环嗪酮的合成及应用
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取环嗪酮 ２０ｍｇ（ 准确至 ０．２ｍｇ） 于 １０ｍＬ 容量瓶 中， 加入 ５ｍＬ 内标溶液（ ４ｍｇ／ ｍＬ） ， 用二氯甲烷稀释 至刻度， 摇匀， 待气相色谱仪运行稳定后， 用微量进 样器吸取待测样品 ０．２μＬ 进样分析。 １．８ 产品规格
环 嗪 酮 主 要 的 产 品 规 格 有 原 药 、１０％颗 粒 剂 、 ２５％水 可 溶 剂 及 混 剂 和 复 配 型 制 剂 等 。 复 配 型 制 剂 主要有： 环嗪酮可与苯并三聚氰二胺、双氰胺、三聚 氰 酸 、乙 烯 利 、氯 乙 基 三 甲 基 氰 化 铵 、矿 物 油 和 碱 金 属的碳酸氢盐等复配， 复配后均能提高环嗪酮的除 草活性和选择性； 并且同戊二醛复配还能有效地控 制链丝藻属、丝藻属和微孢藻属等藻类植物的生长。
室 温 度 ： ２３０℃ ； 检 测 温 度 ： ２６０℃ ； 汽 化 室 温 度 ： ２６０℃； 灵敏度： １０×１４； 载 气（氮 气）： ３５ｍＬ／ ｍｉｎ、氧 气 ３５ｍＬ／ ｍｉｎ、空 气 ３５０ｍＬ／ ｍｉｎ； 环 嗪 酮 和 邻 苯 二 甲 酸 二正辛酯保留时间分别为 ４．９ ｍｉｎ 和 ８．９ｍｉｎ。 １．７．３ 溶液的配置与检测
２００８ 年第 ９ 期
精细化工原料及中间体
中 间 体 － ３７ －
登记号 ５１２３５－ ０４－ ２； ＣＩＰＡＣ 数字代号 ３７４； 中国毒 性分类： 低毒， 国外毒性分类： ＷＨＯ－ Ⅲ。 １．２ 溶解性（ ２５℃）
溶剂名称 溶解度／ （ ｇ·ｋｇ－ １） 溶剂名称 溶解度／ （ ｇ·ｋｇ－ １）
反应原理：
操作步骤： 搅拌下将得到的 Ｎ－ 甲基氰氨基甲 酸甲酯的甲苯溶液加入到二甲胺的硫酸盐溶液中， 将混合物加热至 ９０℃， 共沸蒸馏 １ｈ， 真空下除去甲 苯后的溶液， 再在 ９０℃下继续反应 ５ｈ， 最后冷却至 ３０℃， 即得 Ｎ－ 甲基－ Ｎ－ Ｎ（Ｎ＇ ，Ｎ＇ － 二甲基脒基）氨基 甲酸甲酯产品。 ２．１．４ 环己基异氰酸酯的制备
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｈｅｘａｚｉｎｏｎｅ
Ｄｉｎｇ Ｍｉｎ１ Ｚｈａｎｇ Ｑｕａｎ－ ｙｉｎｇ２ Ｗｕ Ｆａｎｇ－ ｎｉｎｇ３ Ｄｉｎｇ Ｘｉｎｇ－ ｍｅｉ４ （１ Ｑｉｎｇｄａｏ Ｐｒｉｍａ Ｆｏｏｄｓ ＣＯ．， Ｌｔｄ； ２ Ｑｉｎｇｄａｏ Ｒ ｕｎｄｅ Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ； ３ Ｑｉｎｇｄａｏ Ｔａｉｆａ Ｇｒｏｕｐ Ｃｏ．，Ｌｔｄ；
操作步骤： 搅拌下， 分别将 Ｎ － 甲基－ Ｎ － Ｎ （Ｎ＇ ， Ｎ＇ － 二甲基脒基） 氨基甲酸甲酯溶液与 ５０％ＮａＯＨ 加入到反应混合装置中， 混合液停留 ２ｍｉｎ 后［以确 保 Ｎ－ 甲基－ Ｎ－ Ｎ（Ｎ＇ ，Ｎ＇ ，－ 二甲基脒基）氨基甲酸甲 酯呈游离状态存在］， 在绝对压力 １．３３×１０４Ｐａ 下流入
１． 概述 环嗪酮是 １９７４ 年由美国杜邦公司研制开发的
