有机化学 第十一章 答案
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教材习题答案
1． 略。 2．（1）（2S,3S ）-2,3-二氯丁二酸（2）（S ）-2-氨基-3-（3，4-二羟基苯基）丙酸 （3）（2Z,4E ）-5-甲基-4-异丙基-6-羟基-2，4-己二烯酸 （4）（R ）-2-乙烯基己酸或（R ）-2-丁基-3-丁烯酸（5）2-（4-异丁基苯基）丙酸 （6）（R ）-2-氨基-3巯基丙酸（7）3-氧代五醛酸（8）3，4-二甲基己二酸 （9）对苯甲酰基苯乙酸 3．（1） （2） （3）
HO
COOH
COOH
HO CH 3Ph H
COOH
（4） （5） （6）
COOH
H OPh C 2H 5 C 2H 5COOCHC 2H 5
CH 3
H 3CClHC
H H
（7） （8）
COOH
CH 3
O 2N
COOH Br H
H 3C
Ph OH
4．（1）往辛酸，己醛，1-溴丁烷加饱和碳酸氢钠得水层和有机层。水层用酸酸化得辛酸；
有机层用饱和硫酸氢那处理过滤得沉淀并酸化得己醛，液相分液得1-溴丁烷。
（2）往苯甲酸，对甲酚，苯甲醚加饱和碳酸氢钠得水层和有机层。水层用酸酸化得苯甲酸；有机层用氢氧化钠处理得有机层含苯甲醚，水相用酸酸化的对甲酚。 5．（1）D>B>E>D>C （2）C>D>B>A 6．（1）因为羧酸分子间以两个氢键缔合成二聚体，且羧酸可以与两分子水形成氢键故羧酸的熔点高、溶解度大。
（2）因为邻氯苯甲酸的酸性强于甲酸，而苯甲酸的酸性比甲酸酸性弱。
（3）在反应体系中加入少量与羧酸相应的酰氯即可，因为羧酸的ɑ-氯代是通过相应的酰氯来完成的。加入红磷或三卤化磷的目的也是为了将羧酸转变成相应的酰卤。 7．（1）A>B>E>D>C （2）C>D.B>A 8．（1） （2） （3） （4）
COOH
O
O
O
H O
O
H 3C CN
OH
O
O
H O
HO
（5） （6） （7）
COOH
COOH
Ph O
O Ph
O
O
（8） （9） （10） （11）
COO OH
O
COOH Br
O
O
（12）
O Cl
9．（1） （2） （3）
O
O O
Ph Ph
O
O
O
O
（4） （5） （6）
O
O
O
O
O
O
10．（1）分别往乙醇、乙醛和乙酸中加饱和碳酸氢钠，有二氧化碳气体产生的是乙酸，无二氧化碳气体产生的是乙醇和乙醛；再分别往乙醇和乙醛中加2，4-二硝基苯肼，有黄色沉淀的是乙醛，无现象的是乙醇。
（2）分别往水杨酸、2-羟基环己烷酸和乙酰水杨酸中加三氯化铁，显色的是水杨酸，不显色的是2-羟基环己烷酸和乙酰水杨酸；再分别往2-羟基环己烷酸和乙酰水杨酸中加酸性高锰酸钾，紫色退去的是2-羟基环己烷酸，紫色不退去的是乙酰水杨酸。
（3）分别往甲酸、草酸和丙二酸中加银氨溶液，有银镜产生的是甲酸，无现象的是草酸和丙二酸；再分别往草酸和丙二酸中加酸性高锰酸钾，紫色退去的是草酸，紫色不退去的是丙二酸。
（4）分别往对甲基苯甲酸、对甲氧基苯乙酮和2-乙烯基-1，4--苯二酚中加三氯化铁，显色的是2-乙烯基-1，4--苯二酚，不显色的是对甲基苯甲酸和对甲氧基苯乙酮；再分别加入碘单质的气氧化钾溶液，有黄色沉淀的是、对甲氧基苯乙酮，无黄色沉淀出现的是对甲基苯甲酸。 11．（1）①需H +催化；②酯的α-氢不易卤化；③BrCH 2-也被还原。 （2）①通常条件下，甲酰氯不存在，分解为一氧化碳和氯化氢。 （3）①胺基不能直接被羟基取代。
（4）③酰胺氮原子的亲核性很弱，不能和碘甲烷发生亲核取代反应。 12．（1）A>C>B （2）B>A>C （3）A>C>B 13．
COOH
OH O O H
H O
O O O H
H O O 2
14．（1）碱性条件下羧酸成盐，羧酸跟的氧负离子与羰基共轭，降低了羰基的正电性，因此，α-氢活性降低，不能发生碘仿反应。 （2）略。
（3）桥头碳原子不易形成六中心过渡态及烯醇结构，故不易脱羧。
15．A ．顺-2，5-二甲基-1，1-环戊烷二羧酸B ．反-2，5-二甲基-1，1-环戊烷二羧酸 16．A ． B ． C ． D ．
MgBr
O
OH
O
H
OH O O
E ．
F ．
HO OH O
O
O O
O
O
17．（1）
O H
OH HBr
COOH
Br
（2）
H -H 2O
HOX
X
OH
1.HCN
2.H 2O/H
COOH
（3）
1.HCN
2.H 2O/H
H
O
3
KMnO O
COOH OH
（4
）
KMnO OH
BH 3 THF
H 2O 2
（5）
Cl
Mg 2
COOH
（6）
O
Darzen
OH
COOH
（7）
-H 2O
HOX
2.H 2OH
OH X
422.H 3O
OH OH
（8）