有机硅涂料

有机硅涂料

有机硅是第一个获得广泛应用的元素有机高分子化合物，因其独特的化学结构而具有优异的性能，广泛应用于国民经济的各个领域，在涂料工业中亦占有相当重要的地位。有机硅涂料是以有机硅聚合物或有机硅改性聚合物为主要成膜物质的涂料，它具有优良的耐热耐寒、电绝缘、耐电晕、耐辐射、耐潮湿和僧水、耐候、耐沾污及耐化学腐蚀等性能，近年来在产品性能改进及应用方面都得到了迅速发展。

1 硅树脂涂料以有机硅树脂为成膜物质制成的涂料主要有耐热耐候有机硅防腐涂料、耐搔抓的透明有机硅涂料、脱模和防潮涂料及耐辐射涂料等品种。

涂料用有机硅树脂一般以甲基三氯硅烷（CH3 SiCl3）、二甲基二氯硅烷[（CH3）2SiCl2]、苯基三氯硅烷（C6H5SiCL3）、二苯基二氯硅烷[（C6H5）2SiCl2]及甲基苯基二氯硅烷［CHO（C6H5）SiCl2」等为原料进行水解缩聚而制得。单体结构、官能团数目与比例对涂层性能的影响很。硅原子上连接的有机基团种类对树脂的性能也有影响，不同的有机基团可使有机硅树脂表现出不同的性能。例如，当有机基团为甲基时，可赋予有机硅树脂热稳定性、脱模性、憎水性、耐电弧性；为苯基时，赋予有机硅树脂氧化稳定性，在一定范围内可破坏高聚物的结晶性；

为乙烯基时，可改善有机硅树脂的固化特性，并带来偶联性；为苯基乙基时，可改善有机硅树脂与有机物的共混性。在硅氧烷主链引入了

基，可增加其与醇酸树脂、聚酯树脂等的相容性；引入亚苯基、二苯醚亚基、联苯亚基等芳亚基及硅碳硼高聚物时，耐辐射性强、耐温可达300～500℃；主链结构为Si-N键的有机硅高聚物，其热稳定性在400℃以上。在实际应用中，可根据需要选用不同的有机硅单体，在有机硅树脂中引人不同的有机基团。

晨光化工研究院采用粘度为20～40mPa·s的羟基硅油、（CH3）2Si Cl2及甲基三乙氧基硅烷为原料，控制nR／nsi等于1.3～1.4，（CH 3）2SiCl2与羟基硅油的质量比为7O:3O，并采用滴加水的方式于50℃共水解1h，得到具有良好硬度和弹性的甲基硅树脂，可用于制备金属膜电阻器的阻燃涂料。中科院化学所以CH3SiCl3为主要原料，以丙酮和二甲苯为溶剂，合成了摩尔质量分布窄的可溶性梯形聚甲基硅树脂，采用该树脂与一定量的铝粉、室温硫化硅橡胶配制成的高温防腐涂料，经250℃老化1000 h，其柔韧性、耐油性和耐腐蚀性等均良好。合肥工业大学用四官能团的硅酸酯与三官能团的烷基硅氧烷，通过严格控制共水解反应，制得兼有硅酸盐和有机硅聚合物特性的基料，该基料与颜填料及其它辅助材料按一定比例配合可制成有机硅耐热涂料。

2 改性有机硅树脂涂料尽管有机硅树脂具有许多优异性能，但也存在一些问题：一般需高温（150～200℃）固化，固化时间长，大面积施工不方便；对基材的附着力差，耐有机溶剂性差，温度较高时漆膜的机械强度不好，价格较贵等。为克服这些缺点，常用有机硅树脂对有机树脂进行改性。改性有机硅树脂通常兼具两种树脂的优点，可弥

补两种树脂在性能上的某些不足，从而提高性能、拓展应用领域。改性方法有物理共混和化学改性两种，化学改性的效果一般比物理共混改性好。化学改性主要是在聚硅氧烷链的末端或侧链上引人活性基团，再与其它高分子反应生成嵌段、接校或互穿网络共聚物，从而获得新的性能。在涂料工业中，用有机硅改性的有机树脂主要有醇酸树脂。丙烯酸树脂、环氧树脂等。

