鄂尔多斯市维德新能源有限公司30万吨年己内酰胺项目公众参与意见表

鄂尔多斯市维德新能源有限公司30万吨年己内酰胺项目公众参与意见表
鄂尔多斯市维德新能源有限公司30万吨年己内酰胺项目公众参与意见表

附件1

建设项目环境影响评价公众意见表填表日期年月日

1.己内酰胺简介

1.己内酰胺简介 1.1己内酰胺理化性质及主要用途 己内酰胺(简称CPL) 分子式:C6H11NO 分子量:133.16 己内酰胺是ε-氨基己酸H2N(CH2)5COOH分子内缩水而成的内酰胺,又称ε-己内酰胺,它一种重要的有机化工原料,是生产尼龙—6纤维(即锦纶)和尼龙—6工程塑料的单体,可生产尼龙塑料、纤维、及L-赖氨酸等下游产品。它常温下为白色晶体或结晶性粉末。熔点(CH2)5CONH69~71℃,沸点139℃(12毫米汞柱)、122~124℃(665Pa)、130℃(1599Pa)、165~167℃(2247Pa)。比重:1.05(70%水溶液),熔化热:121.8J/g,蒸发热:487.2J/g。纯己内酰胺的凝固点为69.2℃,在760mmHg时沸点为268.5℃,85℃下密度1010kg/m3。在20℃水中溶解度为100g水溶解82g己内酰胺。受热时起聚合反应,遇火能燃烧。 常温下容易吸湿,有微弱的胺类刺激气味,手触有润滑感,易溶于水、甲醇、乙醇、乙醚、石油烃、环己烯、氯仿和苯等溶剂。受热时易发生聚合反应。 己内酰胺(CPL)是重要的有机化工原料之一,主要用途是通过聚合生成聚酰胺切片(通常叫尼龙-6切片,或锦纶-6切片),可进一步加工成锦纶纤维、工程塑料、塑料薄膜。还主要用于生产聚己内酰胺纤维树脂,广泛应用在纺织、汽车、电子、机械等领域。尼龙-6切片随着质量和指标的不同,有不同的侧重应用领域。 己内酰胺(CPL)是制造聚酰胺纤维和树脂的主要原料。聚酰胺广泛应用于纺织、电子和汽车及食品包装薄膜等行业。世界上己内酰胺98%用于聚合、生产。 1。2己内酰胺的岗位任务 1.2。1,萃取岗位 将硫胺装置来的粗己内酰胺用苯进行萃取,所得的苯己液,再用工艺水进行反萃取,以分别除去粗己内酰胺中的有机和无机杂质,然后将所得的己-水溶液送去汽体塔,除去其中所夹带的少量苯后供给离子交换岗位。 苯蒸馏塔将杂苯全蒸馏,得到的精苯供己萃塔使用,苯溶性杂质在苯蒸馏釜积累,定期送苯残液蒸馏塔处理,回收苯后残液送废液浓缩。 1.2.2,离交加氢岗位 1.离子交换工序 将萃取来的30%的己水溶液经阴、阳离子交换树脂,除去水溶液中残留的硫

己内酰胺生产工艺

己内酰胺生产工艺 ε-己内酰胺(简称己内酰胺,CPL)是一种重要的有机化工原料,主要用作生产聚酰胺6工程塑料和聚酰胺6纤维的原料。聚酰胺6工程塑料主要用作汽车、船舶、电子电器、工业机械和日用消费晶的构件和组件等,聚酰胺6纤维可制成纺织品、工业丝和地毯用丝等,此外,己内酰胺还可用于生产抗血小板药物6-氨基己酸,生产月桂氮卓酮等,用途十分广泛。 1 己内酰胺的生产工艺现状 经过多年的发展,己内酰胺的生产有多种技术和原料路线,按技术方法分主要有环己酮-羟胺法、甲苯法、环己烷光亚硝化法等,按原料路线方法分主要有苯法和甲苯法两种。 1.1 HSO工艺(苯法) 1943年,德国I.C.Fanben公司(BASF公司的前身)最早实现了以苯酚为原料的己内酰胺工业化生产,该工艺称为拉西法(Raschig),又名环己酮-羟胺(HSO)工艺。生产工艺流程为:苯酚加氢制得环己醇,环己醇脱氢制得环己酮。由于石油化工工业的发展,提供了大量价廉的苯,采用苯为原料成为占主导地位的生产工艺,苯加氢制得环己烷,环己烷氧化制得环己酮。氨与空气催化氧化制NO,用(NH)PN 吸收NO得24342NHNO,用NHNO吸收NH及SO生产羟胺二磺酸盐,水解得硫酸羟胺。环己酮和硫酸羟胺反应生成424232 环己酮肟,环己酮肟在发烟HSO催化作用下经贝克曼Beckmann重排得己内酰胺,再用NH?HO中和2432多余的发烟HSO而生成(NH)SO。 24424 -1 日本宇部兴产公司是采用HSO工艺技术的最大己内酰胺生产商,现生产能力为365kt?a,占世界己内酰胺总生产能力的6.84%,生产装置分布在日本、西班

牙和泰国。该工艺技术成熟,投资小,操作简单,催化剂价廉易得,安全性好。但主要缺点是:(1)原料液NH?HO和HSO消耗量大,在羟胺制备、环己3224 酮肟化反应和贝克曼重排反应过程中均副产大量经济价值较低的(NH)SO,每生产1t己内酰胺大约会副产4.5t(NH)SO,副产(NH)SO最多;(2)能耗(水、电、蒸汽)高,环境污染大,设备腐蚀严重,三废排放量大。特别是(NH)SO副产高限制了HSO 工艺的发展。 1.2 SNIA工艺(甲苯法) 意大利SNIA公司开发的SNIA工艺是唯一以甲苯为主要原料的己内酰胺生产工艺。该工艺又称为甲苯法,是将甲苯氧化制得苯甲酸,加氢制得苯甲酸,接着与亚硝酰硫酸反应生成己内酰胺硫酸盐,己内酰胺硫酸盐再经水解得到己内酰胺。工艺路线见图1。图(略) 在SNIA工艺制备己内酰胺中,含己内酰胺60%左右的酰胺油先经NH?HO苛化,然后经甲苯萃取、水萃取制成30%的己内酰胺水溶液。己内酰胺水溶液经KMnO氧化和过滤、三效蒸发、脱水浓缩、预蒸馏、NaOH处理和蒸馏、轻副产物蒸馏和精馏、重副产物蒸馏和精馏等精制过程,才能得到符合标准的纤维级己内酰胺成品。 1999年,中国石化石家庄化纤责任有限公司采用意大利SNIA公司甲苯法生产技术,耗资35亿元,建成1套生产能力为50kt?a的己内酰胺生产装置,2002年与中国石化科学研究院合作开发并应用非晶态镍催化剂引入苯甲酸加氢反应系统部分取代Pd/C催化剂以及己内酰胺水溶液加氢取代KMnO工艺技术,将生产能力扩建到70kt?a。 尽管SNIA工艺为己内酰胺生产提供了新的原料路线,采用甲苯为原料,不经过环己酮肟直接生产己内酰胺,但酰胺化反应过程条件苛刻,收率较低,生成的副产物成分复杂,每生产1t己内酰胺副产3.8t(NH)SO。而且工艺精制过程存在流程长、工艺控制复杂、能耗大、产品质量不稳定、优级品率低的问题,投资大,生产

