生物碱61鸟氨酸来源

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颠茄（Atropa belladonna）
高毒性植物
颠茄草供药用
生物碱含量： 颠茄草：0.3%-0.6%，主要是(-)-莨菪碱 颠茄根：0.4%-0.8%，主要是(-)-莨菪碱，还有东莨菪碱 和红古豆碱 颠茄叶：含量不多。 草中提出的生物碱混合物常与抗酸药合用，作为胃肠道
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在托品烷生物碱结构中其他成酯的酸有： 曼陀罗碱（来源于曼陀罗）中的顺芷酸 利托林中的苯乳酸 甲基巴豆酸来源于L-异亮氨酸
曼陀罗碱

最重要的两种药用天然托品烷生物碱 莨菪碱 东莨菪碱 分布于多种茄科植物： 颠茄属：颠茄（龙葵） 曼陀罗属：曼陀罗（曼陀罗花） 尼日尔莨菪（天仙子） 澳洲毒茄属植物 这类生物碱的存在是这些植物具有毒性的原因
作用的其他生物碱【苄基四氢异喹啉类、苯乙基异喹啉类、
萜类四氢异喹啉类和石蒜科生物碱】）
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色氨酸（简单吲哚类、简单β-卡波琳类、萜类吲哚、喹啉
类、吡咯吲哚类和麦角生物碱）
组氨酸（咪唑类） 邻氨基苯甲酸（喹唑啉、喹啉和吖啶）
二、母核为非氨基酸来源的生物碱（伪生物碱） 氨基化作用：母核由其他类型的底物经氨基化作用生成， 这些底物可以经乙酸途径、苯丙氨酸途径合成，也可以是 萜类或甾体。 嘌呤类生物碱：合成途径与核苷酸中嘌呤的合成途径相类 似。
镇静剂。 根部制剂可外用，减缓疼痛，如颠茄膏药。
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曼陀罗（Datura stramonium）
毒性较大 生物碱含量0.2-0.45%，主要成分为(-)-莨
菪碱和 (-)-东莨菪碱，比例为2：1。 红花曼陀罗，叶中生物碱含量高达0.8%， 主要成分为(-)-东莨菪碱。
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莨菪（Hyoscyamus）
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6.1来源于鸟氨酸的生物碱 ALKALOIDS DERIVED FROM ORNITHINE
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L-鸟氨酸（L-ornithine）
动物体内尿素循环部分的非蛋白质氨基酸 在精氨酸酶的催化下由L-精氨酸生成、 植物体内，由L-谷氨酸生成
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§2.3.7
PLP：磷酸吡哆醛（辅酶） SAM：S-腺苷甲硫氨酸（转移甲基） Putrescine:腐胺
Cuscohygrine:红古豆碱
Phenyl-lactic acid:苯乳酸
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Tropic acid: 托品酸 Phenylpyruvic acid: 苯基丙酮酸 Dehydrogenase:脱氢酶 2-oxoglutarate:2-酮戊二酸 Hydroxyhyoscyamine:羟基莨菪碱 Hyoscine (scopolamine):东莨菪碱 Mutase:变位酶 Littorine:利托林 §2.3.8.4
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Outline
6.1.1吡咯烷类生物碱和托品烷类生物碱
颠茄、曼陀罗、莨菪、澳洲毒茄、同源植物药、莨菪碱、
东莨菪碱和阿托品、古柯
6.1.2 吡咯里西啶类生物碱
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6.1.1吡咯烷类生物碱和托品烷类生物碱
含有吡咯烷结构的简单生物碱： 古豆碱和红古豆碱（分布于茄科植物）
茄科植物可以累积具有药用价值的托品烷生物碱，如
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同源植物药
东莨菪和盾叶鬼臼中含有托品烷生物碱，主要是莨菪
碱和东莨菪碱 东莨菪（Scopolia carnoolica）
外观类似于颠茄
欧洲盾叶鬼臼（Mandragora of ficinarum） 安眠药、万能药和壮阳药
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莨菪碱，东莨菪碱和阿托品
在双环托品烷结构中，哌啶环为椅式构象，氮原子上
存在构型翻转，因此N-甲基可以在平伏键和直立键位 置两种构象间保持平衡。 优势构象：
莨菪碱：甲基处于平伏键 东莨菪碱：甲基处于直立键
下，来源于氨基酸的氮原子和特殊氨基酸前体的碳骨 架在生物碱结构中基本上保持完好，因此以氨基酸前 体为依据对生物碱进行分类合理易懂。
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一、母核为氨基酸来源
按照提供氮原子和生物碱基本骨架的氨基酸分类：
鸟氨酸（吡咯类和托品烷类） 赖氨酸（哌啶类、喹诺里西啶类和吲哚里西啶类） 烟酸（吡啶类） 酪氨酸（苯乙胺类，简单四氢异喹啉类，酚氧化偶联起重要
莨菪碱和可卡因
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§2.3.7
PLP：磷酸吡哆醛（辅酶） SAM：S-腺苷甲硫氨酸（转移甲基） Putrescine:腐胺
生成N-甲基-吡咯啉阳离子
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Hygrine:古豆碱
Methylecgonine:甲基爱康宁
Tropinone:托品酮 Tripine:托品烷 Cocaine:可卡因 Hyoscyamine:莨菪碱
生物碱介绍
有机含氮碱，含有一个或多个氮原子通常以伯胺、仲胺 或叔胺形式存在。 分布于植物中，微生物和动物中少量分布 呈碱性，碱性差别与分子结构以及其他官能团的种类和 连接位置有关 含有季铵氮的生物碱为强碱 一些生物碱的生物学活性与生理pH条件下的质子化作 用形成季铵结构有关
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生物碱分类
除氨基酸常会在脱羧过程中失去羧基碳外，一般情况
尼日尔莨菪，天仙子（Hyoscyamus niger） 生物碱含量低（0.045%-0.14%）， (-)-莨菪碱， (-)东莨菪碱含量基本相同。 埃及莨菪（Hyosycamun muticus） 叶子中含量0.35-1.4%，90%是(-)-莨菪碱。
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澳洲毒茄
Duboisia myoporoides和D.leichhardtii 叶中生物碱含量很高，达3% (-)-莨菪碱， (-)-东莨菪碱和结构类似物。 (-)-东莨菪碱治疗晕动症，二战时期大量需求。 D. hopwoodi 生物碱含量少，主要含有尼古丁和相关的生物碱，如去 甲烟碱。 咀嚼叶子起到兴奋提神之作用。
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PLP
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PLP
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大多数氨基酸生物碱前体通常有单独的α-氨基提供氮原
子。 L-Orn含有δ-氨基和α-氨基，除羧基外δ-氨基及碳链一 起并入生物碱结构中。 L-Orn为生物碱提供了一个C4N结构单元的吡咯烷环体 系，该C4N结构单元也是托品烷生物碱的组成部分 L-Lys与L-Orn相似，含有一个ε-氨基形成C5N结构单元。