第7章 配位化合物

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4 6
Cl－
K+ K+
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三、 配合物的命名

1．配离子：


阴离子配位体-中心分子配位体-合-中心离子-价数 （罗马字母）； 举例： [Ag(NH3)2]+ 二氨合银（Ⅰ）配离子 [Fe(CN)6]3－ 六氰合铁（Ⅲ）配离子 “某酸某”，“某化某”

2．配合物：

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三、 配合物的命名

B．把上述的深蓝色溶液分装在二支试管里，



在一支试管中加入少量氯化钡溶液，即生成 白色硫酸钡沉淀—表明溶液中仍含有硫酸根离 子。 在另一支试管中加入少量氢氧化钠溶液，并 无氢氧化铜沉淀和氨气产生。 经分析证实，在这种深蓝色的溶液中，生成 了复杂的四氨合铜(Ⅱ)配离子—[Cu(NH3)4]2+。 CuSO4 + 4NH3= [Cu(NH3)4]SO4

通常有色金属离子与配位体形成配离子时，离子颜色 改变，大多颜色加深
表7-3常见离子颜色改变
金属离子 Ni2+ 金属离子颜色 绿
配离子 配离子颜色

Cu2+ 蓝
Co3+ 红
CoY－ 紫红
Mn2+ 肉色
Fe3+ 淡黄
NiY2 － CuY2－ 蓝绿 深蓝
MnY2－ FeY－ 紫红 黄
根据颜色的变化，可以判断配离子生成。在分析化学中， 常利用某些配合物和金属离子的特殊显色反应来鉴定金 属离子。在染料工业上，也常利用这一特点，获得所需 要的颜色。
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二、配合物的组成
表7-2 常见配合物的分子组成
配合物 [Cu(NH3)4]SO4
配 离 子 中心离子 配位体 配位数 外界离子 Cu2+ NH3 4 SO42－ Ag+
Hg2+ Fe3+
[Ag(NH3)2]Cl
K2[HgI4] K3[Fe(CN)6]
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NH3
I－ CN－
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N-CH 2CH2-N
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三、 医学上常见的螯合剂

几点说明:


１．EDTA简写为 H4Y，在水中溶解度小， 实际用其二钠盐Na2H2Y (易溶) ，仍简称 EDTA 2．EDTA与金属离子形成螯合物的特点：
（１）组成一定， 配位比1﹕1； （２）稳定； （３）大都可溶。


在第二支中加入少量氯化钡溶液，即出现白色硫酸钡 沉淀，表明溶液中有硫酸根离子存在。 CuSO4 + BaCl2==BaSO4↓+ CuCl2 在第三支中加入适量的氨水，先出现浅蓝色碱式硫酸 铜[Cu2(OH)2SO4]沉淀，继续加入氨水，至沉淀刚好消 失，变成深蓝色的溶液。

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一、 配合物的概念

2. 配位体:


3. 配位原子：

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二、 配合物的组成

4. 配位数:

中心离子所接受的配位原子的数目。
配合物中距离中心离子较远的简单离子或原子团，与 配离子以离子键相结合。 中心离子电荷数与配位体电荷数的代数和。 例：[Ag(NH3)2] +配离子的电荷数为+1,


5. 外界离子：


K稳
1 K 不稳
， K稳大， K不稳小。
（4）实际工作多用K稳 ；通常K稳很大，故常用lgK稳表示。
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七、 配合物的应用

1、分析化学：


A.定性分析； B.定量分析；
A.EDTA解毒 B.制药工业：EDTA除金属离子； C.生物体内多种金属离子均以配合物形式存在；

2、医药上：

举例：

[Ag(NH3)2]Cl 氯化二氨合银（Ⅰ） [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜（Ⅱ） K4[Fe(CN)6] 六氰合铁（Ⅱ）酸钾 K3[Fe(SCN)6] 六硫氰合铁（Ⅲ）酸钾 [Co(NH3)4Cl2]Cl 氯化二氯四氨合钴（Ⅲ） [Pt(NH3)2Cl2] 二氯二氨合铂（Ⅱ） [Co(H2N－CH2CH2－NH2)2Cl2]Cl 氯化二氯二乙二胺合钴（Ⅲ）
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一、 配合物的概念