公众参与案例

1公众参与 1.1公众参与的目的和意义 任何开发建设都会对周围的自然环境和社会环境产生有利或不利的影响,直接或间接影响邻近地区公众的利益。在建设项目环境影响评价的过程中导入公众参与调查,是环评方与公众之间的一种双向交流的手段。它可以使项目环境影响区公众能及时了解环境问题的信息,充分了解项目,有机会通过正常渠道发表自己的意见,直接参与发展的综合决策,提出有益的看法,从而减轻环境污染,降低环境资源的损失,这对于建设方案的决策和实施是非常必要的。 通过在项目环境影响过程中开展公众参与调查,以收集相关区域公众对项目建设的认识、态度和要求,从而在环境影响评价中能够全面综合考虑公众的意见,吸收有益的建议,使项目的规划设计更趋完善与合理,制定的环保措施更符合环境保护和经济协调发展的要求,提高项目的环境效益和社会效益,从而达到可持续发展的目的。 1.2公众参与工作计划 在进行本项目公众参与时,按照力求普遍,重点突出的原则,确定公众参与的对象。根据本项目的环境影响特点,确定本项目拟建址附近居民、村委会、工厂及当地环保部门作为主要公众参与对象。 根据《环境影响评价公众参与暂行办法》环发[2006]28号,并结合有关建设项目相关信息,制定本项目的公众参与工作方式,方式如下: (1)公开环境影响评价信息 (2)征求公众意见 (3)公众意见汇总分析 (4)公众意见的反馈 (5)编写公众参与篇章 1.3公开环境影响评价信息

本次环境影响评价信息公开是通过网上公示,张贴通告,访问调查和发放调查表等形式,充分收集公众意见。 1.3.1环评第一次公示 1.3.1.1网上公示 本次公众参与按照《建设项目环境影响评价公众参与暂行管理办法》(环发2006[28]号)和《广东省建设项目环保管理公众参与实施意见》(粤环[2007]99号)进行环评信息公开与公众调查。 本项目课题组在承担本项目环境影响评价工作后,建设单位与本项目课题组在广东省平远县人民政府信息网(网址:https://www.360docs.net/doc/e410900130.html,)上进行第一次公众参与的网上公示,公布有关内容,相关图片见图15.3-1,公示时间:从2010年01月10日起共20天。 图15.3-1 环评第一次网上公示 1.3.1.2现场公示 为了方便评价区域内当地居民了解项目信息,建设单位在长田镇、官仁村等地张贴了《广东新大地生物科技股份有限公司年产2000吨精炼茶油及油茶副产物综合利用项目环境影响评价公示》,公示张贴现场照片详见图15.3-2。

己内酰胺的用途及合成方法

本文摘自再生资源回收-变宝网(https://www.360docs.net/doc/e410900130.html,) 己内酰胺的用途及合成方法 生产聚酰胺纤维和树脂己内酰胺是生产聚酰胺纤维和树脂的主要原料,聚酰胺纤维在美国称尼龙,在中国叫锦纶,因为最早由锦州石化实现商品化,故称锦纶。锦纶66 是己二酸与己二胺的缩聚产物。锦纶6是己内酰胺开环聚合而成的。 目前国内的掌握己内酰胺生产工艺技术主要是中石化巴陵石化设计院和岳阳石化 设计院。 一、环已酮和苯酚是生产己内酰胺的主要原料: 1、苯酚又叫石炭酸,是一种最简单的酚类有机物,具有弱酸性,纯净的苯酚是无色晶体,在空气里会因小部分被氧化而呈粉红色。有毒,有腐蚀性,常温下微溶于水,易溶于酒精等有机溶液;当温度高于65℃时,能跟水以任意比例互溶,浓溶液对皮肤有强腐蚀性,不慎沾到皮肤应用酒精洗涤。苯酚溶液里滴加溴水,立即有白色沉淀(三溴苯酚);能与卤素,硝酸,硫酸等在本环上发生取代;能与氯化铁反应,使溶液成紫色,溶液里滴加溴水,立即有白色沉淀(三溴苯酚)。主要用于制造酚醛树脂,双酚A及己内酰胺。其中生产酚醛树脂是其最大用途,占苯酚产量一半以上。 2、环已酮是一种应用领域十分广泛的重要化工原料,具有薄荷及丙酮气味的无色无味透明液体,微溶于水,能溶于乙醚、酒精等多种有机溶剂,主要用作己内酰胺与己二酸及其盐的中间体。由于其具有溶解能力强、低毒及相对较低的价格等特点,被广泛用作各种涂料、油漆、油墨及树脂的溶剂和稀释剂,皮革加工的抛光剂和稀释剂,感光和磁性记录材料涂布用溶剂等。同时还可制备一些下游衍生物,如环己酮-甲醛树脂、过氧环己酮、邻甲基苯酚、防老剂4010等。 二、生产方法:

1943年,德国法本公司通过环己酮-羟胺合成(现在简称为肟法),首先实现了己内酰胺工业生产。随着合成纤维工业的发展,先后出现了甲苯法(ANIA法),光亚硝化法(PNC 法),己内酯法(UCC法)、环己烷硝化法和环己酮硝化法。新近正在开发的环己酮氨化氧化法,由于生产过程中不需采用羟胺进行环己酮肟化,且流程简单,已引起人们的关注。 1、光亚硝化法 环己烷在汞蒸气灯照射下与氯亚硝酰发生光化学反应,直接转化成环己酮肟盐酸盐,环己酮肟盐酸盐在发烟硫酸存在下,通过贝克曼重排转化为己内酰胺。 2、苯酚法 苯酚在镍催化剂存在下加氢,制得环己醇,提纯后脱氢得粗环己酮。环己酮提纯后与羟胺反应得到环己酮肟,再经贝克曼移位生成己内酰胺、反应产物中的硫酸用氨中和得副产物硫胺。粗己内酰胺经一系列化学与物理处理得到纯己内酰胺。 3、肟法 首先将高纯度的环己酮与硫酸羟胺在80-110℃下进行缩合反应生成环己酮肟。分离出来的环己酮肟以发烟硫酸为催化剂,在80-110℃经贝克曼重排转位为粗己内酰胺,粗己内酰胺通过萃取、蒸馏、结晶等工序,制得高纯度己内酰胺。肟法的原料环己酮可由苯酚加氢得环己醇,再脱氢而得;或由环己烷空气氧化生成环己醇与环己酮,分离后的 环己醇催化脱氢也生成环己酮。 4、甲苯法 甲苯在钴盐催化剂作用下氧化生成苯甲酸,苯甲酸用活性炭载体上的钯催化剂进行液相加氢生成六氢苯甲酸,在发烟硫酸中,六氢苯甲酸与亚硝酰硫酸反应生成己内酰胺。甲苯法由于甲苯资源丰富,生成成本低,具有一定的发展前途。

