干品鱼腥草挥发油成分分析

据报道4 鱼腥草中挥发油的主要成分为: 鱼腥草素 (癸酰乙醛)、甲基正壬酮、月桂烯、月桂醛、癸醛、癸酸, 而 本研究用石油醚浸泡提取的安徽亳州产干品鱼腥草挥发 油成分没有发现鱼腥草素、月桂醛、癸醛。 这可能与干品
鱼腥草干燥和被空气氧化后, 其中有些成分含量少有关, 如鱼腥草素易被空气氧化成癸酰乙酸并进一步降解成甲 基正壬酮。 有人报道用水蒸汽蒸馏法和石油醚索氏提取 法提取干品鱼腥草的挥发油中不仅未发现鱼腥草素, 而 且也无甲基正壬酮1 。 本实验得到的甲基正壬酮较多 (4. 424% ) , 符合鱼腥草素被氧化的推论。
在鉴别中药饮片真伪方面, 口尝法亦可进行初步判 断。曾有以鸢尾假冒知母的现象, 由于经过切制外观较难 分辩, 经口尝知母微甜而微苦, 咀嚼后有粘性, 而鸢尾味 微苦, 无粘性。 用土砂仁假冒砂仁的伪品, 口尝咀嚼后无 正品砂仁浓烈的辛凉味, 不但辛凉味淡薄, 且有涩味。 本 地区曾有黄芪掺伪现象发生。通过口尝鉴别, 正品黄芪嚼 之味甜, 有豆腥 气; 伪品锦葵咀嚼味淡, 无豆腥气, 有粘滑 感; 伪品草木樨咀嚼味苦而后甜。后经药检部门检验均得 到证实。
本实验得到的挥发油成分中也无癸醛, 这也可能是 癸醛易氧化成癸酸的缘故。本实验也未得到月桂烯、月桂 醛以及一些其它常见成分, 这可能与产地、气候、土壤、加 工方法、储存时间等因素有关。 值得注意的是本实验得到的安徽亳州产干品鱼腥草 挥发油中软脂酸的质量分数为 18. 033% , 亚油酸的质量 分数为 32. 515%。 这比用湖南产干品鱼腥草经超临界 CO 2 萃取得到的软脂酸 (质量分数 8. 783% ) 和亚油酸 (质 量分数 8. 086% ) 都高很多。 这说明不同产地的鱼腥草所 含成分可能有很大差异。 软脂酸可以轻度降低胆固醇浓 度。亚油酸则是人体自身不能合成的必需脂肪酸, 它可显 著的降低血清胆固醇和甘油三脂含量, 这可能更有利于 此类鱼腥草用于心血管病合并感染的治疗。 软脂酸在其 它物质 (如盐酸氨溴索) 促使下可摄入肺泡 II 型细胞, 从 而显著增强肺泡表面活性物质的合成及分泌, 降低气道 阻力, 降低粘液的附着力, 激活粘液纤毛毯功能, 促进粘 液纤毛转运。因而适当与其它药物配伍 (如盐酸氨溴索) , 有可能改善鱼腥草止咳化痰功效。
由表 1 可看出, 安徽亳州产干品鱼腥草挥发油中主 要是脂肪酮和脂肪酸, 其总质量分数至少有 75. 616%。在 已确定的成分中, 甲基正壬酮已证实可抗菌、抗病毒, 新 修订鱼腥草注射液标准要求每 1 m l 注射液含甲基正壬酮 不得少于 1. 0 Λg。
4 结 论 4. 1 GC M S 分析表明本实验得到的安 徽亳州产干品鱼腥草挥发油至少含有 23 种组分, 其中可 鉴别出 17 种组分 (见表 1) , 它们占总出峰量的 89. 088%。 其中未发现鱼腥草素、月桂烯、月桂醛和癸醛等, 但甲基 正壬酮含量较高, 其质量分数为 4. 424% , 软脂酸和亚油 酸含量很高, 其质量分数分别为 18. 033% 和 32. 515% , 两 者质量分数总和占净油的 50. 548%。
致谢本工作承西北大学化学学院色谱室郭治安老师 的支持, 谨此致谢。
参考文献
1 曾虹燕, 蒋丽娟, 张英超. 鱼腥草挥发油的化学成
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分. 植物资源与环境学报, 2003, 12 (3) ∶50～ 52 2 刘香, 李德, 廖桂兰, 等. 人工栽培和黔产野生鱼
腥草中挥发油成分的研究[J . 贵阳医学院学报, 1997; 22 (4) ∶361～ 362
- 2- 十一烷酮
4. 424
软脂酸
18. 033
顺- 3, 7, 11, 15- 四甲基
2. 303
- 2- 十六碳烯醇
6. 711
14. 956
亚油酸
32. 515
0. 316
邻苯二甲酸酯
2. 167
0. 482
注: 化合物顺序按保留时间由小到大排列。
由表 1 可以看出, 确定结构的 17 种已知成分中有 11 种与前人1～ 3 鉴定的一样, 在 6 种不同的成分中, 3- 甲基 己烷和正庚烷可能属于溶剂成分。
%
%
0. 273
