国内乙二醇进展

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2023年我国及部分省市乙二醇行业相关政策着重提升煤制乙二醇质量控制水平报告模板

煤制乙二醇质量控制水平提升政策与行业现状
煤制乙二醇质量控制水平提升政策近年来，我国政府对煤制乙二醇产业的发展给予了高度重视，出台了一系列政策以促进产业的技术创新和质量控制水平的提升。
2. 财政支持政策：政府通过财政补贴、贷款贴息等方式，鼓励企业加大对煤制乙二醇技术研发和质量控制水平的投入。 3. 税收优惠政策：政府通过减免相关税费，鼓励企业引进先进的技术和设备，提高煤制乙二醇的质量控制水平。 4. 能源政策：政府鼓励企业利用低成本煤炭资源，开发高效的煤制乙二醇技术，降低生产成本，提高产品竞争力。
我国及部分省市乙二醇行业相关政策
**地方政策**
一些省市也发布了针对乙二醇行业的政策。例如，山西省政府提出了“煤头电、煤头化、煤头冶”的产业发展规划，旨在推动煤炭资源的综合利用。在河北省，政府鼓励企业通过技术改造和转
型升级，提高乙二醇产品的质量和竞争力。
**国家政策**
近年来，中国政府致力于推动循环经济发展，促进煤化工行业的转型升级。这包括加强对煤制乙二醇项目的审批和
目前，我国煤制乙二醇行业已经取得了一定的进展。据统计，2021年我国煤制乙二醇产量达到100万吨，占全国总产量的60%以上。然而，在质量控制方面，还存在一些问题。部分企业的质量控制水平较低，导致产品品质不稳定，影响了其市场竞争力。为了解决这个问题，政府和企业应该共同努力，加大技术研发投入，引进先进技术和设备，以提高产品质量和控制水平。
我国乙二醇行业政策:提升质量控制水平
煤制乙二醇质量控制水平提升政策与行业现状
煤制乙二醇质量控制水平提升政策与行业现状
我国乙二醇行业政策:提升质量控制水平煤制乙二醇是一种以煤炭为原料生产的重要化工产品，广泛应用于聚酯、纺织、塑料等领域。近年来，我国政府对煤制乙二醇行业的发展给予了高度重视，通过政策引导和财政支持，推动了行业的技术创新和质量控制水平的提升。

年产31万吨乙二醇项目环境影响评价报告

年产31万吨乙二醇项目——环境阻碍评价报告目录第一章总论 (1)1.1 项目背景及由来 (1)1.2 评价目的及原则 (2)1.2.1评价目的 (2)1.2.2评价原则 (2)1.3 编制依据 (4)1.3.1与环境爱护有关的法律、法规 (4)1.3.2有关技术规定 (5)1.3.3项目规划依据 (5)1.4 评价标准 (6)1.4.1环境质量标准 (6)1.4.2污染物排放标准 (6)1.5 评价范围 (7)第二章建设项目概况 (8)2.1 项目概况 (8)2.1.1项目名称 (8)2.1.2项目地点 (8)2.1.3项目性质 (9)2.2 项目规模、占地面积及厂区平面布置 (10)2.2.1项目规模 (10)2.2.2占地面积 (10)2.2.3厂区平面布置 (10)2.3 原材料及产品 (12)2.3.1要紧原料 (12)2.3.2辅助物料 (12)2.3.3产品方案 (13)2.4 总物料平衡 (15)2.5 生产工艺及产污环节 (15)2.5.1低气转化工段 (16)2.5.2草酸二甲酯的制备和分离工段 (17)2.5.3乙二醇的制备和分离工段 (19)2.5.4亚硝酸甲酯的再生工段 (20)第三章项目所在地环境现状 (22)3.1 项目地理位置 (22)3.2 自然环境 (24)3.2.1地质、地形、地貌及土壤情况 (24)3.2.2水文情况 (27)3.2.3气候及气象情况 (28)3.3 社会环境状况 (31)第四章污染源调查与评价 (33)4.1 废气污染源及污染物 (33)4.2 废液污染源及污染物 (34)4.3 固体废物污染源及污染物 (35)4.4 噪声污染源分析 (35)第五章环境阻碍预测及评价 (36)5.1 施工期间环境阻碍预测及评价 (36)5.1.1施工期环境空气阻碍分析 (36)5.1.2 施工期的水环境阻碍分析 (37)5.1.3 施工噪声的阻碍分析 (39)5.1.4施工固体废物的阻碍分析 (40)5.2 生产期间环境阻碍预测及评价 (40)5.2.1 环境空气阻碍预测与评价 (40)5.2.2水环境阻碍预测与评价 (41)5.2.3 噪声环境阻碍预测与评价 (41)5.2.4固废环境阻碍预测与评价 (42)第六章环境爱护措施及其技术经济论证 (43)6.1 三废及噪声治理措施 (43)6.1.1废气 (43)6.1.2废水 (43)6.1.3废渣 (45)6.1.4噪声 (45)6.2 环保投资估算 (46)第七章环境经济损益简要分析 (47)7.1 建设项目的经济效益 (47)7.2 建设项目的环境效益 (48)7.3 建设项目的社会效益 (48)第八章实施环境监测的建议 (49)第九章环境风险分析 (50)9 .1 环境风险评价内容 (50)9 .2 风险识不 (50)9 .3 评价等级及评价范围 (52)9 .3.1 环境风险评价等级 (52)9 .3.2 环境风险评价范围 (52)9 .4 潜在风险因素识不 (53)9 .5 事故发生对环境的阻碍 (53)9 .6 环境风险防范措施 (54)9 .7 应急预案体系 (55)9 .7.1 应急预案内容 (55)9 .7.2 应急系统组织 (57)第十章公众参与 (58)10 .1 公众调查的目的与作用 (58)10 .2 公众调查概况 (59)10 .3 公众参与调查表 (60)第十一章结论 (64)第一章总论1.1 项目背景及由来我国的石油资源匮乏，同时石油价格居高不下，使得以石油为原料的相关产业的成本急剧增加，阻碍了我国相关产品在国际上的竞争力。