环评公众参与调查表

公众参与调查表(意见征询) 填表说明: 1. 本表是为了了解居民的环保意识,请你们从长期居住在本地区对环境质量的直观感觉出 发,对本项目建设的利弊做出判断,为决策提供依据。 2. 征询表中提供答案的问题,请选择您认为最合适或您意见相近的答案。 3. 征询表中未提供答案的题,请您填上您对本项目的意见。 4. 本表发放范围为本项目厂址周围居民、单位职工或团体、组织或政府人员。 姓名 性别 年龄 职业 文化程度 联系方式 工作单位(所在村庄) 项目概况: 公司简介: 本项工程引发的环境问题主要有:(1)项目施工期的施工机械噪声、施工废水、施工扬尘和建筑垃圾等排放对周围造成的环境问题。(2)项目运营期产生废气、废水、固废和机械噪声环境问题。其中粉尘由集尘器收集,锅炉燃烧天然气,通过采取环保措施后废气排放将会对周围大气产生影响较少,锅炉排污水回用于厂区道路洒水,职工生活污水经地埋式污水处理站处理后回用于厂区道路绿化洒水,剩余排入祁太退水渠。废水经污水处理站处理后可以做到达标排放。固体废物均得到合理处置,不会对环境产生影响。 针对项目生产过程中的各环境影响因素,本工程将采取相应的措施加以治理,最终使各项环境影响因素对环境的影响降至最低,符合法律、法规和标准要求。 1.您对本项目生产运营情况的了解程度: A.比较了解 B.一般了解 C.不太了解 ( ) 2.您认为本企业生产对您生活影响较大的环境问题是什么? A.空气 B.水体 C.噪声 D.固体废物 ( ) 3.您认为近年来经济开发区因为企业大量增加是否带来了以下环境污染状况: A.地表植被迅速减少 B.空气质量变差 C.农作物产量减少 D 其它 ( ) 4.您对该项目建设最关注的问题是: A.环境保护 B.就业机会 C.促进经济发展 D.其它 ( ) 5.您认为该公司在环境保护方面最应当注意的问题是: A.废气污染 B.废水污染 C.生态环境破坏 D.其它 ( ) 6.您对本项目建设所持态度: A.积极支持 B.无所谓 C.反对 ( ) 原因是什么? 7.您对本次环境影响评价工作有何意见与建议?

己内酰胺的生产工艺与技术路线的选择

己内酰胺的生产工艺与技术路线的选择 随着合成纤维工业的发展,己内酰胺合成工艺先后出现了肟法、甲苯法(ANIA 法),光亚硝化法(PNC法),己内酯法(UCC法)、环己烷硝化法和环己酮硝化法。新近正在开发的环己酮氨化氧化法,由于生产过程中不需采用羟胺进行环己酮肟化,且流程简单,已引起人们的关注。 图2.1 己内酰胺的主要生产工艺路线图 经过多年的发展,己内酰胺的生产有多种技术和原料路线,按技术方法分主要有环己酮-羟胺法、甲苯法、环己烷光亚硝化法等,按原料路线方法分主要有苯法和甲苯法两种。根据是否用环己酮作为中间产物,其可粗分为环己酮法和非环己酮法。

2.1 环己酮法 己内酰胺生产从环己酮合成开始,原料为苯酚或环己烷。环己烷是优选原料,可生产KA油。氧化过程通常采用硼酸或钴催化剂。…… 2.1.1 环己酮的生产工艺 2.1.1.1 苯酚法 苯酚法(属苯法)是苯酚在镍催化剂作用下加氢生成环己醇,环己醇再进行提纯脱氢反应生成粗环己酮。…… 2.1.1.2 环己烷法 环己烷法(属苯法)首先是苯加氢制环己烷,加氢过程分以Ni为催化剂的常压加氢和以Pt为催化剂的加压加氢,然后环己烷氧化制环己醇、……. 2.1.1.3 环己烯法 环己烯法(属苯法)第一步是苯部分加氢生成环己烯,然后环己烯水合得环己醇,环己醇再进行脱氢反应生成环己酮。…… 2.1.2 环己酮肟的生产工艺 环己酮肟是生产己内酰胺的重要中间产物,其可以由羟胺与环己酮反应制得,也可以由其它方法制得。 1943年,德国法本公司通过环己酮-羟胺合成(现在简称为肟法),…… 2.1.2.1 拉西法 1887年拉西(Raschig)用亚硝酸盐和亚硫酸盐反应经水解制取羟胺获得成功,……

己内酰胺的生产工艺

己内酰胺的生产工艺 己内酰胺的三种工业化技术: 液相Beckmann重排法4 苯 ® 环己烷 ® 环己酮 ® 环己酮肟 ® 粗己内酰胺® 产品 羧酸酰胺化法4 甲苯® 苯甲酸® 环己烷羧酸 ® 粗己内酰胺®产品 光亚硝化法4 苯 ® 环己烷 ® 粗己内酰胺 ® 产品 甲苯氧化: 苯甲酸加氢 制备亚硝基硫酸 己内酰胺caprolactam (简称CPL) 分子式:C6H11NO 分子量:133.16 结构式: 己内酰胺是ε-氨基己酸H2N(CH2)5COOH分子内缩水而成的内酰胺,又称ε-己内酰胺,它一种重要的有机化工原料,是生产尼龙—6纤维(即锦纶)和尼龙—6工程塑料的单体,可生产尼龙塑料、纤维、及L-赖氨酸等下游产品。它常温下为白色晶体或结晶性粉末。熔点