一种内吸选择性、芽后触杀性三氮苯酮类除草剂， 由 于其对杂草和灌木的杀伤力强， 在美国、澳大利亚、 新西兰等许多国家已得到广泛的应用。
在我国， 该产品是由江苏新沂农药厂与江苏农 药研究所共同承担的国家 “八五”科技攻关项目， １９９４ 年被开发成功， １９９５ 年列入国家级新产品， 并 开始登记生产环嗪酮原药及 ２５％水可溶性液剂 （ 商 品名： 森泰） 等， 产品质量达到了 ９０ 年代国际领先水 平。
－ ３６ －
中 间 体 精细化工原料及中间体
２００８ 年第 ９ 期
环嗪酮的合成及应用
丁 敏 １ 张全英 ２ 吴方宁 ３ 丁兴梅 ４ （ １ 青岛百龄麦食品有限公司； ２ 青岛润德生物科技有限公司； ３ 青岛泰发集团股份有限公司； ４ 青岛海之冠汽车配件制造有限公司 青岛 胶南 ２６６４００）
摘 要： 本文详细介绍了环嗪酮的物化性质、合成方法、生产应用情况及使用方法和注意事项等。 关键词： 环嗪酮 性质 合成方法 使用方法
水
３３
丙酮
７９２
苯
９４０
甲醇
２６５０
己烷
３
氯仿
３８８０
甲苯
３８６
二甲基甲酰胺
８３６
１．３ 稳定性 环嗪酮在 ｐＨ＝ ５－ ９、小于 ３７℃的水介质中比较
稳定， 若遇到强酸和强碱则分解， 但对光比较稳定。 １．４ 毒性
环嗪酮对人、畜、鱼类及鸟类低毒， 只要不大量 摄入， 不会产生全身毒性， 对皮肤无致敏作用， 但对 眼睛有严重的刺激作用， 但在慢性毒性试验中未见 异常。 １．５ 急救治疗
环嗪酮是一种水溶解度比较大的除草剂， 在土 壤中具有较高的淋溶性能， 能随降水很快向土壤下 层淋溶进入到地下水中， 但正因其水溶性较高， 又能 很快随降水径流向四周迁移扩散， 施药一周后便能 随降水而淋溶到地下水中， 并随降水径流向外迁移， 在土层中二个月以后、水中一个月以后即检测不出 有环嗪酮的残留。与涕灭威、呋喃丹、拉索等其它几 种农药的环境行为相比， 环嗪酮在土壤中移动的快， 消失的也快， 对地下水的污染影响不是太大， 不存在 累积污染的问题， 环嗪酮的使用是安全的。 １．７ 分析方法（ 气相色谱内标法） １．７．１ 仪器与试剂
若环嗪酮溅入眼睛中或皮肤上， 应立即用大量 流动清水冲洗 １５ｍｉｎ 以上。如被误服应立即进行催 吐， 呕吐停止后再服用活性炭， 如果没有腹泻现象产 生， 可在炭泥中添加一点山梨醇。如失水和电解质严 重紊乱时， 需要补充口服液或静脉液。急救时应对症 进行治疗， 并无专门的解毒药剂。 １．６ 生态环境影响
上分 １１０２ 型气相色谱仪， 氢火焰离子化检测 器， ＣＤＭＣ－ ２ Ａ 型色谱数据处理机。
邻苯二甲酸二正辛酯（色谱纯）， 二氯甲烷（分析 纯）。 １．７．２ 色谱操作条件
色谱柱： φ３ｍｍ （内径）×２ｍ 不锈钢柱； 柱内填充 物： ５％ＯＶ－ １０１， Ｃｈｒｏｍｏｓｏｒｂ Ｗ－ ＨＰ （６０－ ８０ 目）； 柱
反应原理：
２．１．６ 环嗪酮的制备 反应原理：