乙二醇

甲醇甲醛路线合成乙二醇的研究主要可分成以下方向: (1) 甲醇脱氢二聚法; (2) 二甲醚氧化偶联法; (3) 羟基乙酸法; (4) 甲醛缩合法; (5) 甲醛氢甲酰化法; (6) 甲醛与甲酸甲酯偶联法。
大都处于实验阶段，暂未有工业化进展
草酸酯法（氧化偶联法）
草酸酯法主要是指 CO 气体首先合成草酸二酯，再经催化加氢
我国聚酯产能经过前几年的过度发展，面临产能相对过剩的局面，并受2008年金融危机的影响装置开工率逐年下降，一些小聚酯企业逐步退出竞争。2010 年，随着世界经济的进一步复苏，但仍将保持一定的发展速度，由此对乙二醇的需求将继续增加。另外，随着我国汽车工业的发展和汽车保有量的增加，乙二醇在防冻液上的需求量也将会有所增长。由此可以预见，2010 年我国乙二醇的需求量将仍继续增长。预计2014年我国对乙二醇的需求量将达 1100.0-1150.0万吨，而届时的生产能力将达到550.0万吨。
有效甲醇原料价格低廉，资源丰富，收率较高反应条件温和适用范围广
缺点费大量水
反应条件苛刻，催化剂不稳定
DMO 加氢催化剂寿
命短
研究方向开发催化剂，减少耗水量，同时提高环氧乙烷的转化率和乙二
醇的选择性开发在较低压力和温度下显示高活性且稳
定的催化剂处于实验阶段
氢制 EG 取得了重要进展，加氢压力降为 3MPa。
此后，日本宇部暂停了在草酸酯加氢制乙二醇方面的研究，仅在气
下表为石油法与非石油法优缺点对比
相法合成草酸酯及碳酸酯方面进行了产业化的继续研发工作。于
石油法直接法甲醇甲醛法草酸酯法
优点历史悠久，
工艺成熟
反应最为直接，简单

中国煤制乙二醇情况总结

生产集中度高，中石化、中石油是主要供应商
− 90%以上采用的是环氧乙烷直接水合法（石油法）；
− 产能主要集中在中石化（59.43%）、中石油（19.23%）； − 09年化工市场低迷，进口乙二醇对市场的冲击导致开工率降低。
企业 2009年产能中石化：上海石化扬子-巴斯夫扬子石化茂名石化燕山石化天津联合化学北京东方中石油：吉林石化辽化独山子石化抚顺中海油：中海壳牌通辽金煤合计新增（改扩建）产能中石化：天津石化（合资）镇海炼化武汉乙烯中石油：四川石化中兵工：辽宁北方化工通辽金煤+河南煤业其他：合计总计产能（万t/a） 60.5 30 44.2 10 8 6.2 4 15.9 20 5 6 32 20 261.8 36（2010） 65（2010） 30（？） 38（？） 20（2010H1） 20 48 257 518.8 技术来源 SD氧气法 BASF工艺 SD氧气法 Shell氧气法 SD氧气法 Shell氧气法 SD氧气法 SD氧气法 UCC氧气法 SD氧气法 Shell氧气法 Shell氧气法自主煤化工
1200 700 200
2005 2006 2007 2008 2009
(200) (58) (350) 619 123
数据来源：2005~2007国内价格《参数与数据》2008 2008~2009国内价格《中国石油和化工经济分析》 2005~2009进口价格《中国石油和化工经济分析》进口关税税率5.5%，增值税税率17%，国内运费平均150元/t
序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9
乙二醇工段设备表名称及规格氨氧化塔吸收塔气体再净化塔合成塔冷凝塔再生塔压缩冷凝塔加氢反应器乙二醇精制塔