(CH2)5CONH69~71℃,沸点139℃(12毫米汞柱)、122~124℃(665Pa)、130℃(1599Pa)、165~167℃(2247Pa)。比重:1.05(70%水溶液),熔化热:121.8J/g,蒸发热:487.2J/g。纯己内酰胺的凝固点为69.2℃,在760mmHg时沸点为268.5℃,85℃下密度1010kg/m3。在20℃水中溶解度为100g水溶解82g己内酰胺。受热时起聚合反应,遇火能燃烧。常温下容易吸湿,有微弱的胺类刺激气味,手触有润滑感,易溶于水、甲醇、乙醇、乙醚、石油烃、环己烯、氯仿和苯等溶剂。受热时易发生聚合反应。 己内酰胺的制法主要有:①以苯酚为原料,经环己醇、环己酮、环己酮肟而制得;②以环己烷为原料,用空气氧化法或光亚硝化法转化成环己酮肟,经重排而制得;③以甲苯为原料,用斯尼亚法合成。此外,也可以糠醛或乙炔为原料合成。在制造过程中,环己酮(cyclohexanone)是主要的关键性中间原料,此关键性原料可藉由环己烷氢化或苯酚氢化得到,这两种制程相当类似,不同点仅在于触媒的使用和操作条件的不同而已。 不同制程方法比较 1.传统制程: 本制程是由环己酮与(NH2OH)2-H2SO4和氨水反应得环己酮圬(cyclohexanone oxime)后,再经贝克曼重排反应(Beckmann rearrangement)而制成CPL。传统法的理论产率约70%(以环己烷为基准),即每消耗1公斤的环己烷可生成0.94公斤的CPL;若以苯酚为基准,理论产率达92%,即每消耗1公斤苯酚可至得1.11公斤CPL。

专家组评审意见

专家组评审意见 Document number:WTWYT-WYWY-BTGTT-YTTYU-2018GT

专家组评审意见 评审指评议和审查;审议,你有没有见过关于专家组的评审意见呢具体是包含哪些评审内容呢下面给大家带来专家组评审意见范文篇,供大家参考! 专家组评审意见范文篇一关于《xx水务有限公司分水岭水厂技改工程节能评估报告表》的专家评审意见 受济南市发展和改革委员会的委托,济南智华咨询有限公司根据国务院《关于加强节能工作的决定》(国发[2006]28号文)和国家发展和改革委员会令(2010年第6号)《固定资产投资项目节能评估和审查暂行办法》的要求,组织电气、给排水、能源管理等方面的专家对济南市市政工程设计研究院有限责任公司编制的《济南泉城水务有限公司分水岭水厂技改工程节能评估报告表》(以下简称“节能评估报告表”)进行了函审。专家本着科学、客观、公正、负责的精神,对本《节能评估报告表》进行了认真审阅后形成如下评审意见: 一、评估依据 1、严禁采用“十一五”相关规划纲要; 2、更新过期作废标准,如:《城市污水回用设计规范》采用GB50335-2002《污水再生利用工程设计规范》;更新《3-110kv高压配电装置设计规范》采用GB50060-2008版;

3、删除本报告未涉及的标准规范,如:《固定资产投资工程项目可行性研究报告及初步设计节能篇(章)编写通则》(Q/CNPC64-2002)。 二、项目所在地能源供应条件 应明确水厂电力供应的具体变配电站单位、距厂区的距离和方位,并分析其供电容量、现有负荷,说明供应条件是否满足项目后期运行 能源需求。 三、工艺流程与技术方案 1、对于改扩建项目,应对原有工艺、技术方案进行说明,但该节内容主要是改造后的工艺流程与技术方案对能源消耗的影响,须增加相关内容; 2、项目场区东西高差较大,“节能报告表”应补充说明项目原有及新增净水设施平面及高程布置方案,分析如何利用自然高差降低能耗措施及效果;并说明如何处理原有设施与新增设施的关系,尽可能在项目建设期保持正常运营的前提下达到节能降耗的要求。 四、主要耗能工序、耗能设备、辅助生产系统 1、复核生产工艺年运行时间,完善主要用电设备年耗电量计算过程; 2、补充虑膜的产水率数据,并与同行业进行比较,进行先进性分析;

己内酰胺生产工艺比较

己内酰胺生产工艺比较 1 己内酰胺发展历程 1899年,德国学者S.Gabriel和T.A.Mass首次加热ε-氨基己酸获得了己内酰胺。未工业应用。 1900年,O.Wallach利用贝克曼(Beckmann)重排转位反应,在硫酸中加热环己酮肟获得己内酰胺。 1937年,德国I.G.Farben公司P.Schlack开创了己内酰胺生产和应用的新纪元,以氨基己酸盐为催化剂,使己内酰胺开环聚合,聚合体纺得纤维的商品名为Perlon. 二次大战期间,德国建设了一些工业装置,生产聚酰胺6纤维,主要用在军事工业上。(采用苯酚为原料加氢制的环己醇,再脱氢得环己酮,再和羟胺硫酸盐反应生成环己酮肟,转位生成己内酰胺) 二次大战后,I.G.Farben公司公开技术,各国的公司纷纷建设己内酰胺装置,到1960年,世界己内酰胺产量达到180kt。 50年代后期,陆续开发了多种己内酰胺生产工艺。随着石油苯的快速发展以苯为原料,加氢制得环己烷,氧化得环己醇、环己酮的工艺成为生产己内酰胺的主要方法。 2 己内酰胺生产工艺 己内酰胺生产方法可以归纳为以下4类: (1)苯加氢制环己烷,环己烷氧化制环己酮,再与羟胺肟化生成环己酮肟,经Beckmann重排得己内酰胺。 (2)苯酚加氢制环己酮,经肟化、重排得己内酰胺。 (3)甲苯氧化制苯甲酸,加氢的环己烷羧酸,与亚硝酰硫酸反应生成己内酰胺。

(4)环己烷与亚硝酰氯发生光亚硝化反应生成环己酮肟,经Beckmann重排得己内酰胺。其具体生产工艺如下表所示:

以上一系列工艺以降低原料消耗和能量消耗,降低或免除副产硫铵为目的。环己酮羟胺法是目前主要的生产工艺,占总生产规模的90%以上。其中,NO还原工艺、HPO法工艺是目前世界上己内酰胺成熟生产技术的代表,HPO法输出技术比重较大(约为88.6%),在全世界建有18套装置。 新兴的生产工艺有环己酮氨肟化法、丁二烯工艺、己二腈工艺等,其中丁二烯工艺、己二腈工艺等技术不成熟,仅建有一些实验装置,未工业化应用。而环己酮氨肟化法是新工艺中比较先进的成熟的生产技术代表,在日本住友和巴陵建有装置。