操作步骤： 将干燥的苯加入反应釜中， 在冰盐水 冷却下通入经浓 Ｈ２ＳＯ ４ 干燥的光气， 吸收光气后， 搅拌下滴加由环己胺和苯配成的溶液， 控制滴加速 度， 使温度不超过 ４０℃； 滴加完毕采用油浴加热， 在 ６０－ ７０℃之间搅拌 １４ｈ， 然后再强回流 ４ｈ， 经减压除 苯后， 收集 ｂｐ．６４℃／ ４．０ｋＰａ 馏分， 即为 产 品 ， 产 品 收 率 ８７．８％。 ２．１．５ Ｎ － 甲 基－ Ｎ － （Ｎ＇ ，Ｎ＇ － 二 甲 基－ Ｎ＇ ＇ － 环 己 氨 基 羰基脒基）氨基甲酸甲酯的制备
操作步骤： 控制反应温度 ２５－ ２８℃， 将石灰氮投 入水中搅拌下反应 １ｈ， 反应结束后将物料过滤， 并 用适量水分数次对滤饼进行洗涤； 将滤液和洗涤液 合并后投入反应釜， 并控制反应温度在 ３５℃以下， 滴加异氯甲酸甲酯进行反应； 然后在 ４５℃以下再滴 加 ５０％ＮａＯＨ 溶 液 ， 加 毕 继 续 保 温 １ｈ， 即 得 氰 氨 基 甲酸甲酯水溶液。 ２．１．１．２ 后过滤法
操作步骤： 将石灰氮加入水中进行搅拌冷却， 并 缓缓滴加氯甲酸甲酯， 控制反应温度 ４０－ ４５℃， 加 毕， 继续保温 １ｈ； 保温结束后反应物进行过滤， 并用 适量水分数次对滤饼进行洗涤， 将滤液和洗涤液合 并即为氰氨基甲酸甲酯水溶液。
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中 间 体 精细化工原料及中间体
２００８ 年第 ９ 期
环嗪酮原药的主要生产企业有： 上海泰禾 （ 集 团） 有限公司、江苏省新沂农药有限公司、河北省万 全农药厂、江阴凯江农化有限公司等； ２５％环嗪酮可 溶性液剂的主要生产企业： 江苏苏化集团新沂农化 有限公司、美国杜邦公司等。
环嗪酮主要应用于维护开辟森林防火道、抚育 幼 林 、林 分 改 造 及 铁 路 、高 速 公 路 沿 线 、机 场 、仓 库 、 码头外围的除草、灭灌等， 并对“加拿大一枝黄花”的 防除有特效。该品对森林杂草、灌木、藤类等植物的 杀伤力极强， 它可以被植物的茎、叶所吸收， 在植物 内部利用木质部进行传导， 通过直接干扰植物的光 合作用， 使植物代谢紊乱而导致植株死亡； 也可以被
４ Ｑｉｎｇｄａｏ ＨａｉＺｈｉＧｕａｎ Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ Ｃｏ． Ｌｔｄ． Ｊｉａｏｎａｎ ２６６４００ Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒ ａｖｔ： Ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ ｄｅｓｃｒｉｂｅｓ ａ Ｈｅｘａｚｉｎｏｎｅ ｐｈｙｓｉｃｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ， ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ， ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ａｎｄ ａｐｐｌｉｃａ－ ｔｉｏｎ ｏ ｆ ｍｅｔｈｏｄｓ ａｎｄ ａｔｔｅｎｔｉｏｎ ｔｏ ｔｈｅ ｕｓｅ ｏｆ ｓｕｃｈ ｍａｔｔｅｒｓ． Ｋｅｙｗｏｒ ｄｓ： Ｈｅｘａｚｉｎｏｎｅ Ｎａｔｕｒｅ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔｈｏｄｓ Ｕｓｅ Ｍｅｔｈｏｄｓ
