《天然药化》PPT课件
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5%NaHCO3 5%Na2CO3 1%NaOH 5%NaOH
➢黄酮
5%NaHCO3 5%Na2CO3 1%NaOH5%NaOH
铅盐法（主用于酸性物质的纯化） A、应用于蒽醌苷类纯化 B、应用于黄酮类（含邻二酚羟基）的纯化 C、三萜皂苷纯化
甾体皂苷与碱式醋酸铅生成沉淀
酸/碱法：生物碱提取
➢ 注意脂溶性生物碱提取方法及水溶性 生物碱提取方法； ➢注意提取总生物碱的方法。
5 6
7 8
4 3 2
OO
1
O
8
9
1
7
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8 7
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O
1
2` 3`
O 2 1`
4`
6 5
3 4
6`
5`
O
2、中性化合物
12
17
11
16
1
13
C
D
15
2 A 10 B
14
7
3
4
6
3、碱性化合物
CH3 N
强心苷 甾体皂苷 三萜皂苷
生物碱类
托品烷基本骨架
二、理化性质 1、性状
共性：苷元通常以结晶形式存在，
含COOH＞含2个以上β-OH＞含一个β-OH ＞含2个α-OH＞含1个α-OH
黄酮类酸性强弱顺序
7，4`-二OH＞7，或4`-OH＞一般酚-OH ＞5-OH
（2）碱性
黄酮
γ-吡喃酮环上1位氧原子，有未共用 电子对，显弱碱性，但成盐不稳定。
生物碱碱性大小比较
7、常见的颜色反应
（1）香豆素 异羟肟酸铁反应、酚羟基反应、 Gibb`s和Emerson反应
4、升华性及挥发性
挥发油、 苯醌及萘醌类、小分子香豆素等
5、溶解度
共性：游离态多亲脂，结合态多亲水。 特性：二氢黄酮（醇）类，亲水。
6、酸碱性
酸性：香豆素、蒽醌、黄酮 碱性：生物碱 （1）酸性大小比较：黄酮、蒽醌
酸性产生原因：
结构中多具有Ar-OH，且数目和位置不同。
原理：是否符合插烯规则
蒽醌酸性强弱顺序
感谢下 载
强心苷
母核wk.baidu.com
（4）三萜、甾体、
1.Liebermann-burchard反 应
2.Salkowski反应
3. 三氯乙酸反应
4.三氯化锑或五氯化锑反 应
强心苷：不饱和侧链、去氧糖
（5）生物碱
生物碱沉淀反应 ✓注意沉淀反应条件及特殊类型生物碱（麻黄碱） 显色反应
8、常用提取分离方法
一、分析结构特点，选择合适的提取分离方 法。乙醇为常用提取溶剂。
苷类以无定形粉末存在。
2、颜色
2.1共性
有色化合物：醌类、黄酮类
➢
醌：由助色团决定
➢
黄酮：由助色团及交叉共轭体系决定
无色化合物
香豆素、萜类、甾体、生物碱通常无色。
2.2 特性
生物碱仅少数具有高度共轭体系的显色， 如小檗碱显黄色等。
3、旋光性
有旋光性的化合物
部分黄酮类、所有黄酮苷、二氢黄酮 （醇）、黄烷（醇）；生物碱类
第十章
脂肪族
油
苷 类 酸性物质
苯丙脂素类 黄酮
香豆素类 木脂素类
二
H+/OH-
次
芳香族
类
木质素类
醌
代 谢
非苷类 （苷元）
+
碱性物质
生物碱 N 族
类
植物甾醇 强心
产
糖
甾族
苷
物
中性物质
皂 苷单
挥发油
*脂肪族
萜 类 芳香酚类
萜类
萜 倍半
萜 二 萜
二倍半萜
一、主要化合物的基本骨架及结构特征
1、酸性化合物
（二）色谱分离法
☼操作方式：薄层色谱、纸色谱、柱色谱法。 ☼分离原理：吸附色谱、分配色谱、凝胶色谱、 离子交换色谱。
➢对天然药物化学成分的一般研究过程
基本题型
• 名词解释或基本母核
15`
• 单选 20`
• 比较大小
15`左右
• 颜色鉴别或填空
15`左右
• 实验流程设计
10`左右
• 简答
25`
左右
（2）醌类 A、苯醌及萘醌的鉴别
无色亚甲蓝反应、活性次甲基反应 B、羟基蒽醌
Borntrager`s反应、与金属离子（镁盐）反 应 C、适合所有醌类的：Feigl反应
（3）黄酮类
1、多数黄酮均显色：HCl-Mg 2、鉴别二氢黄酮：NaBH4、醋酸镁甲醇、OH3、含邻二酚羟基：铅盐、氯化锶 4、5-OH的鉴别：铅盐、锆盐-枸橼酸、硼酸 5、3-OH黄酮的鉴别：铅盐、锆盐-枸橼酸
二、主要的分离精制方法
（一）溶解度差别
1、水/醇：除多糖、蛋白质等
2、醇/水：除树脂、叶绿素等
3、碱/酸法
4、铅盐法
碱/酸法：蒽醌、黄酮、香豆素 应用：蒽醌、黄酮的分离纯化，采用碱提 酸沉法（ pH梯度萃取法） ➢蒽醌 含COOH＞含2个以上β-OH＞含一个β-OH＞含2 个α-OH＞含1个α-OH
