温郁金中所含化学成分及药理作用的现代研究

温郁金中所含化学成分及药理作用的现代研究

杨凡天津中医药大学300193 摘要：温郁金是著名的“浙八味”之一，是浙江的道地药材，在中医临床治疗中的应用较为广泛。为了进行更深入的研究及开发利用，本文从温郁金的化学成分以及药理作用等方面，总结现阶段的研究进展。结果表明，温郁金含有多种化学成分。活性成分主要为挥发油、姜黄素、微量元素等，具有调节免疫功能、抑制中枢神经、改善血液流变性、抗自由基损伤等作用。温郁金化学成分的研究方法也迅速发展，为其有效成分的研究开发提供了良好的技术基础。

关键词：温郁金；化学成分；药理作用；现代研究方法

前言：温郁金为姜科植物温郁金(Curcuma wenyujin Y.H. Chen et C.Ling)的干燥块根，主产于浙江温州瑞安一带。始载于《药性论》[1]，用于气滞血瘀痛证，癫痫痰闭，肝胆湿热黄疸，吐血，倒经，尿血，血淋等证。近年研究表明，挥发油类成分分离出40多个倍半萜类化合物，并在其茎叶中发现与其块根中相近的部分活性成分，说明其茎叶也具有一定的应用价值。而姜黄素类也已分离鉴定出20种化合物。在现代医学中具有调节免疫功能、抑制中枢神经、改善血液流变性、抗自由基损伤等作用。

正文：

1、温郁金的主要化学成分

1.1、挥发油类主要是倍半萜类化合物，是温郁金的主要活性成分之一，目前已分离鉴定出40多种。根据结构骨架分类，主要有吉马烷型(I)、愈创木烷型(II)、蒈烷(Ⅲ)、桉烷(Ⅳ)、没药烷(V)、榄香烷(Ⅵ)、苍耳烷(Ⅷ)、杜松烷(Ⅷ)、螺内酯(Ⅸ)、蛇麻烷(X)、拉松烷(Ⅺ)和其它类(Ⅻ)。其中莪术环氧酮、姜黄二酮、新莪术二酮、蓬莪术环二烯、蓬莪术环二烯酮等成分的结构骨架为吉马烷型(I)；异莪术烯醇、姜黄奥二醇、乌药奥、原姜黄环氧奥烯醇、莪术酮、表莪术酮等成分的结构骨架为愈创木烷型(II)；为蒈烷型(Ⅲ)结构的有姜黄烯酮、姜黄内酯A、姜黄内酯B、姜黄内酯C等成分；桉烷型(Ⅳ)结构的有姜黄醇酮、α-芹子烯、β-芹子烯、β-桉醇；α-姜黄酮、β-姜黄酮、芳姜黄酮等成分是没药烷型(V)；榄香烷(Ⅵ)包含莪术烯、表莪术呋喃酮、β-榄香烯；螺内酯型的是(Ⅸ)莪术内酯；捧草烯为蛇麻烷(X)；焦莪术酮为拉松烷型(Ⅷ)及其他类(异莲莪术环二烯酮)。[2]

近年来，由于技术的发展，许多新技术应用于结构鉴别，因而发现了许多新化合物。如颜继忠等采用超临界流体萃取法萃取温郁金中的挥发油，首次发现了绿叶烯；而金建忠采用超临界CO2萃取法，首次在温郁金挥发油中鉴定出了反-6-乙烯基-4,5,6,7-四氢-3,6-二甲基-5-异丙烯基苯并呋喃、α-雪松萜烯环氧化物、α-草澄茄油萜、吉马三烯、邻苯二甲酸-2-乙基已醇单酯、新莪二酮等成分。由此说明，新技术的发展对化学成分的发现的确起着至关重要的作用。

秦坤良等采用气质联用(GC-MS)法将温郁金茎叶与其传统的用药部位块根的挥发油成分进行对比分析。从GC-MS分析结果来看，茎叶与块根中所含成分差异较大，但其茎叶在抗肿瘤方面有一定作用，表明茎叶中可能含有与块根相同的活性成分，从活性角度说明温郁金茎叶具有进一步开发的价值，说明温郁金废弃茎叶加工后可能部分作为温郁金块根的替代用药。[3-7]