3、配合物与复盐的区别：

在水溶液中复盐能完全电离成组成它的简单离子； 配合物在水中只能电离出配离子和外界离子，不能完全 电离出组成它的简单离子。 复盐：


例如：

KAl(SO4)2· 12H2O=K++Al3++2SO42-+2H2O
[Cu(NH3)4]SO4=[Cu(NH3)4]2++SO42-
Cu2+
+ 4NH3
[Cu(NH3)4]2+
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[Cu(NH3 ) 4 ] K稳= [Cu 2 ][NH ]4 3
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(二) 配合物的不稳定常数K不稳和稳定常数K稳

2.几点说明：

（1）K稳表示配合程度；K稳越大，说明生成配离子的倾向越大， 而离解的程度越小，即配离子越稳定。
（2） K不稳表示离解程度； K不稳越大，表示越易离解，即配离 子越不稳定。 （3）稳定常数和不稳定常数互为倒数，即

3．螯合物结构很复杂
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三、 医学上常见的螯合剂

4．生物体内许多金属离子以螯合物形式存在



a.血红蛋白中的Fe2+ b.植物体内叶绿素中的Mg2+ c.治疗恶性贫血的药物V-B12中的Co2+
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目标测试
1.什么是配合物、中心离子、配位体、配位数和外界 离子？举例说明。 2.试述配合物的结构和形成条件。 3.什么是螯合物、螯合剂？螯合物形成的条件是什么？ 4.试述配合物的稳定常数、不稳定常数和相互关系。 5.指出下列各配合物中的内界、外界及中心离子。

在定影时用硫代硫酸钠（俗名海波）洗去难溶的 AgBr，其原理也是形成了可溶性配合物： AgBr + 2Na2S2O3=Na3[Ag(S2O3)2] + NaBr
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六、 配合物的稳定性和配位平衡

（一）配位平衡： 取试管二支，分别加入1ml硫酸铜氨溶 液。


在一支试管中，滴入氢氧化钠溶液，没有 氢氧化铜沉淀生成，说明溶液中可能没有或 含极少量的铜离子。 在另一支试管中，滴入硫化钠溶液，即有 黑色的硫化铜沉淀生成，说明溶液中有少量 的铜离子存在。


6.配离子的电荷数：

因为中心离子为Ag+，带1个单位正电荷，配位体氨 分子不带电，配离子的电荷数为：+1+0×4 ＝ +1。
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二、 配合物的组成

由于配合物是电中性的，因此，也可以从外
界离子的电荷数来决定配离子的电荷数。

例：Na2[Cu(CN)3］配合物：

它的外界有2个Na+离子，所以[Cu(CN)3]2－ 配离子的电荷数为－2，从而可推知中心离子
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第一节 配合物

一、 二、 三、 四、 五、 六、 七、
配合物的概念 配合物的组成 配合物的命名 配合物的价键理论 配合物的性质 配合物的稳定性和配位平衡 配合物的应用
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一、 配合物的概念

[Cu(NH3)4]2+的形成：


A．取三支试管，分别加入硫酸铜溶液1m1。 在第一支中加入少量氢氧化钠溶液，即出现蓝色氢氧 化铜沉淀，表明溶液中有铜离子存在。 CuSO4 + 2NaOH==Cu(OH)2↓+ Na2SO4
无机化学
“十二五”职业教育国家规划教材
主编
黄晓英 郭小仪
化学工业出版社
目 录
第一章 第二章 第三章 第四章 第五章 第六章 第七章 第八章 第九章
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物质结构 溶液和胶体溶液 化学反应速率和化学平衡 电解质溶液 氧化还原和电极电势 缓冲溶液 配位化合物 常见非金属元素及其化合物 常见金属元素及其化合物
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螯合剂：

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二、 螯合物的形成条件


1．中心离子必须具有空轨道能接受配位体提供的 孤对电子。 2．螯合剂必须含有两个或两个以上都能给出孤对 电子的原子（配位原子），这样才能与中心离子配 合成环状结构。 3．这两个能给出电子对的原子应该在它们之间相 互隔着二个或三个其它原子，以便形成稳定的五元 环或六元环。

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第二节 螯合物

一、 螯合物的概念 二、 螯合物的形成条件 三、 医学上常见的螯合剂
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一、螯合物的概念
H2
H2C N
Cu
2+
+2
H2C NH2 CH2 NH2
H2
N
2+
CH2 CH2
Cu
CH2 N

螯合物：

H2
H2
N
具有稳定环状结构的配合物 (内配合物)。 形成螯合物的配位体；
是Cu+离子，而不是Cu2+离子。
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二、 配合物的组成

通常每种金属离子有它特征的配位数。

一些离子的常见配位数见表6-1。