乙二醇

乙二醇1.物化性质乙二醇 ethylene glycol，又名甘醇、1,2-亚乙基二醇，简称EG。

结构式HOCH2CH2OH，分子式C2H6O2，相对密度1.1132。

折射率1.4306（25℃）。

凝固点-12.6℃。

沸点197.2℃。

自燃温度400℃。

闪点110℃。

自燃点412℃，爆炸极限3.2%~15.3%。

很易吸湿。

能与水、乙醇和丙酮混溶。

能大大降低水的冰点。

微溶于乙醚。

乙二醇在常温下为无色、无臭、有甜味的粘稠液体。

无气味，有甜味，稳定无腐蚀性。

它可燃但不易燃。

它被《欧洲委员会危险品导则》分类为“有害物质”。

如果被误吞的话，二醇类化合物都是慢性毒物。

过度暴露在它的蒸汽中，能对眼、鼻和咽喉产生刺激作用。

2.技术进展工业上，现在唯一的大规模生产乙二醇的方法是环氧乙烷水解法。

早期的环氧乙烷是通过氯乙醇制取的，而现在这种方法已被直接氧化法取代，即在空气或氧气存在条件下，通过氧化银催化剂对乙烯进行氧化，然后环氧乙烷水解分馏制得乙二醇。

这一工艺的乙二醇选择性低，需要20倍于环氧乙烷摩尔数的水才能达到90%的乙二醇收率。

典型的水解工艺描述如下：将环氧乙烷和来自环氧乙烷装置的环氧乙烷水溶液送入氧化物——水混合器，使之与加入的补充水及循环水混合，使混合物中水和环氧乙烷的摩尔比达到22:1。

从混合器流出的混合物首先用第四效蒸发器——再沸器出来的冷凝液加热，然后通过与蒸汽的热交换使其温度达到150℃。

混合物进入乙二醇反应器，在150℃，1.38MPa压力条件下进行反应，生成乙二醇和少量的二甘醇、三甘醇和聚乙二醇残渣。

此工艺中乙二醇的选择性为88.4%，二甘醇为10.3%，三甘醇为0.5%。

为了克服上述工艺水与环氧乙烷摩尔比很高的缺点，许多石化公司力图开发出环氧乙烷催化水合制乙二醇的工艺。

UCC公司着重进行这方面的开发工作。

该公司开发了两种阴离子水合催化剂，主要是钼酸盐、钨酸盐、钒酸盐；另一种是三苯基膦络合催化剂。

年产30万吨乙二醇_3

• ⑤进出口情况
• 虽然我国乙二醇生产能力和产量增长较快，但由于聚酯等工业的强劲发展，仍不能满足国内日益增长的需求，每年都需要大量进口，且进口量呈逐年增加的态势。据海关总计，2010年进口量达到664.4万吨， 2011年为727.01万吨，2012年增加到796.53 万吨，较去年同期增长69.52万吨，同比增长约9.6%。
2005—2012，国内进口乙二醇情况如下图所示：
800 600 400
200
0
2005
2006
2007
2008
2009
2010
2011
2012
我国乙二醇产品主要出口到韩国、以色列、日本、波兰和南非等五个国家和地区，2011年向这五个国家和地区的出口量合计达到3003.631吨，约占总出口量的50.32%，同比增长约50.86%。
• 市场分析 • 2.2.1 概述 • 乙二醇的用途广泛，是防冻剂、合成纤维等多种产品的工业原
料，市场前景极其广阔。2008年，全球乙二醇生产能力为2148 万吨/年，产量为1808万吨/年，平均开工率为84.3%，世界乙二醇生产能力主要集中在亚洲，北美和中东地区，2008年这三个地区乙二醇生产能力分别占世界总产能的40.2%，24.1%和21.9%。 • 未来全球新增乙二醇以大规模生产为主，尤其是中东地区以廉价的天然气为原料，生产成本较低，在国际市场上具有较强的竞争力，由于该地区乙二醇主要流向亚洲和西欧，对国际乙二醇影响市场较大，可能使的发一些缺乏竞争力的小企业逐步关停。 • 2009到2013世界乙二醇新建和改建项目计划（单位：万吨/年）
• 2.1.1物理性质
• 乙二醇是无色无臭，微粘且有甜味的液体，对动物有毒性，人类致死剂量约为1.6 g/kg；能与水、丙酮互溶，微溶于醚，不溶于石油烃及油类。沸点197.4℃，冰点-11.5℃，由于与水能任意比例混合，较高浓度的乙二醇易吸潮，储存的容器应密封，以防吸水后溢出。

煤制乙二醇技术进展

煤制乙二醇技术进展引言乙二醇（Ethylene Glycol）是一种重要的有机化工原料，广泛应用于合成聚酯、溶剂、冷却剂、防冻剂等领域。

传统的乙二醇生产工艺主要基于石油炼制，但随着石油资源的日益枯竭和环境问题的加剧，寻找替代原料生产乙二醇的技术变得尤为重要。

煤是一种丰富的资源，利用煤制备乙二醇具有巨大的潜力。

本文将对煤制乙二醇技术的进展进行综述，并重点介绍了目前主流的煤制乙二醇工艺。

目前煤制乙二醇技术的发展状况煤制乙二醇技术是以煤为原料，通过气相或液相催化反应将煤转化为乙二醇。

相比于传统的石油制乙二醇，煤制乙二醇具有以下优势：1.煤资源丰富，可以有效替代有限的石油资源；2.煤制乙二醇工艺可以实现无害化利用煤炭，减少环境污染；3.煤制乙二醇产品可以符合工业级乙二醇的质量标准，具备良好的市场前景。

