南开大学有机化学课后答案第五章..

25%
链终止（略）
14
6. 丁二烯聚合时除生成高分子化合物之外，还有 一种环形结构的二聚体生成。 该二聚体能发生下列诸反应： （1）还原生成乙基环已烷 （2）溴化时可加上四原子的溴 （3）氧化时生成ß -羧基已二酸。 试推测该二聚体的结构。
+
CH=CH2
15
(1)
CH=CH2
H2 Ni
C2H5
(2)
(5)
CH3
(6)
H2C CH2 CH2 H2C CH2 CH2 CH 双环[2.2.2]辛烷 bicycle[2.2.2]octane
5
3-甲基环已烯 3-methylcyclohexene
3、写出下列化合物的最稳定的构象： （1）反-1-乙基-3-叔丁基环已烷
(CH3)3C CH2CH3
（2）顺-4-异丙基氯代环已烷
CH3
H2SO4
H3C
OSO3H
（9）3-甲基环戊烯+O3，后Zn/H2O
CH3
O3 Zn/H2O
O O HC-CH-CH2-CH2-C-H
（10）1，3-环已二烯+HCl
HCl
H
=
=
—
CH3
Cl
10
（11）环戊烷+Cl2/高温
Cl2 500℃
Cl
（12）环丙烷+Br2/CCl4
+ Br2/CCl4
+ HBr
CH2-CH2-CH2
—
—
Br
Br
（13） CH3CH2
CH3CH2
CH3
CH3
+ HBr +
CH3CH2-CH-CH-CH3 CH3CH2-CH-CH-CH3
—
Br CH3 CH3 Br
11
—
—
—
（14）
CH2
CH2
+ HBr
Br + HBr
CH3
（15）1，3-环戊二烯+顺丁烯二酸酐
O=C
(CH2)4
C=O
1,6-环癸二酮
双环[4,4,0]-1,6-癸烯
22
11、从环已醇及其必要原料出发合成下列化合物
(1)
OH
H2SO4 - H2O Br2
Br Br
KOH 醇
(2)
O
O CH3C-O-OH
=
由 (1) 中
O
23
(3)
Cl
由(1)中
+
Cl
Cl
(4)
由(1)中
H2 Pt
24
CH2CH3
3
2、命名下列化合物（后三种包括英文名）：
(1) Cl
CH3 (2) H3C
CH3 CH3
1-氯-3，4-二甲基双环[4，4Fra Baidu bibliotek0]-3-癸烯
(3)
Cl
1，7-二甲基螺[4.5]癸烷
8-氯双环[3.2.1]辛烷
4
CH3
(4)
CH3
椅式-顺－1，2-二甲基环已烷 Chair form-cis -1,2-dimethylcyclohexane CH
13
O NH +Br2
链引发： (C6H5COO)2
C6H5COO
△
2C6H5COO
C6H5 + CO2
自发分解
C6H5 + Br2
C6H5Br + Br
* + * + HBr
链增长：
* + Br
P – π共轭
Br δ Br2
* +
*
Br
+ Br
*
δ δ
δ
* Br2
Br
* +
*Br
相同 50 ℅
25%
习题与解答
1
1、试写出下列化合物的结构式：
（1）1-氯双环[2.2.2]辛烷 （2）环戊基乙炔
C ≡ CH
Cl
（3）反-1，3-二氯环丁烷
Cl
Cl
2
(4)1-isopropyl-4-methyl-bi-cyclo[3.1.0]hex-2-ene CH3
CH3-CH-CH3 (5) 3-methylcyclopentene (6) bicycle[3.2.1]octane
= =
A
CH3
CH3
CH3 C
D
CH3
=
B
Br Br
= =
O O O
17