公众参与意见调查表.doc

公众参与意见调查表 一、建设项目概况 延长中科(大连)能源科技股份有限公司选址于大连长兴岛经济区西部产业区内,项 目总投资约 2 亿元,总占地面积 64045m2,总建筑面积 29622.69m2。拟建设生产车间、库房、产品库、分析化验室、中央控制室、综合楼、员工宿舍、食堂、锅炉房、硝酸罐区、 污水站、事故池、公用工程站、消防水池及泵房、循环水场及泵房等。 二甲醚羰基化催化剂、乙酸甲酯加氢催化剂、甲醇制二甲醚催化剂,总产能为 2000 吨/年。 二、项目主要环境问题及拟采取的防治措施 1.废气 燃气锅炉:分子筛工序排放的乙烯、三乙胺废气,引入燃气锅炉导热油炉系统燃烧, 与燃气锅炉废气一同排放。由 35m 高的烟囱排放,出口内径0.8m,排气筒编号 1#。 粉尘:分子筛装置产生的粉尘,采用布袋除尘器,设计除尘效率99%以上,引入 2#排气筒有组织排放,排气筒高度 25m,配套风机风量 5000 m3 /h ,出口内径。 0.4m 氮氧化物:羰基化催化剂及乙酸甲酯加氢催化剂排放的氮氧化物,全部引入SCR 催化还原装置,设计处理效率95%以上,尾气经 3#排气筒有组织排放,排气筒高度30m,配套风机风量 13580 m3,出口内径。 /h 0.4m 4#排气筒污水站臭气:污水站各产臭设施经密闭引风,将臭气引入离子除臭装置,经 有组织排放,排气筒高度15m,配套风机风量 1500 m3,出口内径 0.2m。 /h 2.废水 本项目建成后产生的废水主要为生产废水、初期雨水、生活污水、设备清洗水、地面 冲洗水、循环水站排污等。 其中生产废水、初期雨水、设备清洗水、地面冲洗水排入厂内自建污水站处理,经污 水站处理达标后,排入市政管网,最终接入西部污水处理厂进一步处理。生活污水经化粪 池发酵处理后,排入市政管网。循环水站不加入各类药剂,排水属于清净下水,直接排入 市政雨水管网。 3.固体废物 三乙胺盐酸盐、废布袋、 MVR 蒸发结晶装置结晶废液、废催化剂、废弃原料包装物、 污水站污泥、废机油等,均外委有资质单位处置。 生活垃圾需袋装化收集,送至附近的垃圾装运处,由园区环卫部门定期清理。 4.噪声 项目营运后,主要噪声源通过采取隔声、减震等措施后,传播至厂界处噪声值可满足 《工业企业厂界环境噪声排放标准》( GB12348-2008)中的 3 类标准,即昼间65dB(A)、夜间 55 dB(A) 。 5.环境风险:本项目环境风险评价等级为二级评价,重点在风险应急防范措施的建设 上。企业投运后应编制突发环境事件应急预案,并制定“一源一案” ,通过企业风险防范措 施的设立,本工程的风险处于可接受水平。 填表日期:年月日

己内酰胺生产工艺技术分析

己内酰胺生产工艺技术分析 发表时间:2016-12-02T14:36:09.550Z 来源:《基层建设》2016年19期作者:张海岗 [导读] 摘要:己内酰胺属于一类化工原料,用于生产化工产品。己内酰胺生产工艺技术比较重要,能够确保己内酰胺生产的效益。 沧州旭阳化工有限公司 061100 摘要:己内酰胺属于一类化工原料,用于生产化工产品。己内酰胺生产工艺技术比较重要,能够确保己内酰胺生产的效益。我国己内酰胺的生产量非常大,增加了工艺技术的压力,把控好己内酰胺的生产过程,落实工艺技术的应用,以此来满足化工生产的基本需求。本文主要探讨己内酰胺生产工艺技术的相关内容。 关键词:己内酰胺;生产工艺;技术 己内酰胺常用于电子电器、工业机械等构件或组件内,还可以运用到医学方面,表现出很大的利用效率。己内酰胺的生产工艺技术,具备很强的实践性,要规范好生产的过程,才能优化工艺技术的运用,保障己内酰胺的生产质量,避免己内酰胺生产过程出现问题。 一、己内酰胺生产工艺现状 1、环已酮-羟胺法 环已酮-羟胺法在己内酰胺生产工艺内,主要分为拉西法、一氧化氮还原法和硝酸根离子还原法三种,结合具体的应用,分析生产工艺技术。 拉西法属于比较早的己内酰胺生产工艺技术,也可称为苯法,氨水在常温环境下,吸收二氧化硫,在转入低温环境内,吸收氧化氮、二氧化氮,经过化学反应得出羟胺二磺酸盐,在加热水解的条件下,获取硫酸氢铵。硫酸氢铵和环已酮反应,生成了环已酮肟[1]。环已酮肟放置在发烟硫酸的条件内,制成己内酰胺粗品,借助萃取、蒸馏等精制方法,得到精品己内酰胺。拉西法生产工艺技术比较成熟,操作上不会出现很大的难度,生产期间要控制好硫酸铵成分,避免对环境造成污染。 一氧化氮还原法,氧气与氮在蒸汽稀释的条件内,转化成一氧化氮,混入氢气直接通入到含有活性炭的硫酸溶液中,此时一氧化氮经过还原后,生成NH2OH,其与硫酸直接接触,形成硫酸氢铵,在环己酮肟化的条件下,得到粗制的己内酰胺,利用上述拉西法中的精制方法,处理粗品。一氧化氮还原法中,氢、氨元素的消耗量相对较小,不会产生过多的副产物,提高了己内酰胺的生产效率。一氧化氮还原法内,设备的投资很高,属于一项典型的缺陷。 硝酸根离子还原法中,通过氨氧化获取一氧化碳、二氧化氮,此类原料会吸收到由硫酸铵、硝酸铵和磷酸构成的混合液内,混合液在催化的条件下,与氢气反应,进而与羟胺反应,在磷酸的作用下生成磷酸羟胺。磷酸羟胺和环己酮反应,转化成环已酮肟,甲苯萃取并蒸发,利用烟硫酸实现分子重排,获取粗品己内酰胺。精制己内酰胺得到成品[2]。硝酸根离子还原法内,生产工艺技术的时间较长,增加了反应操作的复杂性,需明确规划好操作方式,避免影响硝酸根离子还原法生产己内酰胺的效益。 2、甲苯法 甲苯法经过氧化处理后,获取苯甲酸,在加氢条件下,转换成六氢苯甲酸。六氢苯甲酸+亚硝酰硫酸→ε-己内酰胺硫酸盐,经过水解后,获取己内酰胺。甲苯法中的代表工艺是SNIA,利用硝化级甲苯,促使甲苯和空气均送入到反应器装置内,提供1MPa压强和160℃高温,氧化生产苯甲酸,获取的产品是30%的苯甲酸溶液。苯甲酸在反应器内,选择金属钯为催化剂,利用氢、1.6MPa和170℃高温,实行一次转化。六氢苯甲酸与烟硫酸经过混合后,放入到多段反应器内,在亚硝酸酰硫酸的作用下,获取己内酰胺。甲苯法的工艺周期短,涉及到诸多精制步骤,容易产生副产物硫酸铵。 3、光化学亚硝化法 光化学亚硝化法的核心原料是环己烷,提供亚硝酰氯与氯化氢的条件,生产环己酮肟,在重排的作用下,获取已内酰胺。光化学亚硝化法的生产方式简单,而且投资较多,工程内光化学反应的装置有一定难度,增加了电量使用的压力,同时存在物料腐蚀的问题。二、己内酰胺生产的新技术 为了提高己内酰胺生产工艺技术的水平,同时降低己内酰胺的污染水平,在原有生产工艺的基础上,提出以下3点新技术。 1、Altam工艺 Altam工艺,利用丁二烯与一氧化碳原料,期间不设计硫酸铵材料,降低原材料的使用量,解决了环境污染的问题[3]。Altam工艺内,己内酰胺选择性高达98%,为了提高己内酰胺的转化率,要合理的选择目的产物,筛选可用的催化剂,控制好反应条件,由此才能保障己内酰胺的生产效率,体现Altam工艺技术的优势。 2、己二腈工艺 己二腈工艺内,经过丁二烯和氢氰酸反应,合成己二腈原料,加氢处理后,生成6-氨基己腈、己二胺。在80℃的条件下,己二腈工艺的转化率是98%,有1%的材料是六亚甲基亚胺,最终己内酰胺的收率是93%。己二氢工艺的关键是加氢操作,需采用高性能的催化剂,加快转化的效率,进而提高己内酰胺的生产效率。 3、低温法合成 低温法合成,是一类新开发的工艺,其反应条件是50℃的环境,不会产生硫酸铵,也不涉及有机溶剂。低温法合成工艺,目前正处于不断的研究状态,开发高反应性能的离子液体催化剂,保障设备之间的优化性,最终确保低温法合成的总体经济效益。 三、己内酰胺生产工艺技术发展 己内酰胺生产工艺技术的发展,得到了很大的支持,己内酰胺生产的过程中,未来规模会不断的扩大,辅助降低生产的成本。研究人员根据现行己内酰胺的生产现状,深入研究生产工艺技术,采用先进的工艺方法,保障己内酰胺的生产效率[4]。己内酰胺生产的发展,推动了己内酰胺行业的发展,刺激了市场消费,同时产生了良性的循环,带动己内酰胺生产工艺技术的进步。我国应该提高己内酰胺生产工艺技术发展的能力,逐步引进先进的工艺技术,满足基本生产的同时,做好未来发展的规划与研究工作,不能影响到己内酰胺的生产过程,体现高效性、低污染的技术特点。 结束语: 己内酰胺生产工艺技术处于不断的发展过程中,积极引进新技术,改善己内酰胺生产工艺的现状,以此来提高己内酰胺的能耗利用