目前，煤制乙二醇技术主要集中在以下几个方面的研究：煤气化制乙二醇煤气化是将煤转化为一氧化碳和氢气的过程，这两种气体都是乙二醇合成的重要原料。

煤气化制乙二醇技术主要包括气化反应、合成气净化、合成气转化和乙二醇合成等几个关键步骤。

目前，已经建立了一系列先进的煤气化制乙二醇工艺，能够高效地利用煤炭资源生产乙二醇。

煤直接液化制乙二醇煤直接液化是将煤在高温、高压和催化剂作用下转化为液态燃料的过程。

煤直接液化制乙二醇技术通过调整反应条件和催化剂的选择，可以实现在液化过程中产生乙二醇。

这种技术相对于煤气化制乙二醇更为简化，但仍面临着催化剂开发、液化废水处理等难题。

生物转化制乙二醇生物转化制乙二醇技术是利用微生物菌种将煤中的有机成分转化为乙二醇。

这种技术具有节能、环保的特点，但目前尚处于实验室阶段，需要进一步研究和开发。

煤制乙二醇工艺的优化与挑战尽管煤制乙二醇技术取得了显著的进展，但仍然面临着一些挑战和亟待解决的问题：1.催化剂的研发：煤制乙二醇过程中需要使用催化剂来促进反应进行，因此催化剂的研发对于提高乙二醇产率和选择性至关重要。

合成气制乙二醇市场及技术研究

合成气制乙二醇市场及技术研究化工产业是我国的传统产业，近年来，我国化工产业一方面面临提质增效的技术瓶颈，另一方面面对的节能环保要求越来越高，为此加快对化工市场的分析和加快工艺技术研发是化工企业在市场中拥有获胜筹码的重要途径。

本文围绕乙二醇产业为例，对合成气制乙二醇市场和技术的相关议题进行了探讨，概述了当前乙二醇市场的状况，总结了目前乙二醇行业中工业化生产的主要技术，论述了合成气制备乙二醇的技术进展，供相关人士参考。

标签：乙二醇；合成气；制备技术1 引言近年来，随着工业的发展，国内市场对于乙二醇的需求量越来越高，乙二醇产量缺口巨大，一直没有摆脱依赖国外进口的状况。

为了缓解国内市场需求，加快探索乙二醇工艺技术是化工企业和从业人员关注和研究的重要内容。

受到环保政策的影响，煤制乙二醇工艺表现出环保方面的短板，合成气制乙二醇工艺受到业内人士的青睐。

本文结合自身经验，谈一下对合成气制乙二醇的市场和技术发展的思路和看法，旨在推动我国乙二醇产业健康蓬勃发展。

2 乙二醇市场情况乙二醇是一种十分重要的工业原料，主要用途是生产聚酯纤维、薄膜或者瓶片等聚酯类工业用品，还用于制备防冻液或者生产不饱和聚酯产品。

近年来随着我国聚酯工业的快速发展，乙二醇的市场需求量增长较快。

但受到国内乙二醇乙二醇生产能力的限制，国内产量仍然不能满足乙二醇市场增长的供给需求[1]。

据统计，2018全年我国乙二醇进口量高达980万吨，同比增长超过105万吨，表现出我国乙二醇的对外依存度很高。

在这一形势下，积极探索乙二醇工艺技术，加快关键技术难题的攻克，不仅是提高我国乙二醇产能的重要途径，同时也是我国化工企业在新时期内提质增效、加快实现转型升级的关键所在。