植物的根系所吸收， 再传导至茎、叶来干扰植物的光 合作用， 使代谢紊乱而导致植物死亡。
环嗪酮不论在杂草发生前， 还是在杂草发生后 使用， 都能有效地防除森林、种植园、粮田中的多种 一年生、多年生杂草和一些矮灌木等。当应用于常绿 针叶林（ 如红松、樟子松、云衫、马尾松等） 的幼林抚 育时， 造林前使用环嗪酮可有效防除大部分单子叶 和双子叶杂草及木本植物（ 如黄花忍冬、珍珠梅、榛 子 、柳 叶 绣 线 菊 、刺 五 加 、山 杨 、木 桦 、椴 、水 曲 柳 、黄 波罗、核桃揪等） 。由于环嗪酮具有灭生性强， 持效期 长， 淋溶性好的特点， 也可应用于非耕地性除草， 但 缺点是药效进程慢， 杂草 １ 个月， 灌木 ２ 个月， 乔木 ３－ １０ 个月， 不过仍足以有效控制杂草的生长繁殖。 环嗪酮除具有除草、灭灌的活性外， 还具有杀死植物 中真菌、细菌的功效， 例如， 它能够有效地防治因柄 锈属菌而造成的小麦感染。 １．甲酯的制备 反应原理：
操作步骤： 先用 ＮａＯＨ 将氰氨基甲酸甲酯调至 中性， 再加入过量 １０％的硫酸二甲酯， 控制反应温度 ２５℃进行酯化反应 ６ｈ， 反应过程中要始终保持反应 液 ｐＨ ＝ ７； 反应结束后， 进行静 置 分 层 ， 下 层 液 用 甲 苯进行萃取， 萃取液同上层液合并， 得 Ｎ－ 甲基氰氨 基甲酸甲酯的甲苯溶液。 ２．１．３ Ｎ － 甲基－ Ｎ － Ｎ （Ｎ＇ ，Ｎ＇ － 二甲基脒基）氨基甲酸 甲酯的制备
反应原理：
填充柱顶部， 而常压蒸汽从柱底进入， 并控制馏分馏 出 速 度 ； 将 柱 底 所 得 溶 液 投 入 水 中 ， 用 浓 Ｈ２ＳＯ４ 中 和至 ｐＨ＝ ６．５， 并冷却至 ３０℃， 再加入甲苯和环己基 异 氰 酸 酯（理 论 量 的 ９０％）后 ， 滴 加 质 量 分 数 为 ５０％ ＮａＯＨ， 滴加完毕后， 控制反应温度 ３０℃， 继续反应 ３ｈ； 待 ｐＨ 稳 定 在 ８．８ 后 ， 再 升 温 至 ３４℃ ， 搅 拌 １０ｍｉｎ； 然后， 静置分层， 除去下面的水层， 上层液在 １．３３×１０４Ｐａ 下进行减压共沸脱水， 得澄清液体， 即为 Ｎ － 甲基－ Ｎ － （Ｎ＇ ，Ｎ＇ － 二甲基－ Ｎ＂－ 环己氨基羰基脒 基）氨基甲酸甲酯的甲苯溶液。
环嗪酮又名威尔柏、林草净、菲草净、森泰； 化学 名称为 ３－ 环己基－ ６－ 二甲氨基－ １－ 甲基－ １，３，５－ 三 嗪－ ２，４－ 二 酮 ， 为 无 色 、无 味 结 晶 固 体 ， 属 内 吸 选 择 性 、 芽 后 触 杀 性 三 氮 苯 酮 类 除 草 剂 ； 熔 点 １１５－ １１７℃； 蒸馏时易分解， 蒸汽压 ０．３ｍＰａ（ 外 推 ２５℃） 、 ８．５ｍＰａ（ ８６℃ ） ； 相 对 密 度 １．２５； Ｋｏｗ１１．３（ｐＨ７）， ＣＡＳ
２． 合成方法 环嗪酮的合成方法主要有三种， 以起始原料来
分， 分别是氰化胺法、Ｓ－ 甲基异硫脲法和异硫氰基 甲酸甲酯法。 ２．１ 氰化胺法 ２．１．１ 氰氨基甲酸甲酯的制备