己内酰胺的合成路线及工艺消耗

己内酰胺的合成路线及工艺消耗 一、己内酰胺生产工艺 早在1899年,Gabriel和Meas就通过加热ε-氨基己酸,首次合成了己内酰胺。但是直到1943年,才由德国I.G.Farben公司实现了己内酰胺的工业化。当时采用的工艺技术称为拉西法,起始原料为苯酚。第二次世界大战后,I.G.Farben公司的技术被公开,世界己内酰胺应用得到了快速的发展。荷兰DSM公司的HPO工艺对拉西法作了重大改进,自上世纪70年代以来在世界上得到了广泛的推广应用,成为己内酰胺生产最重要的工艺技术。此外,德国巴斯夫公司(BASF)的一氧化氮还原工艺、日本东丽公司的光亚硝化法工艺、美国Allied Singal公司的异丙苯/苯酚工艺、意大利SNIA公司的甲苯法工艺、波兰Polimex/Polservice公司的Capropol工艺也各有特色,在己内酰胺工业生产中得到应用。 传统拉西法:德国I.G.FANBEN公司开发,其关键工艺是环己酮与硫酸羟胺发生肟化反应,生成环己酮肟,环己酮肟在发烟硫酸作用下经贝克曼重排反应生成己内酰胺。 硫酸羟胺是用硫酸中和亚**,生成脱酯硫酸盐,再发生水解反应产生的。该工艺在羟胺合成、肟化反应、重排反应三道工序都使用硫酸,氨中和后产生大量的副产物硫酸铵,而硫酸铵的经济价值较低。对传统拉西法的改进,主要着眼于降低硫酸铵的副产量。 Allied异丙苯/苯酚工艺:该工艺主要特点是用异丙苯法生产的苯酚为原料。苯酚加氢生成环己酮,环己酮与硫酸羟胺经肟化反应生成环己酮肟,环己酮肟在发烟硫酸作用下经贝克曼重排反应生成己内酰胺。硫酸羟胺是用硫磺、氨、二氧化碳和水经多步工艺生产的,硫酸铵副产量仍然较高。 巴斯夫一氧化氮还原工艺:该工艺的硫酸羟胺是控制氨氧化生成一氧化氮,再在硫酸中用氢气还原而生成的,硫酸铵副产量比传统拉西法少得多。 CAPROPOL工艺:该工艺在环己烷氧化制环己酮环节有一定特点,使用了钯催化剂,降低了氢氧化钠的消耗量和废碱液的生成。环己酮与硫酸羟胺经肟化反应生成环己酮肟,环己酮肟在发烟硫酸作用下经贝克曼重排反应生成己内酰胺。硫酸羟胺是用一氧化氮还原工艺生产的。 DSM-HPO工艺:该工艺的羟胺合成和环己酮肟化两个阶段都是在循环使用的磷酸缓冲液中完成的,不产生硫酸铵。首先用磷酸缓冲液吸收氨氧化产生的二氧化氮气体,生成硝酸;然后用氢气还原磷酸缓冲液中的硝酸根离子,生成羟胺;富含羟胺的磷酸缓冲液再与环己酮逆流接触,经肟化反应生成环己酮肟。该工艺的优势在于仅在环己酮肟重排反应阶段使用硫酸,因而大大降低了硫酸铵副产量。不足之处是设备复杂,分离精制环节多,工艺控制难度大,催化剂较为昂贵。 目前世界上90%以上的己内酰胺都是通过上述几种基于拉西法的工艺生产的。它们的共同特点是都经过环己酮和环己酮肟这两个中间产物,由环己酮与羟胺反应生成环己酮肟,环己酮肟再在发烟硫酸作用下经贝克曼重排生成己内酰胺。环己酮主要是环己烷经空气氧化反应生产,小部分来源于苯酚加氢。 东丽光亚硝化工艺:在水银灯照射下,环己烷与亚硝酰氯和氯化氢生成氯化氢肟,再重排生成己内酰胺。尽管有人认为这项工艺生产己内酰胺的成本最低,但迄今只有日本东丽公司采用该工艺建有两套共170万吨/年的生产装置,且多年来没有扩产的报道。 SNIA甲苯法工艺:该工艺用甲苯氧化生成苯甲酸,苯甲酸加氢生成环己烷羧酸,环己烷羧酸经中和、脱羧及重排生成己内酰胺。该工艺硫酸铵副产量很高,而且原子经