3 乙二醇工业化生产技术当前，我国原油对外依存度很高，对于国家的能源安全以及产业发展已经构成了很大的威胁，利用非石油制备乙二醇是符合现实意义的。

合成气制备乙二醇是通过利用煤或者天然气生产的合成气，在催化剂的作用下将一氧化碳耦合成草酸二甲酯，通过草酸二甲酯的加氢反应来制得乙二醇。

内蒙古辉腾60万t／a煤制乙二醇项目通过节能评审

的经济效益、环保效益和社会效益。
山东Байду номын сангаас 皇美国甲醇项目举行奠基仪式山东玉皇化工集团美国公司在路易斯安那州举行甲醇项目奠基仪式。一期项目为１８０万ａ天然气制甲醇，总投资１２亿美元，预计２０１８年投产，二期争取产能翻番。该项目以美国天然气为原料，具有成本优势，将实现中美双方互惠互利。甲醇项目将为当地创造３００多个直接就业岗位和２３００个间接工作岗位。该项目生产的７０％以上甲醇通过海运货轮出口到中国。
河南利源焦炉气制ＬＮＧ装置投产河南利源燃气有限公司３．３万Ｎｍ／ｈ焦炉气甲烷化制液化天然气（ＬＮＧ）装置开车成功，采用西南化工研究设计院有限公司的专利技术，产出合格ＬＮＧ产品。该项目是河南利源煤焦集团实施战略转型的重要项目之一，采用西南院焦炉气净化、甲烷化等专利技术及核心设备和催化剂，焦炉煤气通过预处理、压缩、深度净化、甲烷化以及深冷液化，得到清洁能源ＬＮＧ产品。该项目投产后，年可处理焦炉煤气２．６４亿Ｎｍ，年产ＬＮＧ产品７．６８万ｔ，同时可减少焦油、萘、硫、氨等污染物排放，具有良好
神华陕西煤制烯烃项目交工神华陕西甲醇下游加工项目甲醇制烯烃（ＭＴＯ）装置全面交工。该项目是神华煤制油化工有限公司煤制烯烃重点项目，位于陕西省榆神工业区清水煤化学工业园内。占地面积约２１１．０９公顷，总投资１１０．５７亿元。项目以甲醇为原料，采用ＤＭＴＯ技术，先通过甲醇制烯烃技术生产中间产品乙烯、丙烯，再通过聚合生产最终产品低密度聚乙烯、乙烯醋酸乙酯共聚物、聚丙烯。项目主要包括６Ｏ万ＵａＭＴＯ装置、６０万ａ烯烃分离装置、３０万ｔ／ａ聚乙烯装置、３０万ｔ／ａ聚丙烯装置各一套。

乙二醇生产技术进展及国内市场分析

乙二醇（Ｇ）一种重要的有机化工原料，Ｅ是主要用于生产ＰＴ纤维和防冻剂，外还可用于不饱和Ｅ此聚酯树脂、润滑剂、塑剂、离子表面活性剂以及增非
数量较少、占地总面积较小，而且原材料的利用率显著提高，开车成本投入也较低，设备操作和维修更简便易行。根据介绍，采用该技术可为其使用者提供最大程度的可靠性，主要设备减少２％，０控制阀减
应器、多效蒸发单元，ＥＤＧ及三乙二醇（Ｅ精制ＴＧ）
单元，只增加了ＥＣ反应器、Ｇ反应器以及Ｃ：ＥＯ循环压缩机；２流程的物耗及能耗都较低，（）设备投资低，三废排放少；３工艺中水与Ｅ（）Ｃ的物质的量比
为Ｉ７：１避免了Ｅ，Ｏ从吸收水中汽提和ＥＧ产生
收稿日期：０１１－７２１・１０。
９．％，９５而传统工艺仅为９％，ｔ０每乙烯可生产出
少５％，０安全阀减少３％，０占地面积减少４％… 。０目前，界上已经有多套Ｅ世Ｇ装置采用该方法进行
炸药等，用途十分广泛。近几年，除了在生产能力以及产量等方面的变化外，世界ＥＧ新技术的开发和应用上也取得了长足的进展，些新技术的应用开一发，有利地促进了世界ＥＧ及其相关行业的发展。
第２第１５卷期
２２－ｌ０１（）
聚酯工业
ＰｌｅｔｒＩｄｓｒｏｙｓｅｎｕｔｙ

环氧乙烷_乙二醇生产技术进展

[ 19]
的带有季铵基的碳酸氢盐型离子交换树脂 , 目前已经在中试装置上完成了催化剂的稳定性试验。中国石化上海石油化工研究院对环氧乙烷催化水合制乙二醇进行了较为系统的研究开发 , 并于 2005 年申请了一系列关于环氧乙烷催化水合 [ 15- 18] 制备乙二醇的固体酸催化剂专利。目前 , 该研究院与中国石化上海工程建设公司﹑中国石化上海石化股份有限公司正在联合进行 10~ 15 kt/ a 环氧乙烷直接催化水合制乙二醇工业项目试验。 1 2 2 联产碳酸二甲酯制乙二醇技术 T exaco 公司、触媒公司、三井东压公司均公开了由碳酸乙烯酯和甲醇经酯基转移反应制乙二醇同时联产碳酸二甲酯的专利, 其中 T exaco 公司试验结果最好。 T exaco 公司开发了以离子交换树脂为催化剂的技术 ( 碳酸乙烯酯法生产乙二醇的核心 ), 由碳酸乙烯酯与甲醇反应生成碳酸二甲酯和乙二醇, 碳酸二甲酯的选择性达到了 90 %以上, 乙二醇的选择性为 97 % 以上, 为乙二醇和碳酸二甲酯联产技术的工业化打下了基础。碳酸二甲酯是最近十几年来新崛起的污染小、用途广泛的基础化工原料, 被称为 21 世纪有机合成的基石, 在国际上的销量以每年 20% 的速度递增, 这也使得该方法成为今后以环氧乙烷原料生产乙二醇的非常具有吸引力的工艺路线。 2 非石油路线乙二醇生产技术近年来, 随着世界石油资源日渐短缺以及石油价格的不断上涨, 开辟石油替代资源来生产乙二醇 , 以摆脱对石油的依赖已成为当务之急。用生物资源和煤替代石油是缓解石油化工基础原料短缺的一大趋势。 2 1 生物制乙二醇新工艺 ( 1)以甘油为原料生产乙二醇新工艺。在将生物质转化为生物柴油这样的清洁燃料时 , 每生产 1 kg 生物柴油约产生 1 kg 低价值甘油。随着生物柴油产业的发展, 甘油产能已出现过剩。 Davy 公司开发出了以甘油为原料生产乙二醇新工艺 , 该工艺使用的催化剂是一种以重金属盐和有机磷化氢配合物为原料的氢解催化剂 , 原料包括醛醇 (丙三醇 ) 、醛糖 ( 葡萄糖 ) 和醛糖聚合物 ( 纤维素和淀粉 ) 。在氢解过程中发生的 2 种基