反应原理：
石灰氮与水反应先制取氰胺， 氰胺再与氯甲酸 甲酯反应制得氰氨基甲酸甲酯， 主要的合成方法有 两种。 ２．１．１．１ 先过滤法
环 嗪 酮 主 要 的 产 品 规 格 有 原 药 、１０％颗 粒 剂 、 ２５％水 可 溶 剂 及 混 剂 和 复 配 型 制 剂 等 。 复 配 型 制 剂 主要有： 环嗪酮可与苯并三聚氰二胺、双氰胺、三聚 氰 酸 、乙 烯 利 、氯 乙 基 三 甲 基 氰 化 铵 、矿 物 油 和 碱 金 属的碳酸氢盐等复配， 复配后均能提高环嗪酮的除 草活性和选择性； 并且同戊二醛复配还能有效地控 制链丝藻属、丝藻属和微孢藻属等藻类植物的生长。
室 温 度 ： ２３０℃ ； 检 测 温 度 ： ２６０℃ ； 汽 化 室 温 度 ： ２６０℃； 灵敏度： １０×１４； 载 气（氮 气）： ３５ｍＬ／ ｍｉｎ、氧 气 ３５ｍＬ／ ｍｉｎ、空 气 ３５０ｍＬ／ ｍｉｎ； 环 嗪 酮 和 邻 苯 二 甲 酸 二正辛酯保留时间分别为 ４．９ ｍｉｎ 和 ８．９ｍｉｎ。 １．７．３ 溶液的配置与检测
２００８ 年第 ９ 期
精细化工原料及中间体
中 间 体 － ３７ －
登记号 ５１２３５－ ０４－ ２； ＣＩＰＡＣ 数字代号 ３７４； 中国毒 性分类： 低毒， 国外毒性分类： ＷＨＯ－ Ⅲ。 １．２ 溶解性（ ２５℃）
溶剂名称 溶解度／ （ ｇ·ｋｇ－ １） 溶剂名称 溶解度／ （ ｇ·ｋｇ－ １）
反应原理：
操作步骤： 搅拌下将得到的 Ｎ－ 甲基氰氨基甲 酸甲酯的甲苯溶液加入到二甲胺的硫酸盐溶液中， 将混合物加热至 ９０℃， 共沸蒸馏 １ｈ， 真空下除去甲 苯后的溶液， 再在 ９０℃下继续反应 ５ｈ， 最后冷却至 ３０℃， 即得 Ｎ－ 甲基－ Ｎ－ Ｎ（Ｎ＇ ，Ｎ＇ － 二甲基脒基）氨基 甲酸甲酯产品。 ２．１．４ 环己基异氰酸酯的制备
Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｈｅｘａｚｉｎｏｎｅ
Ｄｉｎｇ Ｍｉｎ１ Ｚｈａｎｇ Ｑｕａｎ－ ｙｉｎｇ２ Ｗｕ Ｆａｎｇ－ ｎｉｎｇ３ Ｄｉｎｇ Ｘｉｎｇ－ ｍｅｉ４ （１ Ｑｉｎｇｄａｏ Ｐｒｉｍａ Ｆｏｏｄｓ ＣＯ．， Ｌｔｄ； ２ Ｑｉｎｇｄａｏ Ｒ ｕｎｄｅ Ｂｉｏｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ； ３ Ｑｉｎｇｄａｏ Ｔａｉｆａ Ｇｒｏｕｐ Ｃｏ．，Ｌｔｄ；
操作步骤： 搅拌下， 分别将 Ｎ － 甲基－ Ｎ － Ｎ （Ｎ＇ ， Ｎ＇ － 二甲基脒基） 氨基甲酸甲酯溶液与 ５０％ＮａＯＨ 加入到反应混合装置中， 混合液停留 ２ｍｉｎ 后［以确 保 Ｎ－ 甲基－ Ｎ－ Ｎ（Ｎ＇ ，Ｎ＇ ，－ 二甲基脒基）氨基甲酸甲 酯呈游离状态存在］， 在绝对压力 １．３３×１０４Ｐａ 下流入
１． 概述 环嗪酮是 １９７４ 年由美国杜邦公司研制开发的
一种内吸选择性、芽后触杀性三氮苯酮类除草剂， 由 于其对杂草和灌木的杀伤力强， 在美国、澳大利亚、 新西兰等许多国家已得到广泛的应用。