己内酰胺工艺简述

本项目是以苯为原料的10万吨/年己内酰胺大型化工生产装置,包含的主要装置有环己酮、环己酮肟化、己内酰胺精制、硫铵装置、双氧水制备装置等,与10万吨/年己内酰胺工程相匹配的各装置生产能力及规模如表2-1所示。 表2-1 主要生产装置生产能力及规模表 产品名称 序号装置名称产品名称 单线能力装置总能力 1 双氧水装置27.5%双氧水130000 130000 2 环己酮肟化装置环己酮肟102200 102200 3 己内酰胺装置液态己内酰胺100000 100000 4 己内酰胺罐区及装卸站液态己内酰胺44000 44000 5 己内酰胺造粒装置固态己内酰胺28000 56000 6 废液浓缩装置废水60000 60000 7 硫铵装置硫铵160000 160000 2.1.2生产工艺流程 环己酮肟化装置 (1)生产装置说明 根据业主提供相关资料,本项目己内酰胺装置采取氨肟化工艺,氨肟化工艺是近几年开发出来的一种环己酮肟生产的新工艺,它采用双氧水、液氨、环己酮为原料,一步反应直接生成环己酮肟,在发烟硫酸的作用下生产己内酰胺。因此生产流程短,控制简便,设备、管线材质要求一般,三废排放量少,目前国内已有10万吨/年装置在生产。 拟建项目采用意大利安尼公司开发的氨肟化工艺技术。环己酮、双氧水、气氨、叔丁醇加入到釜式反应器中(1开1备),在温度85℃,压力0.4Mpa,在催化剂(主要成分为Ti)作用下,同时进行双氧水与氨反应合成羟胺和羟胺与环己酮的肟化反应,生成环己酮肟,经分离催化剂、溶剂萃取和环己酮肟的蒸馏得到产品环己酮肟。其工艺过程包括肟化反应、溶剂回收、双级萃取、洗涤、萃取剂回收净化、肟/酮蒸馏、尾气处理、污水预处理等工序。氨肟化装置生产出的符

公众参与调查表

公众参与调查表 公众参与调查表 沧州强龙生物科技有限公司拟投资6000万元建设年产43000吨精炼腰果油及下游生产应用项目(三期工程)。项目位于沧州临港经济技术开发区东区,北纬38°20'50.31",东经117°37'55.74"。项目分三期建设:一期建设年产聚醚多元醇5000吨,年产轮胎增强剂3000吨,年产电木板5000吨;二期建设年产腰果酚20000吨;三期建设年产酚醛树脂10000吨。本次环评只针对三期项目。 项目营运期产生废气、废水、噪声和固废。 1、废气:酚醛树脂生产废气通过废气收集管道相连,废气通过引风机引入UV光氧催化处理器进行处理,处理后通过15m高排气筒外排;造粒工序废气经布袋除尘器处理后经过15m排气筒排放;罐区储罐废气与一二期罐区废气共用一套UV光氧催化处理器进行处理,处理后通过15m高排气筒外排,苯酚、甲醛、非甲烷总烃排放满足《合成树脂工业污染物排放标准》表5中标准;燃气导热油炉产生烟气通过15米高排气筒外排。燃气导热油炉产生颗粒物、NOx和SO2排放满足《锅炉大气污染物排放标准》(GB13271-2014)表3中燃气锅炉排放标准。 2、废水:项目新建废水处理站1座,处理能力为100m3/d。采用“微电解+芬顿+生化处理”工艺,外排废水污染物浓度执行《污水综合排放标准》(GB8978-1996)表4中二级标准及沧州绿源水处理有限公司临港污水处理厂进水水质标准,通过管网排入沧州绿源水处理有限公司临港污水处理厂进行最终处理。 3、噪声:项目优先采用低噪声设备,在厂房内布置,部分设备加装基础减振,采取有效的降噪措施后,厂界噪声可满足《工业企业厂界环境噪声排放标准》(GB12348-2008)3类声环境功能区标准。 4、固体废物:项目污水处理站生化污泥、生活办公产生生活垃圾,集中收集后送垃圾处理场处理。污水处理站非生化段污泥委托有资质单位处理。 项目采取措施后产生的污染物均达标排放,对周围环境影响较小。 根据国家有关环保政策规定,项目建设需了解当地群众对该项目建设的态度。为此,特发此公众参与调查表,请选择您认为最合适或与您的意见最接近的答案,并在相应的选项上打“√”。对于否定性意见请写明原因,谢谢您的协助。

己内酰胺生产工艺

己内酰胺 己内酰胺的三种工业化技术: 液相Beckmann 重排法 苯 → 环己烷 → 环己酮 → 环己酮肟 → 粗己内酰胺 → 产品 羧酸酰胺化法 甲苯 → 苯甲酸 → 环己烷羧酸 → 粗己内酰胺→产品 光亚硝化法 苯 → 环己烷 → 粗己内酰胺 → 产品 苯甲酸加氢 制备亚硝基硫酸 己内酰胺 caprolactam (简称CPL ) 分子式:C 6H 11NO 分子量:133.16 结构式: 己内酰胺是ε-氨基己酸H 2N(CH 2)5COOH 分子内缩水而成的内酰胺,又称ε-己内酰胺,它一种重要的有机化工原料,是生产尼龙—6纤维(即锦纶)和尼龙—6工程塑料的单体,可生产尼龙塑料、纤维、及L-赖氨酸等下游产品。它常温下为白色晶体或结晶性粉末。熔点(CH 2)5CONH69~71℃,沸点139℃(12毫米汞柱)、122~124℃(665Pa)、130℃(1599Pa)、165~167℃(2247Pa)。比重:1.05(70%水溶液),熔化热:121.8J/g ,蒸发热:487.2J/g 。纯己内酰胺的凝固点为69.2℃,在760mmHg 时沸点为268.5℃,85℃下密度1010kg/m3。在20℃水中溶解度为100g 水溶解82g 己内酰胺。受热时起聚合反应,遇火能燃烧。 常温下容易吸湿,有微弱的胺类刺激气味,手触有润滑感,易溶于水、甲醇、乙醇、乙醚、石油烃、环己烯、氯仿和苯等溶剂。受热时易发生聚合反应。

