺 技 术 和 装 备 水 平 的 最 新 现 状 进 行 了 述 评 ,总 体 趋 势 是 朝 着 节 能 与 环 保 方 向 发 展 。 在 市 场 和政策引导的双重作用下,新涌现的一些工艺技术和装备将逐步得到推广应用,从 而 进 一 步 提 升 行 业 整 体 的 清 洁 生 产水平。
轮价格上涨利好形 势,涌 现 出 很 多 新 建 或 改 扩 建 项 目,预计 APT 产 能 规 模 达 20 万t以 上,以 2013 年 13万t的钨精矿产量估算,可产 APT 约10万t,全 国产能过剩率仍然达到50%左 右;因 此 国 内 产 能 过 剩、争抢原料 加 工 的 竞 争 仍 然 是 白 热 化 。 [2] 在 国 家 宏观产业政策引导 和 严 格 环 境 评 估 要 求 下,在 新 建 或 改 扩 建 项 目 中 ,一 些 新 工 艺 和 新 装 备 投 入 应 用 中 , 逐 步 提 升 了 钨 冶 炼 技 术 水 平 ,尤 其 在 节 能 降 耗 ,环 保 方面得到进一步 的 提 升。 在 此 趋 势 下,国 家 进 一 步 实施对钨冶炼新装备和新工艺应用的奖励和推广示 范引导,钨冶炼行业 的 新 一 轮 竞 争 和 淘 汰 落 后 产 能 即将到来。笔者在参 与 设 计 和 建 设 某 新 建 APT 生 产项目中,对行业技 术 工 艺 和 装 备 水 平 进 行 了 广 泛 调 研 ,本 文 对 调 研 情 况 进 行 分 析 比 较 ,就 国 内 钨 冶 炼
收 稿 日 期 :2014-08-14;修 订 日 期 :2015-03-18 通 讯 作 者 :李 义 兵 (1973-),男 ,博 士 ,教 授 级 高 工 ,主 要 从 事 有 色 冶 金 工 艺 研 究 ,E-mail:lybgems@126.com
2
稀 有 金 属 与 硬 质 合 金
第 43 卷
LI Yi-bing1,LIU Kai-zhong2,ZHANG Da-zeng2 (1.College of Materials Science and Engineering,Guilin University of Technology,Guilin 541004,China;
2.Zhong Xiang Tungsten Industry Ltd Co.,Rucheng 424100,China) Abstract:The latest development is reviewed of process and equipment in domestic tungsten smelting in-