从废定影液中提取银

一种从废定影液中提取银的新方法

1从含银废液中提取银的传统方法

在照相底片里含有溴化银,定影时未感光的溴化银被定影液中的硫代硫酸钠(俗称海波)溶解,银以硫代硫酸合银酸钠形式存在。废定影液中含银量一般在100-150ppm之间,回收意义很大。目前,从含银废液中提取银的传统方法主要有以下几种:

锌还原法:这是最普通的提取方法,但此法效率较低,反应慢。其反应式为:2[Na5Ag3(S2O3)8]+3Zn=Na10Zn3(S2O3)8+6Ag↓

酸处理法:该法反应虽快,但转化率低。

高温还原法:此法所需条件苛刻,耗电量大,不易推广。

电解法:对于镀银生产厂家,处理镀银废液常常采用脉冲电解法和硫化床电解法。此法设备投入费用高,技术复杂,不便推广。

硫化钠沉淀法:反应式为:2Na3[Ag(S2O3)2]+Na2S=4Na2S2O3+Ag2S↓;该反应生成硫化银的同时,又有硫代硫酸钠生成。硫代硫酸钠又可用于定影,而析出的硫化银放在坩埚里,在高温(1050-)下灼烧可制取银。在以硫化钠为沉淀剂处理废定影液时PH值要求中性,若呈酸性需用浓氨水调1150℃至PH≈8,另外在灼烧硫化银时,要在坩埚中加一些硼砂和碳酸钠固体。因为灼烧温度高于硼砂熔点,硼砂熔化后,覆盖在液态银之上,可防止银在高温下氧化。加碳酸钠的作用在于,当含银沉淀中混有氯化银、溴化银时,它们的热分解在高于1300℃时难于分解,而高温下与碳酸钠作用转化成碳酸银,则较易分解。此法反应历程虽简单,但需高温,且反应速度很慢,产率也不高。

为了克服以上方法中存在的种种不足,本文是通过反复实验,采用一种最新方法,用还原糖溶液从废定影液中提取银,该法回收成本低,操作简便,纯度高,便于推广。

2实验

2.1试剂与仪器

试剂:酒石酸CP,含量99.0%;酒精CP,含量95%;蔗糖CP,含量99.0%;废定影液(含银100-150ppm)。

仪器:1000ml量筒;酒精灯;布氏漏斗;1000ml烧杯;台秤;分析天平和马福炉。

2.2实验方法

1)还原糖的制备:

用50g的化学纯酒石酸、250g蔗糖、500ml化学纯酒精(含量95%)5000ml 蒸馏水的配方进行配制。将化学纯蔗糖溶于蒸馏水中,加热并煮沸2-4min,分三次加入酒石酸,再煮沸10min左右,冷至室温后加入酒精,搅匀后备用。

2)银的提取步骤:

还原-取废定影液10L,边搅拌边加入20%的氢氧化钠溶液200ml,再加入还原糖溶液500ml,加热50-100℃,静置使银析出。分离—将上清液倾析出来(弃之)然后用布氏漏斗过滤沉淀。洗涤—用蒸馏水将沉淀洗涤数次,洗至水溶液呈中性为止。此时测PH值为7—8即可,否则必须再洗。干燥—将上沉淀烘干,即得粗银粉。去杂—将粗银粉置于坩埚中,放入高温炉内加热至800-1050℃,使银粉熔化,分多次加入少量硝酸钠固体,以使银中的杂质铁、锌、铜、铝、锑、铋等氧化成渣,沉淀分离出去,直至熔化的银液澄清为止。纯银-将上银液澄清后,即可出炉铸锭。得到高纯度银。

3结果

提取得到的银纯度较高(99%-99.9%),而银的回收率可达96%-98%以上,且操作及后处理均简便易行。此方法不会使碳、硅、铁、铝、铋、锑和铜混入银粉中

废定影液中银含量的测定及其回收方法从废定影液中回收银的方法有很多，常用的有电解法，金属置换法，化学沉淀法，吸附法等，下面将分别介绍。

1化学沉淀法

本实验采用简单的化学沉淀方法。其原理是硫代硫酸根离子在酸的作用下会分解为硫和二氧化硫气体，银离子则与硫结合成为硫化银沉淀下来；将硫化银送如高温炉灼烧，硫化银就分解为单质银和二氧化硫气体，用重量法可较准确测出银的含量。相关的反应方程式为：

6HCl+2Na3[Ag(S2O3)2]=6NaCl+Ag2S↓+3S↓+3SO2↑+H2SO4+2H2O

Ag2S=2Ag+S

S+O2=SO2

实验步骤：用25.00毫升的移液管移取25.00毫升的废定影液3份与于三个烧杯中，滴加6mol/L的HCl溶液至不再产生刺激性气味的气体，溶液由棕色→橘红色→淡黄色→灰色→黑色；过滤并洗涤沉淀；取三个灼烧恒重的瓷坩埚，将包叠好的沉淀的滤纸放入瓷坩埚中，经烘干、炭化、灰化后，放入1000-1020oC的高温炉中灼烧至恒重；称量，计算。

编号名称ⅠⅡⅢ

空坩埚质量m1/g（第一次）21.438921.527422.7219

空坩埚质量m1/g（第二次）21.438721.527422.7116

空坩埚质量平均值m1/g21.438821.527422.7218

空坩埚+银的质量m2/g（第一次）21.527821.605422.8023

空坩埚+银的质量m2/g（第二次）21.527621.605222.8019

空坩埚+银的质量平均值m2/g21.527721.605322.8021

银的质量m3/g0.07890.07790.0803

银的含量g/L3.1563.1163.212

银含量的平均值g/L3.161

银含量的相对偏差%-0.16%-1.42%1.61%

2电解法

电解法是以碳棒为阳极，不锈钢片做阴极，通以直流电，使在阴极上产生金属银。开始时可以得到90%-98%的银，继续下去银的纯较低。用电解法可直接获得金属银，但电解设备选择及电解条件控制对银回收品质及回收率影响较大，其回收率大约为90%-95%。

3金属置换法

可以用铁、锌等活泼金属来置换废定影液中的银。次方法操作简单，但锌来源不多，最后产物可能混有锌铁等杂质，回收率也不是很高。

4硼氢化钠还原法

由于硼氢化钠具有很强的还原性，因次可以在其碱性溶液中把金属银置换出来。次回收方法回收率高达99。9%，回收到的银纯度约为96%-98%。

5还原糖还原法

近年来有人研究出用一种有机物还原液回收银的方法，它是先用酒石酸和蔗糖作用制得还原糖溶液，然后用此还原糖溶液使废定影液中的银还原出来。该法的主要优点是不会使碳、硅、铁、铝、铜等混入银粉中，使回收到的银纯度较高（>99%），银的回收率达95%以上，且操作及实验后处理均简便易行。

6连二亚硫酸钠还原法

用连二亚硫酸钠（Na2S2O4）可将银直接从废定影液中还原出来，自身被氧化为Na2S2O3，这种方法不仅能使银的回收率很高，还能得到高品位的银，同时使废定影液的主要成分Na2S2O3的质量浓度升高，使废定影液得到再生。