5种去屑剂文档

高效液相色谱法测定去屑香波中水杨酸、吡啶硫酮锌

吡啶酮乙醇胺、甘宝素和酮康唑5种去屑剂

目前，去屑香波已占洗发水总量的35％以上”。去屑剂

的种类和含量不仅决定去屑效果优劣，而且对消费者的健康

也有一定的影响。水杨酸、吡啶硫酮锌(简称zfrr)、吡啶酮乙

醇胺(商品名Octopirox)、甘宝素和酮康唑是市场上去屑香波

及其他去屑产品的主要去屑剂。中国《化妆品卫生规范》

(2002年版)规定去屑化妆品中水杨酸的最大允许浓度为2％

(以酸计)，zfrr为1．5％，Octopirox为1％，甘宝素为0．5％，而

酮康唑为禁用成分。因此建立发用产品中去屑剂的检测方

法，对维护消费者的健康和权益具有重要意义。邬宁昆等采

用气相色谱法测定了去屑香波中的甘宝素 j，刘超、何学民采

用反相高效液相色谱法测定去屑香波中Oetopirox的含量。

但是这些研究均不能对常见的五种去屑剂进行同时检测分

离。本文采用了高效液相色谱法同时测定去屑香波中水杨

酸、zfrr、Oetopirox、甘宝素、酮康唑5种去屑剂。

1 材料与方法

1．1 仪器

Agilent公司Agilentll00高效液相色谱仪。超声波清洗器。

1．2 试剂

水杨酸(分析纯)，zf，r(对照品，纯度≥96％，宏开永盛精

细化工有限公司)，酮康唑(对照品，纯度≥98％，北京贝丽来

日用化工厂)，甘宝素(标准品，百灵威化学公司)，Oetopirox(对

照品，纯度≥98％，宏开永盛精细化工有限公司)。乙腈(色谱

纯)，甲醇(色谱纯)，磷酸(优级纯)，磷酸二氢钾(分析纯)，乙

二胺四乙酸二钠(分析纯)。

1．3 方法

1．3．1 色谱条件色谱柱：ZORBAX C18柱，5“m，4．6mm ×

150mm；流动相：乙腈：甲醇：水溶液(1Ommol／L磷酸二氢钾和

0．5mmol／L EDTANa~，磷酸调pH：4．0)=50：10：40 ，流速：1．0ml／min；检测器：二极管阵列检测器，检测波长230nm；柱温：25℃。1．3．2 标准溶液的配制混合标准溶液：分别准确称取水杨

酸、zfrr、酮康唑、甘宝素、Oetopirox标准0．0250、0．0150、0．0250、0．0500、0．0500g，用少许乙腈溶解，移入50ml容量瓶

中，定容至刻度，摇匀，配成质量浓度分别为500、300、500、

1000、1000mg／L的混合标准溶液。

标准曲线：准确移取混合标准溶液0．00、1．00、2．00、4．00、6．00、8．00、10．00rnl于lOml具塞刻度试管中，用流动相稀释至

刻度，摇匀。此时溶液中各组分浓度见表l。

在设定色谱条件下，分别取5 进行HPLC分析。以标准

系列质量浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制标准曲线。图

l为5种去屑剂标准的色谱图。

1．3．3 样品预处理准确称取香波样品约O．3g于lOml具塞

刻度管中，加入乙腈／甲醇(50／50，V／V)混合液至刻度，振摇，超声提取2O～30min。经0．45tan滤膜过滤，滤液作为待测样液。

在设定色谱条件下，取5 进行HPLC分析。

1．3．4 计算根据峰面积，于标准曲线得出去屑剂各组分的

质量浓度，香波样品中去屑剂的最终浓度应在此浓度上乘稀

释倍数。

2 结果与讨论

2．1 Z 的溶解性

ZPT不溶于水，在其它许多常用溶剂中的溶解性亦较差，

选择多种溶剂进行实验，结果表明ZPT在乙腈、氯仿等溶剂中

有一定的溶解性，在二甲基亚砜、N，N一二甲基甲酰胺、N．N一

二甲基乙酰胺溶剂中溶解度较大。二甲基亚砜极性很强，在

高效液相色谱法中对色谱柱有损坏。若采用N，N一二甲基甲

酰胺、N，N一二甲基乙酰胺做溶剂，在高效液相色谱测定过程

中，产生很大的色谱峰，干扰分离测定。同时考虑其它4种组

分的溶解性，选择乙腈溶解ZPT标准品。ZPT在乙腈中部分

溶解，因此也限制了ZPT测定的线性范围。

2．2 流动相

考察了甲醇／乙腈、乙腈／水溶液、乙腈／甲醇／水溶液等多

种流动相中5种去屑剂的分离情况。结果表明，采用甲醇，乙

腈为流动相，只有3种去屑剂出峰。选择乙腈／水溶液为流动

相时，其体积比不同，5种去屑剂的分离情况有很大差异。乙

腈：水溶液体积比为75：25时，在20min内水杨酸、甘宝素、

Oetopirox 3种成分出峰，酮康唑、ZPT未出峰；体积比为50：50 时，20min内水杨酸、酮康唑、甘宝素3种成分出峰，ZPT和

Octopirox未出峰；体积比为4O：6o时，20min内水杨酸、ZPT、酮

康唑3种成分出峰，甘宝素、Oetopirox未出峰。当体积比为6o

：40时，lOmin内5种物质均出峰，但分离不完全。这主要是

因为乙腈极性较大，几种组分共同出峰。因此，在流动相中加

入一定比例的甲醇，减小流动相的极性．从而实现了5种去屑

剂完全分离。实验表明，流动相为乙腈：甲醇：水溶液=50：10

：40时，5种去屑剂可完全分离。

2．3 线性范围及检出限

在设定色谱条件下，测定不同浓度的混合标准溶液6次，

其浓度与峰面积相关。检测下限以噪音的3倍计算。5种去屑

剂成分的回归方程、相关系数、线性范围及方法检出限见表2。

表2 5种去屑剂成分的回归方程、相关系数、线性范围及方法检出限

2．4 精密度

对不同香波样品重复测定6次，水杨酸、ZPT、酮康唑、甘

宝素、Oetopirox 5种去屑剂的变异系数分别为1．20％、2．43％、O．7l％、O．85％、3．80％，结果见表3。

表3 5种去屑剂成分精密度试验结果％

2．5 准确度

测定7种添加不同去屑剂的香波样品的加标回收率，各

组分的加标回收率分别为水杨酸在97．8％～105．6％之间：

ZPT在92．7％～104．9％之间；酮康唑在96．0％一102．1％之间；甘宝素在98．7％ 103．5％之间；Octopirox在98．4％103．1％之间。

2．6 样品测定

利用本法，对于超市和药店销售的l8种去屑香波和药品

进行测定，有l4种样品含有5种去屑剂中的一种或几种，检