在我国， 该产品是由江苏新沂农药厂与江苏农 药研究所共同承担的国家 “八五”科技攻关项目， １９９４ 年被开发成功， １９９５ 年列入国家级新产品， 并 开始登记生产环嗪酮原药及 ２５％水可溶性液剂 （ 商 品名： 森泰） 等， 产品质量达到了 ９０ 年代国际领先水 平。
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中 间 体 精细化工原料及中间体
２００８ 年第 ９ 期
环嗪酮的合成及应用
丁 敏 １ 张全英 ２ 吴方宁 ３ 丁兴梅 ４ （ １ 青岛百龄麦食品有限公司； ２ 青岛润德生物科技有限公司； ３ 青岛泰发集团股份有限公司； ４ 青岛海之冠汽车配件制造有限公司 青岛 胶南 ２６６４００）
摘 要： 本文详细介绍了环嗪酮的物化性质、合成方法、生产应用情况及使用方法和注意事项等。 关键词： 环嗪酮 性质 合成方法 使用方法
水
３３
丙酮
７９２
苯
９４０
甲醇
２６５０
己烷
３
氯仿
３８８０
甲苯
３８６
二甲基甲酰胺
８３６
１．３ 稳定性 环嗪酮在 ｐＨ＝ ５－ ９、小于 ３７℃的水介质中比较
稳定， 若遇到强酸和强碱则分解， 但对光比较稳定。 １．４ 毒性
环嗪酮对人、畜、鱼类及鸟类低毒， 只要不大量 摄入， 不会产生全身毒性， 对皮肤无致敏作用， 但对 眼睛有严重的刺激作用， 但在慢性毒性试验中未见 异常。 １．５ 急救治疗
环嗪酮是一种水溶解度比较大的除草剂， 在土 壤中具有较高的淋溶性能， 能随降水很快向土壤下 层淋溶进入到地下水中， 但正因其水溶性较高， 又能 很快随降水径流向四周迁移扩散， 施药一周后便能 随降水而淋溶到地下水中， 并随降水径流向外迁移， 在土层中二个月以后、水中一个月以后即检测不出 有环嗪酮的残留。与涕灭威、呋喃丹、拉索等其它几 种农药的环境行为相比， 环嗪酮在土壤中移动的快， 消失的也快， 对地下水的污染影响不是太大， 不存在 累积污染的问题， 环嗪酮的使用是安全的。 １．７ 分析方法（ 气相色谱内标法） １．７．１ 仪器与试剂
若环嗪酮溅入眼睛中或皮肤上， 应立即用大量 流动清水冲洗 １５ｍｉｎ 以上。如被误服应立即进行催 吐， 呕吐停止后再服用活性炭， 如果没有腹泻现象产 生， 可在炭泥中添加一点山梨醇。如失水和电解质严 重紊乱时， 需要补充口服液或静脉液。急救时应对症 进行治疗， 并无专门的解毒药剂。 １．６ 生态环境影响
上分 １１０２ 型气相色谱仪， 氢火焰离子化检测 器， ＣＤＭＣ－ ２ Ａ 型色谱数据处理机。
邻苯二甲酸二正辛酯（色谱纯）， 二氯甲烷（分析 纯）。 １．７．２ 色谱操作条件
色谱柱： φ３ｍｍ （内径）×２ｍ 不锈钢柱； 柱内填充 物： ５％ＯＶ－ １０１， Ｃｈｒｏｍｏｓｏｒｂ Ｗ－ ＨＰ （６０－ ８０ 目）； 柱
反应原理：
２．１．６ 环嗪酮的制备 反应原理：
操作步骤： 将干燥的苯加入反应釜中， 在冰盐水 冷却下通入经浓 Ｈ２ＳＯ ４ 干燥的光气， 吸收光气后， 搅拌下滴加由环己胺和苯配成的溶液， 控制滴加速 度， 使温度不超过 ４０℃； 滴加完毕采用油浴加热， 在 ６０－ ７０℃之间搅拌 １４ｈ， 然后再强回流 ４ｈ， 经减压除 苯后， 收集 ｂｐ．６４℃／ ４．０ｋＰａ 馏分， 即为 产 品 ， 产 品 收 率 ８７．８％。 ２．１．５ Ｎ － 甲 基－ Ｎ － （Ｎ＇ ，Ｎ＇ － 二 甲 基－ Ｎ＇ ＇ － 环 己 氨 基 羰基脒基）氨基甲酸甲酯的制备