新植二烯 (A )
2. 393
0. 237
6, 10, 14- 三甲基 - 2- 十五烷酮
1. 294
反- 3, 7, 11, 15- 四甲基
0. 347
0. 366
- 2- 十六碳烯醇
2- 壬酮
1. 609
新植二烯 (B )
0. 662
甲基正壬酮
正癸酸
11- 甲基- 4- 十二酮 2, 6- 二 (1, 1- 二甲基 乙基) - 4- 甲基苯酚 5, 10, 10- 三甲基- 4, 5- 氧桥双环 7. 2. 0
成。 1 实 验 材 料 与 仪 器 1. 1 实 验 材 料 鱼 腥 草
(hou ttuy n ia cord a ta thunb) 干品, 全叶带茎无根, 安徽亳州 产, 该品于 2003 年 9～ 10 月采集, 晒干摘除根而得。
1. 2 主要仪器与试剂 高速万能粉碎机 (FW —80 型) , 天 津 泰 斯 特 仪 器 有 限 公 司; 气 质 联 用 仪 (GC 型 号
羟丙基2Β2环糊精在中药制剂中的应用概况
王 兰 张芳侠3 薛显周 陕西科技大学 (咸阳 712081)
自 20 世纪 60 年代以来, 人们认识到 Β2环糊精作为潜 在的增溶剂和稳定剂, 在提高药物的生物利用度、增加溶 解度、减少刺激性及掩盖不良气味等方面具有重要的作 用。 目前虽然已有医药级 Β2环糊精, 且价格适中, 但是 Β2 环糊精水溶解度低 (1. 85% , 25℃; 5. 62% , 50℃; 15. 3% , 70℃; 39. 7% , 90℃) , 包合药物增溶幅度有限; 在其分子 结构上氢键的存在, 使其具有一定的肾毒性, 存在溶血作 用等缺点, 由于这些原因的存在, 限制了环糊精进一步在 医药领域的应用, 于是人们开始了 Β2环糊精衍生物的研 究。 通过对 Β2环糊精羟丙基化, 破坏了分子内氢键, 使水 溶性显著提高, 毒性减小, 同时羟丙基2Β2环糊精包合物对 于药物释放、增加生物利用度和提高药物稳定性等方面 都有显著提高。
4. 2 本文采用石油醚浸泡法提取的干品鱼腥草挥 发油的组成与目前已报道的有不同, 安徽亳州产干品鱼 腥草挥发油中的主要成份是脂肪酮和脂肪酸, 其总质量 分数至少有 75. 616%。这可能与所用干品鱼腥草品种、产 地、采摘时间和方法、晒干粉碎程度、存储时间和加工工 艺的不同等诸多因素有关, 正确用药应考虑这些因素。
3 郝小燕, 李零, 丁智慧, 等. 黔产野生鱼腥草挥发
陕西中医 2005 年第 26 卷第 2 期
油成分分析[J . 云南植物研究, 1995, 17 (3) ∶350～ 352 4 江苏新医学院编著. 中药大辞典 (上册) [M . 上
海: 上海科学技术出版社, 1977. 1439 (收稿 2004208219; 修回 2004210223)
的伪品三七嚼之味苦而辛。
3 口尝法在实践运用中的体会 通过长期应用实
践, 笔者认为运用口尝法鉴别中药时应注意好以下几个
方面的问题。
3. 1 由于舌体不同部位对味道的敏感程度有差异,
如舌尖只对甜味敏感, 接近舌根部分对苦味敏感。故在尝
味时应注意将药材放在口中咀嚼至少一分钟, 使药液布
满整个舌体, 这样才能准确尝到药味。
子、狼毒、半夏口尝味取样不能太多, 尝后要尽快吐出, 并
用水漱口, 洗手, 以免中毒。
参考文献
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社, 1979∶22
2 邬家林. 中药鉴定学的历史沿革. 中药材, 1984; 2
∶22
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3. 2 经 GC M S 分析鉴定, 石油醚 (第 类) 浸泡提 取的干品鱼腥草挥发油中有 23 种成分, 可鉴别出 17 种, 其化学成分及质量分数见表 1。
表 1 已确定的石油醚浸泡法提取的鱼腥草挥发 油中的成分与质量分数
化合物 32甲基己烷
正庚烷
2- 甲基- 2- 戊醇
质量分数
化合物
质量分数
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6890,M S 型号 5973) , 美国安捷伦公司; 石油醚 (第 类, 沸程 33～ 47 ℃) , 分析纯, 天津富宇精细化工有限公司。
