金属电极电位的大小
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金属电极电位的大小
金属电极电位的大小是由双电层上金属表面的电荷密度决定的。它首先取决于金属的种类和性质,也与溶剂本性、电解质溶液中的金属离子活度和温度等因素密切有关。可以用能斯特方程来计算平衡电位。特别应该指出的是,在实际的金属腐蚀问题中,电极上往往同时存在两种或者两种以上不同物质残余的电化学反应,这时电极上不可能出现物质交换和电荷交换均达到平衡的情况。这种情况下的电极电位称为非平衡电极电位(非平衡电位)或者不可逆电极电位(不可逆电位)。非平衡电位可以是稳定的,也可以是不稳定的,相间电荷迁移的平衡是形成稳定电位的必要条件。因此,在实际的腐蚀研究和防腐蚀技术中仍可能测得稳定的非平衡电位,这对于时间工作很有意义。
无论是平衡电位还是非平衡电位,至今还没有办法测得它们的绝对值,因为人们没有办法测得双电层两侧的电位差。但是,电池电动势是可以精确测定的。目前的办法是,人为规定标准氢电极的电极电位为零,然后将待测电极与标准氢电极组成原电池,此原电池电动势就是待测电极的电位值。按照国际上统一规定,所谓标准氢电极就是氢离子活度在气相中的氢分压为一个标准大气压条件下的氢电极。关于电极电位的符号规定为,任一给定电极与标准氢电极组成原电池的时候,若该电极上技术进行的是还原反应,则电极电位为正值:若是氧化反应,则电极电位为负值。