➢黄酮
5%NaHCO3 5%Na2CO3 1%NaOH5%NaOH
铅盐法（主用于酸性物质的纯化） A、应用于蒽醌苷类纯化 B、应用于黄酮类（含邻二酚羟基）的纯化 C、三萜皂苷纯化
甾体皂苷与碱式醋酸铅生成沉淀
酸/碱法：生物碱提取
➢ 注意脂溶性生物碱提取方法及水溶性 生物碱提取方法； ➢注意提取总生物碱的方法。
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7 8
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O
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2、中性化合物
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2 A 10 B
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3、碱性化合物
CH3 N
强心苷 甾体皂苷 三萜皂苷
生物碱类
托品烷基本骨架
二、理化性质 1、性状
共性：苷元通常以结晶形式存在，
含COOH＞含2个以上β-OH＞含一个β-OH ＞含2个α-OH＞含1个α-OH
黄酮类酸性强弱顺序
7，4`-二OH＞7，或4`-OH＞一般酚-OH ＞5-OH
（2）碱性
黄酮
γ-吡喃酮环上1位氧原子，有未共用 电子对，显弱碱性，但成盐不稳定。
生物碱碱性大小比较
7、常见的颜色反应
（1）香豆素 异羟肟酸铁反应、酚羟基反应、 Gibb`s和Emerson反应
4、升华性及挥发性
挥发油、 苯醌及萘醌类、小分子香豆素等
5、溶解度
共性：游离态多亲脂，结合态多亲水。 特性：二氢黄酮（醇）类，亲水。
6、酸碱性
酸性：香豆素、蒽醌、黄酮 碱性：生物碱 （1）酸性大小比较：黄酮、蒽醌
酸性产生原因：
结构中多具有Ar-OH，且数目和位置不同。
原理：是否符合插烯规则
蒽醌酸性强弱顺序
感谢下 载
强心苷
母核wk.baidu.com
（4）三萜、甾体、
1.Liebermann-burchard反 应
2.Salkowski反应
3. 三氯乙酸反应
4.三氯化锑或五氯化锑反 应
强心苷：不饱和侧链、去氧糖
（5）生物碱
生物碱沉淀反应 ✓注意沉淀反应条件及特殊类型生物碱（麻黄碱） 显色反应
8、常用提取分离方法
一、分析结构特点，选择合适的提取分离方 法。乙醇为常用提取溶剂。
苷类以无定形粉末存在。
2、颜色
2.1共性
有色化合物：醌类、黄酮类
➢
醌：由助色团决定
➢
黄酮：由助色团及交叉共轭体系决定
无色化合物
香豆素、萜类、甾体、生物碱通常无色。
2.2 特性
生物碱仅少数具有高度共轭体系的显色， 如小檗碱显黄色等。
3、旋光性
有旋光性的化合物
部分黄酮类、所有黄酮苷、二氢黄酮 （醇）、黄烷（醇）；生物碱类
第十章
脂肪族
油
苷 类 酸性物质
苯丙脂素类 黄酮
香豆素类 木脂素类
二
H+/OH-
次
芳香族
类
木质素类
醌
代 谢
非苷类 （苷元）
+
碱性物质
生物碱 N 族
类
植物甾醇 强心
产
糖
甾族
苷
物
中性物质
皂 苷单
挥发油
*脂肪族
萜 类 芳香酚类
萜类
萜 倍半
萜 二 萜
二倍半萜
一、主要化合物的基本骨架及结构特征
1、酸性化合物
（二）色谱分离法
☼操作方式：薄层色谱、纸色谱、柱色谱法。 ☼分离原理：吸附色谱、分配色谱、凝胶色谱、 离子交换色谱。
➢对天然药物化学成分的一般研究过程
基本题型
• 名词解释或基本母核
15`
• 单选 20`
• 比较大小
15`左右
• 颜色鉴别或填空
15`左右
• 实验流程设计
10`左右
• 简答
25`
左右
（2）醌类 A、苯醌及萘醌的鉴别
无色亚甲蓝反应、活性次甲基反应 B、羟基蒽醌
Borntrager`s反应、与金属离子（镁盐）反 应 C、适合所有醌类的：Feigl反应
（3）黄酮类
1、多数黄酮均显色：HCl-Mg 2、鉴别二氢黄酮：NaBH4、醋酸镁甲醇、OH3、含邻二酚羟基：铅盐、氯化锶 4、5-OH的鉴别：铅盐、锆盐-枸橼酸、硼酸 5、3-OH黄酮的鉴别：铅盐、锆盐-枸橼酸
二、主要的分离精制方法
（一）溶解度差别
1、水/醇：除多糖、蛋白质等
2、醇/水：除树脂、叶绿素等
3、碱/酸法
4、铅盐法
碱/酸法：蒽醌、黄酮、香豆素 应用：蒽醌、黄酮的分离纯化，采用碱提 酸沉法（ pH梯度萃取法） ➢蒽醌 含COOH＞含2个以上β-OH＞含一个β-OH＞含2 个α-OH＞含1个α-OH