操作步骤： 控制反应温度 ２５－ ２８℃， 将石灰氮投 入水中搅拌下反应 １ｈ， 反应结束后将物料过滤， 并 用适量水分数次对滤饼进行洗涤； 将滤液和洗涤液 合并后投入反应釜， 并控制反应温度在 ３５℃以下， 滴加异氯甲酸甲酯进行反应； 然后在 ４５℃以下再滴 加 ５０％ＮａＯＨ 溶 液 ， 加 毕 继 续 保 温 １ｈ， 即 得 氰 氨 基 甲酸甲酯水溶液。 ２．１．１．２ 后过滤法
操作步骤： 将石灰氮加入水中进行搅拌冷却， 并 缓缓滴加氯甲酸甲酯， 控制反应温度 ４０－ ４５℃， 加 毕， 继续保温 １ｈ； 保温结束后反应物进行过滤， 并用 适量水分数次对滤饼进行洗涤， 将滤液和洗涤液合 并即为氰氨基甲酸甲酯水溶液。
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中 间 体 精细化工原料及中间体
２００８ 年第 ９ 期
环嗪酮原药的主要生产企业有： 上海泰禾 （ 集 团） 有限公司、江苏省新沂农药有限公司、河北省万 全农药厂、江阴凯江农化有限公司等； ２５％环嗪酮可 溶性液剂的主要生产企业： 江苏苏化集团新沂农化 有限公司、美国杜邦公司等。
环嗪酮主要应用于维护开辟森林防火道、抚育 幼 林 、林 分 改 造 及 铁 路 、高 速 公 路 沿 线 、机 场 、仓 库 、 码头外围的除草、灭灌等， 并对“加拿大一枝黄花”的 防除有特效。该品对森林杂草、灌木、藤类等植物的 杀伤力极强， 它可以被植物的茎、叶所吸收， 在植物 内部利用木质部进行传导， 通过直接干扰植物的光 合作用， 使植物代谢紊乱而导致植株死亡； 也可以被
４ Ｑｉｎｇｄａｏ ＨａｉＺｈｉＧｕａｎ Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ Ｃｏ． Ｌｔｄ． Ｊｉａｏｎａｎ ２６６４００ Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒ ａｖｔ： Ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ ｄｅｓｃｒｉｂｅｓ ａ Ｈｅｘａｚｉｎｏｎｅ ｐｈｙｓｉｃｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ， ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ， ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ａｎｄ ａｐｐｌｉｃａ－ ｔｉｏｎ ｏ ｆ ｍｅｔｈｏｄｓ ａｎｄ ａｔｔｅｎｔｉｏｎ ｔｏ ｔｈｅ ｕｓｅ ｏｆ ｓｕｃｈ ｍａｔｔｅｒｓ． Ｋｅｙｗｏｒ ｄｓ： Ｈｅｘａｚｉｎｏｎｅ Ｎａｔｕｒｅ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔｈｏｄｓ Ｕｓｅ Ｍｅｔｈｏｄｓ