2.1 有机硅改性醇酸树脂涂料

有机硅改性醇酸树脂涂料既保留有醇酸树脂漆室温固化和涂膜物理、机械性能好的优点，又具有有机硅树脂耐热、耐紫外线老化及耐水性好的特点，是一种综合性能优良的涂料。最早的改性方法是将有机硅树脂直接加到反应达到终点的醇酸树脂反应釜中即可；通过这样简单的混合，醇酸树脂的室外耐候性大大改进。另一种改性方法是制备反应性的有机硅低聚物，用以和醇酸树脂上的自由羟基进行反应；也可将有机硅低聚物作为多元醇与醇酸树脂进行共缩聚。通过化学反应改性的醇酸树脂耐候性更好。湖南大学用醇解法制成的羟基封端醇酸预聚体与以水解法或异官能团法制成的有机硅预聚体进行缩聚反应合成出（A一B）n型结构的有机硅－醇酸嵌段共聚物，并以该嵌段共聚物为基料制成清漆；该清漆综合性能优良，既具有醇酸树脂清漆的室温固化、漆膜柔韧性、冲击强度和附着力好的优点，又大大提高了耐热、耐大气老化和抗水介质腐蚀等性能。

2.2 有机硅改性丙烯酸树脂涂料

有机硅改性丙烯酸树脂涂料具有优良的耐候性。保光保色性，不易粉

化，光泽好；大量用于金属板材的预涂装、机器设备的涂装及建筑物内外墙的耐候装饰与装修。有机硅改性丙烯酸树脂有溶剂型和乳液型两类，其中硅丙乳胶涂料具有优良的耐候性、耐沾污性、耐化学药品性能，是一种环保型绿色涂料。湖北大学采用水溶性自由基引发剂，以含氢硅油与丙烯酸丁酯为原料，通过乳液聚合方法合成了性能优异的有机硅/丙烯酸酯乳液；该乳液具有很好的耐酸碱。耐高低温及耐电解质稳定性，用其配成的涂料具有很好的耐候性和耐沾污性能。济南化工研究所以丙烯酸酯类单体、D4和乙烯基七甲基环四硅氧烷为原料，通过加人一定量的接枝剂，采用一次投料法合成了稳定的聚丙烯酸酯一聚硅氧烷复合乳液。四川省建材工业科学研究院通过预乳化工艺，采用活性硅油与丙烯酸酯类单体进行乳液共聚，得到有机硅改性丙烯酸乳液，用该乳液配制的涂料涂层耐沾污性好，综合性能优异。

复旦大学采用含乙烯基官能团的有机硅单体与甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、丙烯酸羟基酯等单体通过种子乳液聚合，得到了稳定的性能优异的有机硅改性丙烯酸酯乳液。浙江大学采用有机硅单体对丙烯酸树脂进行改性，制得硅丙乳胶涂料。重庆大学合成了聚有机硅氧烷一聚丙烯酸酯互穿网络涂料，该涂料具有无色透明、硬度高、附着力强、耐酸沉降、耐热老化性及透水性好等优点，可用作摩岩石刻防风化材料。

hh上海市建筑科学研究院开发的有机硅丙烯酸树脂适合于配制耐候性达15年以上的高耐候性涂料。合肥工业大学用正硅酸乙酯部分水

解缩聚而得的聚硅氧烷与带羟基的丙烯酸树脂反应制得有机硅接枝

改性丙烯酸树脂；该树脂在耐酸碱、耐盐、耐溶剂性能及冲击强度等方面较纯聚硅氧烷有明显改善，且在耐高温性方面较丙烯酸树脂明显提高。江苏省建筑材料研究设计院在丙烯酸树脂的合成中引入一定量的有机硅官能团，制得了溶剂型高耐候性有机硅改性丙烯酸树脂涂料。中科院兰州化学物理研究所用羟基封端的聚二甲基硅氧烷，在偶氮二异丁腈的作用下，与甲基丙烯酸（酯）类单体进行溶液共聚，得到硅橡胶改性丙烯酸树脂，该树脂具有很好的耐热性。

2.3 有机硅改性环氧树脂涂料

用有机硅对环氧树脂进行改性，既可降低环氧树脂内应力，又能增加环氧树脂韧性、提高其耐热性。中科院化学所用聚二甲基硅氧烷改性邻甲酚酚醛环氧树脂，使其内应力大幅度降低，抗开裂指数大为提高。武汉材料保护研究所采用环氧树脂与混容性好的反应性有机硅低聚

物缩聚，所制得的有机硅改性环氧树脂兼具环氧树脂和有机硅树脂的优点，不仅提高了耐热性，而且具有良好的防腐性。2.4

有机硅改性苯丙乳液涂料用有机硅乳液对苯丙乳液进行改性，可明显提高其耐候性、保光性、弹性和耐久性等。上海工程技术大学采用接枝共聚反应合成的有机硅改性苯丙乳液兼具有机硅和丙烯酸树脂

的优良性能，涂膜弹性好，其断裂伸长率明显高于苯丙乳液涂膜。上海交通科技大学在苯乙烯－丙烯酸乳液聚合过程中加入一定量的有

机硅氧烷进行共聚，制得有机硅改性苯丙乳液建筑涂料，该涂料具有较好的耐水性、耐洗刷性和耐久性。