乙二醇合成技术的新进展

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C1化学路线合成乙二醇技术进展

文章编号：０５９９（０１一４００ — ４中图分类号：Ｏ４文献标识码：１０ — ５８２１）０ — ０９０Ｔ５Ａ
乙二醇（Ｇ是一种重要的石油化工基础有机原Ｅ）
化剂，所需压力仍太高（６Ｐ）催化剂选择性低的但５Ｍａ，问题也没有根本解决。２世纪８年代以来，Ｏ０经研究确定，合成气直接合成乙二醇的优良催化剂主要分为铑和钌两大类。ＫＭｒｔ．ｕａａ等ｎ用苯并咪唑盐、采钌的羰基化合物和有机胺作催化剂，１Ｍａ１０在０Ｐ、５ ℃下反应３，ｈ生成４．％乙二醇，１３的反应条件相对温和。日本三井化学和佳友化学公司以Ｒ一一烷基一一取代苯ｕ１２并咪唑为催化剂，四甘醇二甲醚溶剂中获得了较高在的催化活性，乙二醇选择性达到７％０。目前，合成气直接合成乙二醇仍处于研究阶段，主要原因是存在反应压力过高（于５Ｍａ［、Ｏ转大０Ｐ）２Ｃ］化率较低、乙二醇选择性不理想、化剂稳定性不够催以及反应体系较复杂等问题，工业化难度较大。
过程的有效控制成为主要的研究难点。
收稿日期：０卜０ — ２２１３０
作者简介：建方（９２）男，０５年本科毕业于黑龙崔１８一，２０江科技大学，０８年硕士研究生毕业于中国石油大学（２０华东）工程师，，主要从事煤化工技术研发工作。

合成气经草酸酯法制取乙二醇的技术进展

艺流程和技术进展；出加强草酸酯加氢催化剂的研究并建立一定规模的工业化示范装置是合成气经草酸酯法制指
乙二醇工艺技术进入大规模工业化生产的当务之急。关键词：煤制合成气；乙二醇；酸酯催化加氢技术苹
中图分类号：Ｑ２３１Ｔ２．６
２０＋ＲＮＣ２ＯＯ一（ＯＲ）＋ＮＣＯ２２ＯＣＯ和亚硝酸酯在催化剂作用下进行羰基化反
依靠进口。近年来我国乙二醇的供需状况见表１。
由表１可以看出，２０从０３年开始，国乙二醇的自我
等。其反应原理是ＮＯ与Ｈ生成Ｎ０，利用醇类再
与ＮＯ反应生成亚硝酸酯，Ｐ，在ｄ催化剂作用下，
研究。中国科学院福建物构所经过约３０年的不懈努
力，用工业级ＣＮＨ，：采Ｏ，Ｏ，：Ｏ和醇类等作为原料，攻克了相关难题，打通了工艺流程。以此技术建设的全
份公司位于内蒙古通辽市的２０万ｔａ制乙二醇装／煤置，２０于０９年ｌ２月７日生产出合格的乙二醇产品，
初步显示了良好的应用前景。
亚硝酸酯生成反应属气一液反应，需催化无剂，反应速度快。研究最多的是分别采用甲醇或乙
发了一氧化碳氧化偶联生产草酸酯工艺，并建成３万
吨级的工业化装置。２０世纪８０年代，国家科技部和化工部将其列入 “ 五 ” 点攻关项目，国内几家八重由