植物的根系所吸收， 再传导至茎、叶来干扰植物的光 合作用， 使代谢紊乱而导致植物死亡。
环嗪酮不论在杂草发生前， 还是在杂草发生后 使用， 都能有效地防除森林、种植园、粮田中的多种 一年生、多年生杂草和一些矮灌木等。当应用于常绿 针叶林（ 如红松、樟子松、云衫、马尾松等） 的幼林抚 育时， 造林前使用环嗪酮可有效防除大部分单子叶 和双子叶杂草及木本植物（ 如黄花忍冬、珍珠梅、榛 子 、柳 叶 绣 线 菊 、刺 五 加 、山 杨 、木 桦 、椴 、水 曲 柳 、黄 波罗、核桃揪等） 。由于环嗪酮具有灭生性强， 持效期 长， 淋溶性好的特点， 也可应用于非耕地性除草， 但 缺点是药效进程慢， 杂草 １ 个月， 灌木 ２ 个月， 乔木 ３－ １０ 个月， 不过仍足以有效控制杂草的生长繁殖。 环嗪酮除具有除草、灭灌的活性外， 还具有杀死植物 中真菌、细菌的功效， 例如， 它能够有效地防治因柄 锈属菌而造成的小麦感染。 １．甲酯的制备 反应原理：
操作步骤： 先用 ＮａＯＨ 将氰氨基甲酸甲酯调至 中性， 再加入过量 １０％的硫酸二甲酯， 控制反应温度 ２５℃进行酯化反应 ６ｈ， 反应过程中要始终保持反应 液 ｐＨ ＝ ７； 反应结束后， 进行静 置 分 层 ， 下 层 液 用 甲 苯进行萃取， 萃取液同上层液合并， 得 Ｎ－ 甲基氰氨 基甲酸甲酯的甲苯溶液。 ２．１．３ Ｎ － 甲基－ Ｎ － Ｎ （Ｎ＇ ，Ｎ＇ － 二甲基脒基）氨基甲酸 甲酯的制备
反应原理：
填充柱顶部， 而常压蒸汽从柱底进入， 并控制馏分馏 出 速 度 ； 将 柱 底 所 得 溶 液 投 入 水 中 ， 用 浓 Ｈ２ＳＯ４ 中 和至 ｐＨ＝ ６．５， 并冷却至 ３０℃， 再加入甲苯和环己基 异 氰 酸 酯（理 论 量 的 ９０％）后 ， 滴 加 质 量 分 数 为 ５０％ ＮａＯＨ， 滴加完毕后， 控制反应温度 ３０℃， 继续反应 ３ｈ； 待 ｐＨ 稳 定 在 ８．８ 后 ， 再 升 温 至 ３４℃ ， 搅 拌 １０ｍｉｎ； 然后， 静置分层， 除去下面的水层， 上层液在 １．３３×１０４Ｐａ 下进行减压共沸脱水， 得澄清液体， 即为 Ｎ － 甲基－ Ｎ － （Ｎ＇ ，Ｎ＇ － 二甲基－ Ｎ＂－ 环己氨基羰基脒 基）氨基甲酸甲酯的甲苯溶液。
环嗪酮又名威尔柏、林草净、菲草净、森泰； 化学 名称为 ３－ 环己基－ ６－ 二甲氨基－ １－ 甲基－ １，３，５－ 三 嗪－ ２，４－ 二 酮 ， 为 无 色 、无 味 结 晶 固 体 ， 属 内 吸 选 择 性 、 芽 后 触 杀 性 三 氮 苯 酮 类 除 草 剂 ； 熔 点 １１５－ １１７℃； 蒸馏时易分解， 蒸汽压 ０．３ｍＰａ（ 外 推 ２５℃） 、 ８．５ｍＰａ（ ８６℃ ） ； 相 对 密 度 １．２５； Ｋｏｗ１１．３（ｐＨ７）， ＣＡＳ
２． 合成方法 环嗪酮的合成方法主要有三种， 以起始原料来
分， 分别是氰化胺法、Ｓ－ 甲基异硫脲法和异硫氰基 甲酸甲酯法。 ２．１ 氰化胺法 ２．１．１ 氰氨基甲酸甲酯的制备
反应原理：
石灰氮与水反应先制取氰胺， 氰胺再与氯甲酸 甲酯反应制得氰氨基甲酸甲酯， 主要的合成方法有 两种。 ２．１．１．１ 先过滤法