2_4_二硝基苯肼缩对羟基苯甲醛希夫碱的室温固相合成及表征_梁小蕊

］ １ ４ － 。希夫碱 面 具有 广 泛 的应 用 ， 因 此 很 有 研 究 价值 ［
没 有 合 成 的 ２， ４ －二 硝 基 苯 肼 缩 对 羟 基 苯 甲 醛 希 夫
碱， 通过元 素 分 析、 Ｉ Ｒ 和１ ＨＮＭＲ 确 定 了 目 标 化 合
物的结构， 用显微熔点仪测定了其熔点， 但加热测试 结 果 显 示此 希 夫 碱 没 有 热 致 变 色 性质 。
， ２ ４ － 二硝 基 苯肼缩 对 羟 基 苯甲醛 希夫碱 的 室温 固相 合 成 及 表征 ＊
梁小蕊， 张 勇， 金靓婕 ， 贾 凡， 谢 凯， 朱元勋
（ ） 海军航空工程学院 ， 山 东 烟台 ２ ６ ４ ０ ０ １
摘 要： 以对 羟 基 苯甲醛 和 ２， 采用 室 温 固 相 反 应方 法 合成 了 一 种 新的 希 夫碱 ， ４ － 二 硝 基 苯肼 为 原 料 ，
产品产率为８ 通 过 元 素 分 析、 ４． ９ ２％ 。 用 显 微 熔 点 仪 测 定 了 其 熔 点 ， Ｉ Ｒ 和１ ＨＮＭＲ 确 定 了 目 标 化 合 物 的
结构 ， 结果 证 明 ， 所合成 的 化 合物 结构与 目标 产 物一 致 ， 且 熔 程较 短 ， 纯度较高， 产率较高， 反 应 效果 理想 。 关 键词 ： 希夫碱 ； 对 羟 基 苯甲醛 ； 固 相 合成 ； 红外光谱 ２， ４ － 二 硝 基 苯肼 ； 中 图分 类号 ： Ｏ ６ ４ ３． １ 文献 标 志码 ： Ａ ） Ｓ ｏ ｌ ｉ ｄ Ｓ ｔ ａ ｔ ｅ Ｓ ｎ ｔ ｈ ｅ ｓ ｉ ｓ Ａ ｎ ｄ Ｃ ｈ ａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｒ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ（ ２， ４ ｉ ｎ ｉ ｔ ｒ ｏ ｈ ｅ ｎ ｌ －Ｄ ｙ ｐ ｙ Ｈ ｄ ｒ ａ ｚ ｉ ｎ ｅ ａ ｎ ｄ ４ ｈ ｄ ｒ ｏ ｘ ｂ ｅ ｎ ｚ ａ ｌ ｄ ｅ ｈ ｄ ｅ Ｓ ｃ ｈ ｉ ｆ ｆ Ｂ ａ ｓ ｅ － ｙ ｙ ｙ ｙ
学 位 移 变小的 。
图 １ ２， ４ －二硝 基 苯肼 缩 对 羟 基 苯甲醛希夫碱
的１ ＨＮＭＲ 谱 图
３ 结语
采用 简 便 的 室 温 固 相 反 应 方 法 合 成 了 一 种 ２， 产率较高， 为 ４ － 二 硝 基 苯肼 缩 对 羟 基 苯 甲醛 希 夫 碱 ， １ 。 ， ８ ４． ９ ２％ 测 定 了 产 物 的 熔 点 红 外 光 谱 和 ＨＮＭＲ 谱， 结果证 明， 所合成的化合物结构与目标产物一 致， 且 熔 程 较 短， 纯 度 较 高， 产 率 较 高， 反应效果理 想。
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［ ］Ｍ １ ６ ｏ ｒ ｉ Ｋ， Ｍ ａ ｔ ｓ ｕ ｂ ａ ｒ ａ Ｈ， Ｎ ｏ ｕ ｃ ｈ ｉ Ｎ． Ｍ ｉ ｃ ｒ ｏ ａ ｃ ｒ ｏ ｓ ｉ ｍ ｕ ｌ ａ －ｍ － ｇ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｓ ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｉ ｎ ｂ ｃ ｏ ｕ ｌ ｉ ｎ ｍ ｏ ｎ ｔ ｅ ｃ ａ ｒ ｌ ｏ ａ ｎ ｄ ｆ ｉ ｎ ｉ ｔ ｅ ｐ ｇ ｙ ｐ ｇ ｅ ｌ ｅ ｍ ｅ ｎ ｔ ｍ ｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｓ［ Ｊ］ ． Ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｌ Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ ｏ ｆ Ｍ ｅ ｃ ｈ ａ ｎ ｉ ｃ ａ ｌ ， （ ） ： Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ２ ０ ０ ４ ４ ６ ８ ４ １ ８ ５ ４． － ） ５ ０ ９ ７ ５ ２ ６ ３ ＊ 国 家 自 然 科学 基 金 资 助 项 目 （ ， 作者简介： 赵宇辉 （ 男， 博 士 研 究 生， 讲 师， 主要从事 １ ９ ７ ６ －） 精密仪器及精 密 机 器 方 向 的 研 究。通 讯 作 者： 侯 华， 教授。 收稿日期： ２ ０ １ １年６月２ ３日
， ， ， ， ， Ｌ Ｉ ＡＮＧ Ｘ ｉ ａ ｏ ｒ ｕ ｉ Ｚ ＨＡＮＧ Ｙ ｏ ｎ Ｊ Ｉ Ｎ Ｌ ｉ ａ ｎ ｉ ｅ Ｊ Ｉ Ａ Ｆ ａ ｎ Ｘ Ｉ Ｅ Ｋ ａ ｉ Ｚ ＨＵ Ｙ ｕ ａ ｎ ｘ ｕ ｎ ｇ ｇ ｊ （ ， ） Ｎ ａ ｖ ａ ｌ Ａ ｅ ｒ ｏ ｎ ａ ｕ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ ａ ｎ ｄ Ａ ｓ ｔ ｒ ｏ ｎ ａ ｕ ｔ ｉ ｃ ａ ｌ Ｕ ｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ Ｙ ａ ｎ ｔ ａ ｉ ２ ６ ４ ０ ０ １， Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ｙ ： ） ｒ ｅ ａ ｒ ｅ ｄ Ａ ｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ Ｓ ｃ ｈ ｉ ｆ ｆ ｂ ａ ｓ ｅ ｗ ａ ｓ ｂ ｓ ｏ ｌ ｉ ｄ ｓ ｔ ａ ｔ ｅ ｒ ｅ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ（ ２， ４ ｄ ｉ ｎ ｉ ｔ ｒ ｏ ｈ ｅ ｎ ｌ ｈ ｄ ｒ ａ ｚ ｉ ｎ ｅ ｗ ｉ ｔ ｈ ４ ｈ ｄ ｒ ｏ ｘ ｂ ｅ ｎ ｚ ａ ｌ ｄ ｅ ｈ ｄ ｅ － － ｐ ｐ ｙ ｐ ｙ ｙ ｙ ｙ ｙ 、 ａ ｔ ｒ ｏ ｏ ｍ ｔ ｅ ｍ ｅ ｒ ａ ｔ ｕ ｒ ｅ ．Ｔ ｈ ｅ ｗ ａ ｓ ｃ ｈ ａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｒ ｉ ｚ ｅ ｄ ｂ ｅ ｌ ｅ ｍ ｅ ｎ ｔ ａ ｎ ａ ｌ ｓ ｉ ｓ Ｉ Ｒ ａ ｎ ｄ ＨＮＭＲ ｃ ｏ ｎ ｆ ｉ ｒ ｍ ｅ ｄ ｔ ｈ ｅ ｓ ｔ ｒ ｕ ｃ ｔ ｕ ｒ ｅ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ ｐ ｙ ｙ ｐ ， ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔ ｏ ｉ ｎ ｔ ｏ ｉ ｎ ｔ ａ ｎ ｄ ｔ ｈ ｅ ｍ ｅ ｌ ｔ ｉ ｎ ｗ ａ ｓ ｍ ｅ ａ ｓ ｕ ｒ ｅ ｄ ｂ ｍ ｉ ｃ ｒ ｏ ｅ ｌ ｔ ｉ ｎ ａ ａ ｒ ａ ｔ ｕ ｓ ． Ｔ ｈ ｅ ｒ ｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ ｓ ｈ ｏ ｗ ｅ ｄ ｔ ｈ ａ ｔ ｔ ｈ ｅ ｓ ｔ ｒ ｕ ｃ ｔ ｕ ｒ ｅ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ －ｍ ｐ ｐ ｐ ｇ ｙ ｇ ｐ ｐ ， ， ｒ ｏ ｄ ｕ ｃ ｔｔ ｕ ｒ ｉ ｔ ｃ ｏ ｍ ｏ ｕ ｎ ｄ ｗ ａ ｓ ｃ ｏ ｎ ｓ ｉ ｓ ｔ ｅ ｎ ｔ ｗ ｉ ｔ ｈ ｔ ｈ ａ ｔ ｏ ｆ ｔ ｈ ｅ ｔ ａ ｒ ｅ ｔ ｈ ｅ ｍ ｅ ｌ ｔ ｉ ｎ ｒ ａ ｎ ｅ ｗ ａ ｓ ｎ ａ ｒ ｒ ｏ ｗ ｅ ｒｔ ｈ ｅ ｗ ａ ｓ ｈ ｉ ｈ ｓ ｎ ｔ ｈ ｅ ｓ ｉ ｚ ｅ ｄ － ｐ ｐ ｙ ｐ ｇ ｇ ｇ ｇ ｙ ， ｅ ｒ ｓ ｏ ｔ ｈ ｅ ｒ ｅ ａ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｅ ｆ ｆ ｅ ｃ ｔ ｗ ａ ｓ ｄ ｅ ｓ ｉ ｒ ａ ｂ ｌ ｅ ． ： ， ， ， ， Ｋ ｅ ｗ ｏ ｒ ｄ ｓ Ｓ ｃ ｈ ｉ ｆ ｆ ｂ ａ ｓ ｅ ２， ４ ｄ ｉ ｎ ｉ ｔ ｒ ｏ ｈ ｅ ｎ ｌ ｈ ｄ ｒ ａ ｚ ｉ ｎ ｅ ４ ｈ ｄ ｒ ｏ ｘ ｂ ｅ ｎ ｚ ａ ｌ ｄ ｅ ｈ ｄ ｅ Ｓ ｏ ｌ ｉ ｄ ｓ ｔ ａ ｔ ｅ ｓ ｎ ｔ ｈ ｅ ｓ ｉ ｓ Ｉ Ｒ ｓ ｅ ｃ ｔ ｒ ｕ ｍ － － ｐ ｙ ｙ ｙ ｙ ｙ ｙ ｐ ｙ
１ 试 验 部分
１． １ 仪 器 与 试 剂 仪器： 德 国元 素 分析 系 统 公 司 生 产 的 Ｖ ａ ｒ ｉ ｏ Ｅ Ｌ ｒ ｕ ｋ ｅ ｒ公司生产的 Ｉ Ｉ Ｉ 型 元 素 分 析 仪 ；瑞 士 Ｂ ； 工作频 率 为 ５ ＡＶＡＮ Ｃ Ｅ ５ ０ ０核磁共振仪， ０ ０ ＭＨ ｚ 北京泰克公 Ｊ Ａ Ｓ Ｃ Ｏ－４ １ ０ ０ Ｆ Ｔ－Ｉ Ｒ 型 红 外 光 谱 仪； 。 司 生产的 Ｘ ６型精密熔点测定仪 试剂： 均为国 ２， ４ － 二 硝 基 苯肼 和 对 羟 基 苯 甲醛 ， 药 集 团 生产的 分析 纯 试 剂 。
参 考 文献 ２ 结果 与 讨 论
２． １ 元 素 分 析及 熔 点 测试 显微熔 点 仪 测 试 产 品 的 熔 点 为 ２ ３ ９． ６～２ ４ ２ ． ２ 熔程较短， 说明 产品较 纯 。 在 显 微 熔 点 仪 加 热 过 ℃， 程中 观 察 标 题 化 合 物 颜 色 的 变 化 ， 发现此希夫碱从 开始 加 热 至 完 全 熔 化 的 过 程 没 有 明 显 的 颜 色 变 化 ， 即 标 题 化 合 物 不具 备 热 致 变 色 性质 。 元素分 析 数 据 （ 括号内为 理 论 值） 如 下 。Ｃ％ ： ； ； ５ １． ４ ５（ ５ １． ６ ６） Ｈ％ ： ３． ２ ０（ ３． ３ ５） Ｎ％ ： １ ８． ６ ６ （ ） 。 １ ８ ． ５ ４ ２． ２ 红 外 光 谱 分 析 用Ｋ Ｂ ｒ压 片 法在 中 红 外区 ４ ０ ０～４ ０ ０ ０ｃ ｍ－１ 范 围 内 测 定 产 物 的Ｉ Ｒ 光谱。 １ ６ ３ ５ｃ ｍ 处 的 强 吸 收 峰 为 希 夫 碱 Ｃ＝Ｎ 基 团 的伸缩振动峰； １ ２ ８ ０． ５ ０、 １ ３ ２ ６． ７ ９ｃ ｍ－１ 处 为 硝 基 的 弯曲振动吸收峰； ３ ３ ２ ０ ２ ９ ３ １ｃ ｍ－１ 范 围 内有 ２ 个 吸 ～ 收峰， 归 属 于 化 合 物 中 苯 基 氢 中 Ｃ－Ｈ 伸 缩 振 动 。
的合成， 传 统 上 采用 溶 液 合 成 方法 ， 反 应需要有 机 溶 剂和加热， 室温和 低 热 固 相 反 应 具 有 无 溶 剂、 节 能、 产 率高 、 污染 少 、 选择 性 好 、 操 作 简 单等 优 点 ， 作为一 种 绿 色 的化 学 合 成 手 段日 益 受 到 重 视 。 在文献 ４ 的 研 究 中 发 现， ２， ４ －二 硝 基 苯 肼 与 几 种取代苯 甲 醛 反 应 生 成 的 希 夫 碱 均 有 热 致 变 色 性 质， 因 此 本 文 以 对 羟 基 苯 甲 醛 和 ２， ４ －二 硝 基 苯 肼 为 原料， 采用 室 温 固 相 反 应 方 法 设 计 合 成 了 文 献 ４ 中
希 夫 碱 类 化 合 物 是 指 含 有 亚胺 或 甲亚胺 特 性 基 团（ 的 一 类 有 机 化 合 物， 一ຫໍສະໝຸດ Baidu由醛类和 －Ｒ Ｃ＝Ｎ－ ） 芳 伯 胺 类 化 合 物 合 成 。 此 类 化 合 物及 其 金属 配 合 物 具有 杀 菌 、 抗 病 毒、 抗 癌、 可 逆 结 合 氧 气、 非线性光 光致和热致变色、 荧光、 磁性、 仿酶催化等一系列 学、 优 良性 能 ， 在 医药 、 催 化、 分析检测及功能材料等方
将 粗 产 品 放 入 烘 箱 内 恒 温 烘 干 脱 水 １ｈ， 转移 到小烧杯中， 加 乙 醇 洗 涤、 抽 滤、 烘 干， 得 到 ２， ４ －二 硝 基 苯肼 缩 对 羟 基 苯 甲 醛 希 夫 碱 的 固 体 粉 末 粗 品 ， 然 后 用 丙酮 多 次 重 结 晶 ， 得 到 ２． ５ ６ ６ ４ｇ 橙 红 色 亮 片状晶体， 产率为８ ４． ９ ２％ 。

责 任 编辑 王亚 昆
《 · 热 加 工工艺技术与 材 料 研究 ２ 新技术新工艺 》 ０ １ １年 第１ １期
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１． ２ 标 题 化 合 物 的 合 成 以 ２， 采 ４ － 二 硝 基 苯肼 和 对 羟 基 苯 甲 醛 为 原 料 ， 用 室 温 固 相 方法 合 成 了 标 题 希 夫 碱 衍 生 物 。 合 成 方 法： 在室温２ 准 确 称 取 １． ５ ℃ 条件 下 ， ２ ２ １ １ｇ（ ０． ０ １ ） ） 对 羟 基 苯 甲醛 和 １． ｍ ｏ ｌ ９ ８ １ ２ｇ （ ０． ０ １ｍ ｏ ｌ ２， ４ －二 硝 基 苯肼 固 体 ， 颜色分别为 ２ 者混 合 于 玛瑙 研 钵 中 ， 白色和砖红 色， 在 通 风 橱 中 小 心 研 磨 大 约 ２ｈ。 研 磨初期， 混合固体 颜 色 渐 渐 变 浅， 继 续 研 磨， 颜色最 后变为 橙 红 色 ， 估 计反 应 基 本 完 成 ， 得到固相反应粗 产物。其反应方程式如下：