8、化合物A分子式为C4H8，它能使溴溶液褪色， 但不能使高锰酸钾溶液褪色。1molA与1molHBr 作用生成B，B也可以从A的同分异构体C与HBr 作用得到。化合物C分子式也是C4H8，能使溴溶 液褪色，也能使高锰酸钾（酸性）溶液褪色。试 推测化合物A、B、C的构造式，并写出各步反 应式。 A. CH3 B. CH3-CH-CH2-CH3
Br
C. CH2= CHCH2CH3 或 CH3CH = CHCH3
18
(1)
CH3
(A)
+ Br2/CCl4
Br
Br
CH3-CH-CH2-CH2
(2) (A)
CH3 + HBr
Br CH3-CH-CH2-CH3 (B)
Br (3) (C) CH2=CHCH2CH3
HBr
CH3-CH-CH2-CH3 ( B )
CH3 + HCl CH3 Cl
（4）1-甲基环已烯+HBr（过氧化物）
CH3 + HBr 过氧化物
8
Br
CH3
（5）环已烯+冷碱KMnO4/H2O
冷，OHKMnO4
OH OH
（6）环戊烯+热KMnO4/H2O
KMnO4 HOOC( CH2)3COOH
（7）环戊烯+RCO3H
+ RCO3H O
9
（8）1-甲基环戊烯+冷、浓H2SO4
CH=CH2
Br2
Br Br
CH-CH2
—
(3)
CH=CH2
[O]
COOH HOOC-CH2-CH-C-CH2-COOH
—
Br Br
16
7. 化合物A(C7H12)与Br2反应生成B(C7H12Br12)，B在KOH 的乙醇溶液中加热生成C(C7H10)，C与 O 反应得 C
=
C O O
D(C11H12O3)，C经臭氧化并还原水解得E( H-C-CH2CH2C-H O O 和 CH3C-C-H O O ），试写出A、B、C、D的构造式。
O C
+ C O
=
H O H O
=
O
O
=
=
12
5.试说明下列反应结果（*表示13C）
Br
—
* NBS
*
+
* Br
+ Br
*
NBS在光或引发剂（如过氧化苯甲酰）作用下，在惰 性溶剂（如CCl4）中。首先是NBS与反应体系中存在极少 量的HBr作用，产生少量的溴,再按如下过程发生反应：
O NBr + HBr O O
Br (C) CH3CH=CHCH3
HBr
CH3-CH-CH2-CH3 ( B )
19
9、橙花醇(C10H18O)在稀H2SO4存在下转变成α-萜品醇 (C10H18O)。运用已学过的知识，为反应提出一个机理。
CH3 CH3 CH3 CH3-C=CH-CH2-CH2-C=CH-CH2OH
H2O,H+
α-萜品醇 CH3-C-OH CH3
CH3
CH3
CH3-C=CH-CH2-CH2-C=CH-CH2OH
-H2O
H
+
CH3
CH3
CH3-C=CH-CH2-CH2-C=CH-CH2OH2
CH3
CH3
CH3-C=CH-CH2-CH2-C=CH-CH2
20
CH3
+
CH3
H2O
CH2 CH3-C CH3 CH3
- H+
CH3-C CH3 CH3
CH3-C-OH2 CH3
CH3-C-OH CH3
21
10、一个分子式C10H16的烃,氢化时只吸收1mol H2，它包 含多少个环？臭氧分解时它产生 1，6-环癸二酮，试 问这是什么烃？写出其构造式。 分析：从分子式可看出该化合物的不饱和度为 3， 氢化时只吸收1molH2，说明它除了含一个双 键外还应含有两个环。 (CH2)4
Cl (CH3)2CH
CH3 CH3 CH3
6
（3）1，1，3-三甲基环已烷
Cl (4) (CH3)3C CH3
Cl (CH3)3C CH3
4、完成下列反应： （1）环戊烯+ Br2/CCl4
Br + Br2/CCl4 Br
7
（2）环戊烯+ Br2（300℃）
+ Br2
300℃
Br
（3）1-甲基环已烯+HCl