脱羧反应机理

COOH COOH
2RCOOH
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五、卤仿反应制备少一个碳的羧酸
O
O
(CH3)3C C CH3 Br2 / NaOH (CH3)3C C OH + CHBr3
六、烃基苯侧链氧化制备芳香酸
CH2R KMnO4
COOH
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14.3.2 羧酸衍生物水解制备
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O
RCX
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第十四章
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O
R C OH
COOH Carboxyl
Carboxylic Acids occupy a central place among
acyl derivatives. Not only are they important
compounds themselves, they also serve as
邻苯二甲酸
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二、俗名
一元酸
系统命名
HCOOH
甲酸
CH3COOH
乙酸
CH3CH2COOH
丙酸
CH3CH2CH2COOH 丁酸
CH3(CH2)16COOH 十八酸
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普通命名 蚁酸 醋酸 初油酸 酪酸 硬脂酸
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二元酸
系统命名 普通命名
HOOCCOOH
乙二酸
草酸
HOOCCH2COOH
共轭的结果，使-OH上氢的酸性增强。
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14.3 羧酸的制备
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14.3.1 通过氧化反应制备
一、伯醇氧化
O RCH2OH
二、醛氧化
RCH2OH
O RCHO
RCOOH
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三、环酮的氧化
O HNO 3
四、烃的氧化 O
RCH CHR
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3-甲基-6-乙基辛二酸 6-ethyl-3-methyloctanedioic acid
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ClCH2CH=CHCH2COOH
5-氯-3-戊烯酸
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COOH
Cl
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4-氯苯甲酸 对氯苯甲酸
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COOH NO2
3-硝基苯甲酸 间硝基苯甲酸
COOH COOH
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羧酸的结构
羧酸根的共振结构
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羧基负离子和羧酸结构的区别 1.24Å
两个碳氧键等 长，完全离域。
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两个碳氧键不等长
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羧基的结构特点
O C
OH
由于p-π共轭，羧基碳的正电性减弱，与醛、
酮中的羰基相比，不易发生典型的亲核加成 反应。
很多生物利用某些代谢途径，产生一些对生物 的生存和健康并非必要的化合物，即次生代谢 产物，也称为天然产物。但在很多情况下，天 然产物在保证特定的生物能继续生存方面有重 要的功能和显著的活性，它们增强这些生物的 竞争性。正由于天然产物具有某些特殊的生物 功能和生理活性，所以通常也称为天然生物活 性物质。
来自百度文库
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亚油酸
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Many simple saturated carboxylic acids are also found in nature. For example, acetic acid is the chief organic compound of vinegar; butanoic acid is responsible for the rancid odor of sour butter; hexanoic acid (caproic acid) is responsible for the unmistakable aroma of goats.
aliphatic acids such as oleic acid and linoleic
acid, which are biological precursors of fats and
o2t01h9/e6/2r5s.lipid
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自然界中的羧酸
胆酸
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油酸
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丙二酸 缩苹果酸
HOOC(CH2)2COOH 丁二酸
琥珀酸
(Z)-HOOCCH=CHCOOH 顺丁烯二酸 马来酸
(E)-HOOCCH=CHCOOH 反丁烯二酸 富马酸
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14.2 羧酸的物理性质
Physical Properties 自学
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14.3 羧酸和羧酸根的结构
O RC
O RC
O O
R C OR'
O
R C NH2
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O
H2O
R C OH
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14.3.3 腈化物的水解
腈在酸性或碱性溶液中水解生成羧酸。
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例：
C6H5CH2Cl
NaCN, DMSO
C6H5CH2CN
C6H5CH2CN
H2O, H2SO4
C6H5CH2COOH
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14.1.2 羧酸的命名 Nomenclature
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一、系统命名
1. 链状羧酸视为烃的衍生物，称为某酸，羧基 编号为1位。 如果主链有烯键——某烯酸。 大于C10不饱和酸——某碳烯酸。
英文将烷烃名Alkane的“e”改为“oic acid”。
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building blocks for preparing related
derivatives such as esters and amide. Among
important examples are cholic acid, a major
component of human bile, and long-chain
CH3COOH
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CH3CH2CH2COOH
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14.1 羧酸的分类和命名
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14.1.1 羧酸的分类 Classification
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按羧基数目分类
一元酸 二元酸 三元酸 多元酸
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按烃基类型分类
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用来从伯卤代烷制备增长一个碳原子的羧酸
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2. 羧基直接连在环上的酸，称为羧酸。羧基相 连的碳始终为1位。
英文后缀改为“carboxylic acid”。
CH3
O
4-甲基戊酸
CH3CHCH2CH2C OH 4-methylpentanoic acid
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O CH2CH3 CH3 O HO CCH2CHCH2CH2CHCH2C OH