碳一化合物合成乙二醇技术的研究进展

! ! 收稿日期： "##$ % &" % "’ 作者简介：朱永健（&(’" % ），男，在读硕士研究生，主要从事甲醇、甲醛缩合制备乙二醇的研究。
生产几乎完全采用环氧乙烷直接水合，即加压水合法的工艺路线。存在技术依赖进口、原料单一、成本较高的缺点。我国具有丰富的煤、天然气资源，如今煤化工行业发展迅速，煤制合成气、煤制甲醇等碳一化合物产业遍地开花。甲醇、甲醛呈现过剩态势。因此，找到一条经济合理的，利用碳一化合物为原料合成乙二醇的工艺路线，是解决国内乙二醇供需矛盾、实现可持续发展的一举多得的途径。笔者以下对国内外碳一化合物合成乙二醇技术的进展进行综述。 &! 以甲醛、甲醇合成乙二醇 &. &! 甲醇甲醛缩合法美国 476>?7D7 公司在 &(’" 年开发了以甲醇和甲醛为原料，在引发剂的引发下缩合生成乙二醇的
［ &］生产工艺。引发剂为具有 S % T % T % S& 的结构
的有机过氧化物，每个 S、 S& 是一个含 ) 到 &" 个碳原子的烃基或芳烷基。常用的有二叔丁基过氧化物（ R,UV）和过氧化二异丙苯（ R4V）。该反应的机理为自由基反应，过程如下（引发剂为 R,UV）：
! 第"期
朱永健，等：碳一化合物合成乙二醇技术的研究进展
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乙二醇合成技术研究进展

乙二醇合成技术研究进展乙二醇是一种非常重要的有机化工原料，它在我国的化工产业中有着非常广泛的应用，但是乙二醇是一种化学合成物，并不是天然的，所以要想利用乙二醇，必须要首先要对其进行合成。

经过多年的研究，我国在乙二醇合成技术方面已经取得了一定的成就，当前已经可以通过多种技术来对乙二醇进行合成，比如说氯乙醇法、环氧乙烷水合法和甲醛法等。

本文就乙二醇的合成技术及其发展趋势进行了一定的研究。

标签：乙二醇；合成技术；研究进展0 前言乙二醇又被称为甘醇，它的分子式为HOCH2CH2OH，它属于脂肪族二元醇，在工业中有着非常广泛的用途，乙二醇可以用来作为汽车防冻剂、润滑剂和涂料等，正是由于它的使用范围非常广泛，所以其合成技术也引起了人们的重视，如果能够高效地合成乙二醇，将大大地提高乙二醇的生产效率，所以对其合成技术进行研究是非常有必要的。

1 催化水合法合成乙二醇催化水合法主要可以分为两类：第一类是均相催化水合法；第二类是非均相催化水合法。

催化水合法的技术关键就在于对新的水合催化剂的开发，因为在传统的直接水合法中，水和环氧乙烷的摩尔比往往较高，这对于乙二醇的合成是极为不利的，而改善了水合催化剂之后，可以使得水和环氧乙烷的摩尔比得到有效的降低，从而提高乙二醇的选择性。

当前应用得较为广泛的两种水合催化剂是钼酸盐复合催化剂和负载于离子交换树脂上的阴离子催化剂，通过对这两种催化剂的使用可以有效地提高乙二醇选择性，在一定的摩尔比条件下可以使得乙二醇选择性达到96%以上。

随着科研人员对于乙二醇合成技术研究的不断深入，越来越多的新型的催化剂不断地被开发了出来，而且许多新型的催化剂能够在摩尔比较低的条件下使得乙二醇选择性得到明显的提高，甚至使其接近与100%。

催化水合法是当前应用得较为普遍的一种乙二醇合成方法，利用催化水合法的关键就在于水合催化剂，水合催化剂的质量直接影响着乙二醇的合成效率和质量。

2 以合成气为原料生产乙二醇近些年来，由于全球的石油资源日益枯竭，传统的依赖于石油资源生产乙二醇的方式已经受到了一定的限制，因此研究人员开始对煤和天然气进行研究，以期能够以煤和天然气作为初级原料来进行乙二醇的生产，当前已经取得了一定的成就，目前利用煤和天然气来进行乙二醇合成的方法主要有氧化偶联法、甲醇二聚法和甲醛电化加氢二聚法等。

乙二醇合成技术进展及应用前景

得到乙二醇，反应过程如下：其
０
（）荷壳牌公司开发的非均相催化水合法１英合成乙二醇新工艺已完成了工业化研究．预计很
快就会推出工业化生产装置。
（）国Ｈｌｏ — Ｄ公司和日本触媒公司开２美ａｎＳｃ
维普资讯
塑料加工
乙二醇合成技术进展及应用前景
陈健
（京化工职业技术学院化学工程系，京，１０８南南２０４）
摘要泰文介绍乙二醇生产技术及现状，讨论了催化水合法和碳酸乙烯酯法制乙二醇技术进
Ｈ
一
ｃ。：
＋罟ｎｚ发的碳酸乙烯酯法合成国Ｈａｃｎ工艺已完成为该ＨｏＨ业化中试研究，中美乙二醇新—Ｓ司认了工ｃｏＨ其ｌｏＤ公
展和工业化前景，新方法和直接水合法进行了技术经济比较，提出了发展我国乙二醇工业的对策对并
建议。
关键词环氧乙烷乙二醇碳酸乙烯酯催化水合
乙二醇，称甘醇，乙撑二醇，一种重要又或是的有机化工原料．自被发现与对苯二甲酸反应生成聚对苯二甲酸乙二酯，作为聚酯纤维和聚酯可塑料的原料后，乙二醇的用量迅速增加。目前，乙二醇主要用于生产聚酯、冻剂及润滑剂、塑防增剂、面活性剂和炸药等。目前国内外大型乙二表