2 实验方法 2. 1 石油醚 (第 类) 浸泡法取 22. 00 g 鱼腥草样品粉碎后用第 类石油醚浸泡, 过滤提取 液, 低温下脱除石油醚。
在一些贵重中药的鉴别方面, 口尝法也大有用武之 地。如判别天然牛黄时, 舌尖舔少许, 味先苦而后甜, 有清 凉感直达舌根及喉部, 同时无杂味及腥臭味为正品。若入
陕西中医 2005 年第 26 卷第 2 期
口纯苦不回甜, 无清凉感或清凉感较淡, 具有腥臭味者为
伪品或掺假牛黄。三七口嚼后味苦而后甜, 而用莪术加工
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这就是造成中药材味道千差万别的化学基础。 2 口尝法在中药工作实践中的运用 学习并借鉴
前人口尝鉴别中药的宝贵经验, 指导我们的工作实践, 对 基层中药工作者十分必要, 笔者颇有收获。如海风藤与青 风藤两药饮片外观甚为相似, 口尝后味苦而辛辣感者为 海风藤, 味苦而无辛感者为青风藤, 从而避免了混淆。 拳 参与重楼同称草河车、蚤休, 历代至今长期存在着异物同 名现象, 多有混淆。运用口尝法, 味苦涩者为拳参, 味微苦 辛者为重楼, 而加以区别。 合欢皮与秦皮饮片也容易混 淆, 经口中微嚼数分种后, 味微涩, 剌舌而后喉部有不适 感者为合欢皮, 味苦, 无剌舌及喉后不适感者为秦皮。 川 乌、草鸟、附子药性竣烈, 若因炮炙及煎煮不当, 量大时常 可致中毒。 在工作实践中通过口尝分辩其煎液麻辣的强 烈程度, 则可判断其炮炙或煎煮是否合格, 从而保证了临 床用药安全。
3. 2 由于中药材不同部位及组织存在着化学成分
含量的差别及味感的差异, 因之在操作时应注意取样的
代表性。
3. 3 在分辩中药材味道时, 尝过一种药材后要立即
漱口。 如在尝牛黄后要用浓绿茶水漱口, 解除药味, 才有
利判断准确性。
3. 4 对于毒性大的中药, 如砒霜、生川乌、马钱子不
宜采用口尝法。 而对于一些毒性相对较小的中药如白附
3 结果与讨论 3. 1 通过比较水蒸汽蒸馏法、 类、 类石油醚索氏提取法和石油醚 (第 类) 浸泡法的基础 上, 确定石油醚 (第 类) 浸泡提取的效果最好, 进一步采 用正交试验确定了鱼腥草挥发油用石油醚 (第 类) 浸泡 提取的最佳工艺条件为: 形态粉碎粒度 50 目, 浸泡次数 2 次, 浸泡时间 24h 次, 石油醚用量 100m l 次。 以石油醚 ( 第 类) 浸泡提取最佳条件提取鱼腥草挥发油, 提取率 为 3. 145%。
主题词: 鱼腥草 化学 挥发油 分析 甲基正壬酮 分析 @ 石油醚浸泡法
由于地理条件的限制和气候的影响, 我国北方中药 店市售的鱼腥草基本上是干品鱼腥草, 从干品鱼腥草中 提取挥发油的报道很少见。为了能更好利用干品鱼腥草, 本文探讨了石油醚浸泡法提取干品鱼腥草挥发油的组
基金项目: 陕西科技大学 2003 年研究生创新基金项目
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(收稿 2004210217; 修回 2004212212)
干品鱼腥草挥发油成分分析
罗琥捷 李临生 王 军 陕西科技大学化学与化工学院 (712081)
摘 要: 目的: 分析干品鱼腥草挥发油的化学成分。方法: 以优选出的石油醚浸泡法提取 干品鱼腥草挥发油后进行 GC M S 分析。 结果与结论: 采用石油醚浸泡法提取 干品鱼腥草挥发油的主要成分有 23 种, 未发现鱼腥草素, 可确定结构的有 17 种, 质量分数占总出峰量的 89. 088%。其中甲基正壬酮的质量分数为 4. 424% , 软脂酸和亚油酸的质量分数分别为 18. 033% 和 32. 515%。
2. 2 气质联用分析 气相色谱条件: 载气氦气 0. 8 m l m in ; 分流比 20∶1; 色谱柱 H P25 (30 m ×0. 25 mm ) ; 进样口 280 ℃; 柱温程序: 从 60 ℃开始升温, 6 ℃ m in 停 5 m in, 至 250 ℃后则停 10 m in。 质谱测定条件: 离子源 E I230 ℃; 电子能量 70 eV ; 四极杆 150 ℃; 质量扫描范围 15～ 500。