硫化氢治理催化剂

方案1：加活化剂的碳酸盐水溶液

多采用碳酸钾，也有采用碳酸钠的。活化剂为胺-硼酸盐，三氧化二砷或甘氨酸。缺点是不适于用来脱除不含CO2或含少量CO2的混合气的酸性组分。

硼酸盐：一般硼酸盐中毒可能致死之最低剂量，婴儿为2-3g，儿童为5-6g，成人为15-20g。临床表现方面，在肠胃道可能有黏膜变红、呕吐、腹泻、呕吐物及粪便呈蓝绿色或肠胃道出血等症状，并可因脱水导致低血压、心律不整、发绀及休克；肾脏方面则可产生寡尿或无尿、近端肾小管坏死、肾脏衰竭、代谢性酸血症等。至于中枢神经系统可导致头痛、步态不稳、感觉异常、躁动不安、虚弱、体温异常、手抖、抽搐、甚至于死亡。

避免与皮肤和眼睛接触。

三氧化二砷：俗称砒霜，剧毒。毒性：高毒类。

防护措施：①呼吸系统防护：可能接触其粉尘时，应该佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。必要时，佩戴空气呼吸器。②眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。③身体防护：穿连衣式胶布防毒衣。④手防护：戴橡胶手套。

购买：三氧化二砷要先到当地公安局开剧毒药品的购买证明。需要提交单位的组织机构证。法人代表。使用人员的上岗证。申请书。使用该药品的操作实验操作书（（实验方法步骤）。

甘氨酸：25-50元/公斤

方案2：对苯二酚法：

以碳酸钠溶液或氨水作吸收液，以对苯二酚作催化剂。对苯二酚是一种有机载氧体，脱硫效率高，催化剂再生所需空气少。

对苯二酚，有机化合物，白色结晶。有毒，成人误服1g，即可出现头痛、头晕、耳鸣、面色苍白等症状。遇明火、高热可燃。与强氧化剂接触可发生化学反应。受高热分解放出有毒的气体。是有毒、高毒物品。易溶于热水、乙醇及乙醚，微溶于苯。

价格：200元左右/公斤

方案3：A.D.A.法

是以3～5％碳酸钠溶液作吸收液，以蒽醌二磺酸钠和偏钒酸钠作催化剂，并加入少量酒石酸钠，防止有钒存在时出现沉淀物，硫化氢被吸收并被氧化为单体硫而加以回收。此法脱硫效率高，获得的硫纯度也高，但有副反应，碱耗大。

也称作Strentford法,国内称ADA法。该法最早是由英国North Western Gas Board(现为British Gas公司)和Clayton Aniline公司于20世纪50年代开发的,后推广应用于各种气体的脱硫。我国于20世纪60年代末也将此法应用于焦炉气、煤气等脱硫,是目前国内应用最多的脱硫方法之一。该工艺以钒作为脱硫的基本催化剂,并采用蒽醌22,72二酸钠(ADA)作为还原态钒的再生氧载体,洗液由碳酸盐作介质。脱硫原理为:

吸收:H2S+Na2CO3→NaHS+NaHCO3

2NaHS+4NaVO3+H2O→Na2V4O9+4NaOH+2S↓

Na2V4O9+2NaOH+H2O+2ADA(氧化态)→4NaVO3+2ADA(还原态)

再生:O2+2ADA(还原态)→2ADA(氧化态)+2H2O

该溶液组成:Na2CO3为3%—5%;NaVO3为0.12%—0.28%;酒石酸钾钠少量;

操作温度20—40℃;pH值为8.5—9.2;净化效率可达99%。

该法的工艺问题在于:(1)悬浮的硫颗粒回收困难,易造成过滤器堵塞;(2)副产物使化学药品耗量增大;(3)硫质量差;(4)对CS2、CO2及硫醇几乎不起作用;(5)有害废液处理困难,可能造成二次污染;(6)气体刺激性大。

为克服Stretford法工艺问题,开发了Sulfolin工艺,该法于1985年工业化。Sulfolin工艺在溶液中加入一种有机氮化物,以克服Stretford法溶液中盐类的生成,氧化再生反应如下式:

Na2V4O9+2NaOH+O2→4NaVO3+H2O

Sulfolin工艺与Stretford工艺的不同之处是反应罐与吸收塔分离。由美国加州联合石油公司开发的Unisulf工艺是Stretford工艺的另一种改进。与Stretford工艺不同,Unisulf工艺不采用硫熔融炉,故无副产物盐类生成,因而无需洗液来控制盐类,该法在CO2浓度高达99%时也适用,净化后气体含硫量低于1.33mg/m3。

蒽醌二磺酸钠：40元/公斤。

偏钒酸钠：NaVO3，白色或淡黄色的晶体，相对密度2.79，熔点630℃。溶解于水溶解

度25℃时为21.1g/100mlH2O,75℃时为38.8g/100ml/H2O，微溶于乙醇。B级无机剧毒物品。

价格：1000元/公斤。

酒石酸钠，无色透明结晶或白色结晶性粉末，易溶于水，水溶液呈弱碱性，不溶于乙醇。

价格：50元/公斤。

方案4：富玛克斯法

以2～3％碳酸钠溶液作吸收液，加入0.1％苦味酸作催化剂,吸收硫化氢。吸收硫化氢后的溶液输送到再生塔用空气再生，反应如下：

H2S吸收：Na2CO3+H2S─→NaHS+NaHCO3

H2S氧化：NaHS+RNOH2O─→NaOH+S+RNHOH

NaHCO3+NaOH─→Na2CO3+H2O

苦味酸再生

*R表示芳基。此法催化剂易得，操作温度范围较宽、效率高。

苦味酸：不溶于冷水，溶于热水，爆炸品，有毒。价格：800元/公斤。

一、健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。

健康危害：使皮肤黄染，引起接触性皮炎、结膜炎和支气管炎。

慢性中毒：可引起头痛、头晕、恶心呕吐、食欲减退、腹泻和发热等症状。有时可引起末梢神经炎、膀胱刺激症状以及肝、肾损害。

二、毒理学资料及环境行为

急性毒性：LD5056.3mg/kg(小鼠腔膜内)；人吸入：0.0088～0.1947mg/m3暴露部位有皮炎，上呼吸道炎症；人经口最小致死剂量5mg/kg

对生物降解的影响：水中浓度20～30mg/L以上时，使生物处理效果降低。

危险特性：受热，接触明火、高热或受到摩擦震动、撞击时可发生爆炸。与强氧化剂可发生反应。与重金属粉末能起化学反应生成金属盐，增加敏感度。

燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。

方案5：达克哈克斯法：又名萘醌法

以萘醌二磺酸钠为催化剂，以碳酸钠溶液或氨水为吸收液，吸收塔采用高效的泰勒填料，可同时脱硫脱氰。此法因碱源和废液处理方法不同可组成三种全流程：氨型达克哈克斯湿式氧化法，可得到硫酸和硫酸铵。氨型达克哈克斯燃烧法，产生单体硫、二氧化硫和氮气，二氧化硫可制硫酸。钠型达克哈克斯还原热解法,产生单体硫、氮气、硫化氢,后者可制硫酸或再吸收，碳酸钠可回收使用。

萘醌对皮肢、粘膜有刺激作用，并能引起过敏性皮炎。