八角茴香中挥发油的提制与鉴定

八角茴香中挥发油的提制与鉴定

八角茴香是木兰科植物八角茴香Illicium verum Hook. f.的干燥成熟果实。又名舶上茴香、舶茴香、八角珠、八角香、八角大茴、八角、原油茴。功效为温阳，散寒，理气。中医用于治中寒呕逆，寒疝腹痛，肾虚腰痛，干、湿脚气。此外还作为调味品。

八角茴香的主要成分是八角茴香油，为挥发油。总挥发油含量约为5%。挥发油中主要是茴香脑，为总挥发油的80%~90%。此外尚有少量甲基胡椒粉、茴香醛和茴香酸等。

一、主要成分物理性质

1、茴香脑

白色晶体，mp：21.4℃，化学名:1-丙烯基-4-甲氧基苯，分子式:C10H12O，分子量:148.2，沸点: 235.3℃，nD20: 1.5591。略有甜味和强烈的茴香气味。

溶于石油醚，苯，乙醚，氯仿，乙酸乙酯，丙酮，乙醇，二硫化碳，几乎不溶于水。

2、茴香醛

无色或淡黄色液体，遇冷时能固化。熔点（℃）：2.5，沸点（℃）：249.5。折射率：1.5710- 1.5740（20℃）。

在水中溶解度为0.3%，微溶于丙二醇、甘油。溶于大多数有机溶剂。以l:7溶于50%乙醇。溶于2体积60%乙醇中，与油质香料能互溶。有特殊香气。

3、甲基胡椒酚

是一种挥发油，沸点215～216℃(101.32kPa)，96℃(1.60kPa)：密度(15℃)0.9775g/cm3，折射率1.523。

4、茴香酸

沸点275~280℃，熔点184℃。可溶于水。

二、实验目的

1. 学习从八角中提取八角茴香油的基本原理和方法，了解八角油的一般性质

2. 掌握挥发油水蒸气蒸馏提取法

3. 进一步熟悉固-液萃取等的基本操作

三、实验原理

挥发油具有挥发性，能随水蒸气馏出，但不溶于水或极难溶于水，易溶于有机溶剂中，可利用水蒸气蒸馏法提取挥发油。

四、实验流程

八角茴香50g

水蒸气蒸馏提取2h

水油混合物

（弃去）

晶体

（茴香脑）萃取

碱水层

稀HCl NaSO4脱水

溶液低温振摇

3

乙醚层

浓缩

茴香酸乙醚层

浓缩

甲基胡椒酚

乙醚层水层

浓缩

茴香醛

鉴识：定性反应，TLC。

五、实验方法

（一）八角茴香挥发油的提取

提取：称取50g八角茴香，于研钵中捣碎至盐粒大小，置于500ml圆底烧瓶中，另将500ml水和一粒沸石加到1000ml圆底烧瓶中，于电陶炉上水蒸气蒸馏约2h（至馏出液澄清），得乳化液。

盐析：将乳化液加入加入到500ml分液漏斗中，称取15g NaCl加入其中，进行盐析，

摇匀放置，待其分层。从下口弃掉水层。

萃取：将上步得到的油层用100ml乙醚萃取；从下口放出水层，从上口倒出挥发油乙醚液，收集于250ml锥形瓶。

析晶：将锥形瓶置于0~20度低温放置1h，析出结晶，减压抽滤，得结晶（茴香脑），滤液（乙醚液）

（二）八角茴香挥发油中亲水性成分的分离

碱液萃取：将上一步的乙醚液用50ml 2%的NaOH萃取，放出下层碱水层于锥形瓶，封口保存。

（三）八角茴香挥发油中亲脂性成分的分离

脱水：将上步的醚层用水洗中性，从下口弃掉水层，从上口倒出醚层于锥形瓶，加30g 无水硫酸钠脱水，放置。

将脱水后的乙醚液减压过滤，将滤液置于干燥的锥形瓶中，加入饱和NaHSO3（30%~40%）10mL充分摇晃，产生沉淀，减压抽滤。滤渣在下一步进行。滤液转移到分液漏斗中，静置分层，分液。下层液弃去。上层液转移到圆底烧瓶中，于旋转蒸发仪上，浓缩，得到甲基胡椒酚粗品。

将上述沉淀转移到烧杯中，加入5mL稀HCl溶液与水浴锅上加热溶解，静置冷却。转移至分液漏斗中，加入10mL乙醚萃取3次，合并乙醚层，浓缩，得到茴香醛粗品。

（四）八角茴香油的鉴定

薄层色谱

吸附剂：硅胶CMC板

展开剂：石油醚：乙酸乙酯（9:1）

点样：八角茴香油

对照品：茴香脑标品

显色剂：5%香草醛-浓硫酸（5g的香草醛溶解到100ml的浓硫酸里）

观察记录：喷洒显色剂后，120℃加热五分钟，观察显出斑点，记录

（六）显色反应

（1）、向甲基胡椒酚乙醚液中滴入3滴Fecl3溶液，观察现象

（2）、银镜反应：在洁净的试管里加入1mL2%的硝酸银溶液，然后加入10%氢氧化钠水溶液2滴，振荡试管，可以看到白色沉淀。再逐滴滴入2%的稀氨水，直到最初产生的沉淀恰好溶解为止（这时得到的溶液叫银氨溶液)。最后滴入3滴将茴香醛乙醚液，振荡后把试管放在热水中温热。不久可以看到，试管内壁被加热区域上附着一层光亮如镜的金属银（在此过程中，不要晃动试管，否则只会看到黑色沉淀而无银镜）

（3）、向1ml菲林试剂中加入3滴茴香酸溶液，观察现象

（4）、油斑实验：将八角茴香油一滴，滴于滤纸上，观察油斑是否消失

六、思考题

1、水蒸汽蒸馏提取的原理是什么，与普通蒸馏相比的优点是什么？

2、如何判断提取终点？

3、为什么沸点为233~235℃的茴香脑为何能在低于100℃下被蒸馏出来？

4、酸性成分分离为什么先碱化再酸化？

5、提取茴香醛为什么亚硫酸氢钠不能长时间与茴香液反应？

6、显色反应的机制？