1.2、姜黄素类姜黄素类化合物是温郁金的另一类重要成分，也是主要成分之一。其中主要含二苯基庚烃类化合物，也包含个别戊烃类化合物。根据其结构中苯环上有无羟基，可分为酚性姜黄素和非酚性姜黄素两类。现已分离并鉴定了20种姜黄素类化合物，其中以姜黄素，去甲氧基姜黄素和双去甲氧基姜黄素最为常见。姜黄素类成分具有特殊的药理活性，在临床上有较为广泛的应用，效果尚佳。[8]

1.3、微量元素温郁金中含有Fe、Cu、Zn、Co、Se、Ni、Sr、AI、Mg、K、Ca等20种微量元素。其中温郁金中Mn元素和Co元素的含量较其他品种郁金高。

秦坤良等测定比较了温郁金根、茎、叶中的Ca、Cu、Fe、K、Mg、Mn、Ni、Zn 8种微量元素的含量。结果表明，在其根茎叶中Ca、K、Mg、Mn的含量较高，Zn、Ni、Mn含量有较大差异，而Ca、K、Mg、Fe含量接近。从微量元素角度看，温郁金茎叶也具有一定的应用价值，可能可作为替代用药部分代替块根。[9]

1.4、其他成分温郁金中尚含有十七烷酸、软脂酸、亚油酸等脂肪酸以及生物碱、多糖、木脂素等多种成分。近年来，温郁金的脂多糖LPS及其生物活性颇受关注。温郁金仍含有少量油树脂，为半流体状的混合提取物，既含挥发性芳香成分又含非挥发性辛辣物质，是重要的食品和医药工业原料。[10-11]

2、温郁金的药理作用

2.1、抗肿瘤活性

国内对于抗肿瘤方面的研究侧重于挥发油。其主要作用机制可能为：直接抑制或破坏癌细胞、诱导肿瘤细胞凋亡、影响癌细胞核酸代谢、提高免疫保护效应等。主要活性成分是β-榄香烯，体外对人体肺癌细胞株LAX、Anip-937、A549、H128、Spc以及人膀胱癌T24细胞、白血病细胞；在体内对小鼠黑色素瘤、Lewes 肺癌、大鼠Walker-256N瘤均有明显抑制作用。[12-14]

国外侧重于姜黄素类的抗肿瘤研究。姜黄素的抗肿瘤作用日益引起人们的重视，已成为肿瘤预防和治疗的一个研究热点。近50年的研究表明，姜黄素可以用于预防和治疗肿瘤，对于多种肿瘤细胞的产生、增殖、转移均具有抑制作用，如结肠癌、胃癌、肝癌[15]、乳腺癌、前列腺癌、皮肤癌、白血病等。实验表明，姜黄素可体外抑制肝癌细胞，可以显著抑制肝脏腺癌细胞CL1-5的入侵；可以抑制LPS导致的NO增加，从而抑制乳腺癌。

2.2、抗炎活性

温郁金的挥发油成分能抑制多种致病菌生长，l%莪术油对动物醋酸性腹膜炎有抑制作用，对小鼠局部水肿、炎症及大鼠棉球肉芽胞有明显的治疗作用。

姜黄素能够双重抑制花生四烯酸(AA)生化途径-环过氧化酶(COX)脂过氧化酶(LOX)来表现抗炎活性。姜黄素对急性、亚急性、慢性炎症均有抑制作用，可以用于治疗肝炎、肺炎、胰腺炎、过敏性脑髓炎等多重炎症。姜黄素可以通过减少中性粒细胞的浸润，抑制脂质过氧化反应，降低丝氨酸活性抑制结肠细胞的炎症反应。[16-17]

2.3、抗氧化活性

蓬莪术挥发油具有良好的抗氧化活性，其抗氧化活性优于亚油酸，但比α-生育酚稍微弱一些。当其浓度为10-20mg/mL时，其抗氧化抑制率为76.3~87.1%。

姜黄素分子中的酚羟基使其具有抗氧化作用，可抑制脂质的过氧化反应，降低胆固醇。研究表明，糖尿病的发生与细胞的循环氧化反应(ROS)有关，而细胞中Ca2+的流入可以导致该反应的增加。姜黄素可通过干扰蛋白激酶C和Ca2+的流入抑制ROS的发生；因此姜黄素有可能开发成为治疗糖尿病引发的视网膜疾病[18]和其他并发症的新药。