己内酰胺的制法主要有:①以苯酚为原料,经环己醇、环己酮、环己酮肟而制得;②以环己烷为原料,用空气氧化法或光亚硝化法转化成环己酮肟,经重排而制得;③以甲苯为原料,用斯尼亚法合成。此外,也可以糠醛或乙炔为原料合成。在制造过程中,环己酮(cyclohexanone)是主要的关键性中间原料,此关键性原料可藉由环己烷氢化或苯酚氢化得到,这两种制程相当类似,不同点仅在于触媒的使用和操作条件的不同而已。 不同制程方法比较 1.传统制程: 本制程是由环己酮与(NH2OH)2-H2SO4和氨水反应得环己酮圬(cyclohexanone oxime)后,再经贝克曼重排反应(Beckmann rearrangement)而制成CPL。传统法的理论产率约70%(以环己烷为基准),即每消耗1公斤的环己烷可生成0.94公斤的CPL;若以苯酚为基准,理论产率达92%,即每消耗1公斤苯酚可至得1.11公斤CPL。 2.BASF制程: BASF制程和传统制程的不同处在于制造(NH2OH)2-H2SO4的方法不同,本制程是由一氧化氮、硫酸、氢气经触媒作用所得到(NH2OH)2-H2SO4。此种制程所得CPL的产率理论值约70%,平均每消耗1公斤环己烷可生成0.94公斤的CPL。 3.SNIA VISCOSA制程: SNIA VISCOSA制程是是以甲苯为原料,经氧化、氢化等反应得 HBA(Hexahydrobenzoic acid),再制得CPL。此法的理论产率为72%;即每消耗1公斤的甲苯可产生0.89公斤的CPL。 此外,Inventa-NO Reductin制程和BASF制程相当类似;DSM/HPO制程为传统的改良。最近杜邦公司发布和BASF共同开发的新制程消息,宣称可由adiponitrile同时生产CPL和HMDA,对于生产尼龙6据称可以降低生产成本三分之一。杜邦公司将在中国大陆海南岛投资兴建利用此一新制程之100千公吨HMDA及CPL厂。 1943年,德国法本公司通过环己酮-羟胺合成(现在简称为肟法),首先实现了己内酰胺工业生产。随着合成纤维工业发展,对己内酰胺需要量增加,又有不少新生产方法问世(图1)。先后出现了甲苯法(又称斯尼亚法);光亚硝化法(又称PNC法);己内酯法(又称UCC法);环己烷硝化法和环己酮硝化法。新近正在开发的环己酮氨化氧化法,由于生产过程中无需采用羟胺进行环己酮肟化,且流程简单,已引起人们的关注。 1.己内酰胺生产工艺 生产己内酰胺的原料主要有三种:环己烷、甲苯及苯酚。 我国己内酰胺需求量近年来高速增长,尽管国内企业通过技术改造产量增长较快,并大力开发自主知识产权的技术,但仍然不能满足化学纤维和塑料制品业的需求,进口量仍持续增加。目前全球共有30多家企业生产CPL,降低生产成本、采用绿色工艺、减少环境污染一直是国内外公司开发CPL生产新技术的重点,其中丁二烯工艺路线和酮-肟工艺路线成为研发的焦点。 目前,世界工业化生产己内酰胺的主要生产工艺是:以环己酮肟贝克曼重排为基础的环己酮-羟胺路线。DSM/HPO工艺及AlliedSignal工艺为其代表性工艺。全球采用该工艺的能力78%,采用其它工艺及原料的能力仅占22%。

己内酰胺工艺简介

一、简介 分子式C6H11NO;NH(CH2)5CO 分子量113.18 常温下状态白色晶体 溶解性溶于水,溶于乙醇、乙醚、氯仿等多数有机溶剂 己内酰胺是重要的有机化工原料之一,主要用途是通过聚合生成聚酰胺切片(通常叫尼龙-6切片,或锦纶-6切片),可进一步加工成锦纶纤维、工程塑料、塑料薄膜。尼龙-6切片随着质量和指标的不同,有不同的侧重应用领域。 二、己内酰胺生产工艺 1943年,德国法本公司通过环己酮-羟胺合成(现在简称为肟法),首先实现了己内酰胺工业生产。随着合成纤维工业发展,对己内酰胺需要量增加,又有不少新生产方法问世。先后出现了甲苯法(又称斯尼亚法);光亚硝化法(又称PNC法);己内酯法(又称 UCC法);环己烷硝化法和环己酮硝化法。新近正在开发的环己酮氨化氧化法,由于生产过程中无需采用羟胺进行环己酮肟化,且流程简单,已引起人们的关注。 在已工业化的己内酰胺各生产方法中,肟法仍是80年代工业应用最广的方法,其产量占己内酰胺产量中的绝大部分。甲苯法由于甲苯资源丰富,生产成本低,具有一定的发展前途。其他各种生产方法,鉴于种种原因,至今仍未能推广。如以环己烷为原料的方法中,PNC 法具有流程短、原料价廉等优点;但耗电多、设备腐蚀严重。在己内

酰胺的生产过程中,往往副产硫酸铵,但由于硫酸铵滞销,因此,减少或消除副产硫酸铵,成为评价当今己内酰胺工业生产经济性的一个重要因素。 肟法 各种肟法的主要生产步骤如下: 一、拉西羟胺合成法 (由法本公司开发)是用二氧化硫还原亚硝酸铵生成羟胺二磺酸盐(简称二盐),二盐水解生成硫酸羟胺。硫酸羟胺与环己酮在80~110℃下反应生成环己酮肟(简称肟)和硫酸,然后用25%氨水中和至pH约7,肟和硫酸铵溶液即分层析出。 二、HPO法 (由荷兰国家矿业公司开发)80年代发展很快。HPO法是在磷酸盐缓冲溶液中,采用以木炭或氧化铝为载体的钯催化剂,使硝酸根离子加氢生成羟胺盐,并在甲苯溶剂中与环己酮肟化。HPO法使羟胺合成与肟化工艺结合起来,肟化无副产硫酸铵。在反应废液中,加入硝酸后便可返回硝酸根离子加氢工序重新使用。 三、一氧化氮还原法 (瑞士尹文达研究和专利公司和联邦德国巴斯夫公司开发)是在稀硫酸中用铂催化剂(见金属催化剂)使一氧化氮加氢,此法副产硫酸铵少,但要求原料纯度高,并要增设催化剂回收工序,目前应用较少。 贝克曼重排(简称转位)肟在发烟硫酸中转位,反应温度80~

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