合成气经草酸酯法制取乙二醇的技术进展_张艳梅

1
1 .1
发展煤制乙二醇的原因
石油资源紧张
图1 C1 化学路线的选择原则
传统的乙二醇生产方法是走石油化工路线，即由石油加工得到乙烯，然后将乙烯氧化生成环氧乙环氧乙烷再经水合生成乙二醇。随着石油资源的烷，
1999 年毕业于郑州作者简介：张艳梅（ 1977 年－），女，河南范县人，大学化学工程专业，工程师，从事化工生产技术管理工作。
吨级的工业化装置。20 世纪 80 年代，国家科技部和化工部将其列入“八五” 重点攻关项目，由国内几家著名研究单位开展了合成气经草酸脂合成乙二醇的研究。中国科学院福建物构所经过约 30 年的不懈努 NO， H2 ， O2 和醇类等作为原料，采用工业级 CO，攻力，克了相关难题，打通了工艺流程。以此技术建设的全 — —丹化科技股球首套煤制乙二醇工业化示范装置— 份公司位于内蒙古通辽市的 20 万 t / a 煤制乙二醇装置，于 2009 年 12 月 7 日生产出合格的乙二醇产品，初步显示了良好的应用前景。
3
草酸酯法制乙二醇工艺技术进展
图2 煤制乙二醇工艺流程
由合成气制乙二醇有多种技术路线，包括直接甲醛法、甲酸甲酯法和草酸酯法等，国外已高压法、
· 22· 3 .3 一氧化碳催化偶联合成草酸酯技术
化肥设计
2011 年第 49 卷
合成草酸酯最初为液相法，首先由美国 UCC 公司于 1966 年提出，采用 PdC1 2 － CuCl2 催化剂，在 125 ℃ 、 7． 0 MPa 条件下进行反应，由于使用含有氯的催化剂，设备腐蚀严重，而且为保持无水状态，需致使过程经济性差。要使用大量脱水剂，此后，美国 Arco 公司和日本 Ube 公司对催化剂体系进行了改进，但仍未能解决设备腐蚀问题。 1978 年日本 Ube 公司率先将亚硝酸酯引入草酸酯合成反应中，解决了腐蚀等问题，并提高了草酸酯的收率。之后，日本 Ube 和美国 UCC 等公司均开发了气相催化合成草酸酯工艺，其中日本 Ube 公司的反应压力为 0． 5 MPa，温度为 80 ～ 150 ℃ 。

乙二醇的利用

乙二醇的利用乙二醇(简称EG)又名甘醇、乙撑二醇，是一种重要的石油化工基础有机原料,主要用于生产聚酯纤维、防冻剂、不饱和聚酯树脂、润滑剂、增塑剂、非离子表面活性剂及炸药等,此外,还可用于涂料、照相显影液、刹车液以及油墨等行业 ,用作过硼酸铵的溶剂和介质 ,还用于生产特种溶剂乙二醇醚等 ,其用途十分广泛。

我国乙二醇产品主要用于生产聚酯、防冻液以及粘合剂、油漆溶剂、耐寒润滑油、表面活性剂和聚酯多元醇等 ,其中聚酯是一主要消费领域。

近年来 , PET聚酯 (包括聚酯纤维、聚酯树脂和薄膜等 )生产发展很快 ,对乙二醇的需求有逐年增加的趋势[1]。

目前全球需求量约为 2 000 万t ,2007 年我国消费乙二醇 682 万 t ,其中由于国内产能严重不足进口了 480 万 t [2]，中国聚酯产业快速发展 , 成为拉动乙二醇产需快速增长的主要因素 , 乙二醇生产的发展取决于聚酯产品的发展。

预计到2010 年 , 中国乙二醇产品的需求量将达到570 × 104t 左右 , 占亚洲市场的 45 % , 占全球量的 25 %[3]。

在传统的乙二醇消费中决定其产量的是聚酯和防冻剂，聚酯和防冻剂的生产主要是以乙二醇为原料，目前，我国乙二醇消费构成中约83.8%用于生产聚酯，约16.2%用于生产防冻剂、粘合剂、油漆溶剂、耐寒润滑油、表面活性剂、聚酯多元醇等[4]。

文章将主要讨论聚酯和防冻剂和工业用量几个方面。

世界上各国乙二醇用于生产聚酯等的比例结构各有差异，但其变化趋势基本相同（见表1）。

表 1 世界EG 消费结构[3-5]一聚酯聚酯（聚对苯二甲酸乙二醇酯）是由对苯二甲酸和乙二醇缩合而成的高聚物，工业生产主要是对苯二甲酸二甲酯进行酯交换制得[6] ，其分子结构式为，，相对分子量为200 000～300 000 聚酯的合成主要有聚合和缩聚两种[7,8]聚合：聚酯的聚合除用对苯二甲酸与乙二醇直接酯化后缩聚的方法制取外，一般采用醋交换法。