大学化学课程总结与复习ppt课件

3、“习题2－45”。
已知Ag2O(s) 的ΔfGθm(298.2K)=-11.2 kJ·mol-1 ;则分解成Ag(s) 和O2(g)的反应： A. 在标态时为非自发反应； B. 在标态时为自发反应；
C. 在室温标态时为自发反应； D. 在室温标态时为非自发反应；
分析： Ag2O (s) = 2Ag (s) + O2 (g) ；
则该缓冲溶液抵抗外来酸的能力大于抵抗外来碱的能力。 分析：上述说法（×）
pH pKa lg(c共轭酸 / c共轭碱)eq pKa lg(cHAc / cAc )
pOH 14 pKa lg(cHAc / cAc ) 14 pKa lg(cAc / cHAc )
显然，对于同浓度等体积的外来酸及碱，使pH及pOH的改 变值是相同的。
6、“教材P135，沉淀 的转化”。
在体积为V的水中加入0.1mol Na2CO3，使其中的CaSO4转化 为CaCO3。求平衡时n(SO42-) 。
已知Ksp(CaSO4)=7.10×10-5， Ksp(CaCO3)=4.96×10-9 。
转化反应为： CaSO4 (s) +CO32-(aq)= CaCO3 (s) + SO42-(aq)
大学化学课程总结与复习
体积功：W = - p ΔV 反应：W = - Σν(g)·RT
封闭系统热力学 第一定律
ΔU = q + W
变化过程 能量转换
状态函数
途径函数
定压热：qp = ΔH 盖斯定律
ΔH
θm=
ΣνB
Δ
f
H
θ m,B
ΔH
θm=
-
ΣνB
Δ
c
H
θ m,B
定容热：qV = ΔU ΔH θm= ΔU θm+ Σν(g)·RT qp,m = qV,m + Σν(g)·RT
H
m
(298.2
K
)
0;
B 0 Sm (298.2K ) 0
Gm (T )
RT ln K
H
m
(298.2
K
)
TS
m
(
298.2
K
)
T Gm (T ) 可变向；K 反应程度 且： f Gm (298.2K ) f Gm (T )
4、“教材P157,1－(3)”。 有一由HAc-Ac - 组成的缓冲溶液，若溶液中c(HAc)>c(Ac - )，
nFE θ = RTlnK θ
习题讨论
1、计算下列反应的ΔHθm(298.2K)、 ΔUθm(298.2K)和298.2K 时的体积功w。
CH4 (g) +4Cl2 (g) =CCl4 (l) +4HCl (g)
解：
H
m
(
298.2
K
)
Bf
H
m
,B
(298.2
K
)
U
m
(
298.2
K
)
H
m
nF
nF c氧化态
判断氧化还原反 应的方向
E > 0 (φ＋> φ －) 正向自发；
E < 0 (φ＋< φ －) 逆向自发；
判断氧化剂还原剂的 相对强弱
φ ，得电子能力 ， 为较强的氧化剂；
φ ，失电子能力 ， 为较强的还原剂；
判断氧化还原反应 的限度
E = 0 (φ＋= φ －) 反应于平衡态；
热力学第二定律：ΔS = qr / T ; ΔG = ΔH - TΔS
熵判据：隔离体系 > 0；自发
ΔS = 0；平衡(可逆) < 0；不可能
G判据：定温定压，不做非体积功 < 0；自发
ΔG = 0；平衡(可逆) > 0；非自发
平衡及平衡移动原理
⑴
ΔG
θm(T)=
ΣνB
Δ
f
G
θ m,B
=
-
RTlnK
5、“教材P157,2－(3)”。
往1dm3,0.10mol/dm3的HAc溶液中加入一些NaAc晶体，并使
之溶解，会发生的情况是
。
(a) HAc的Ka值增大； (b) HAc的Ka值减小； (c) HAc的pH值增大； (d) HAc的pH值减小；
分析：（c）
Ka只是T的函数，则c(Ac - )增加不会影响Ka值，但可使Q值增 加。导致Q > Ka ，平衡左移， c(H + )减小，pH值增大。
θ
ΔH
θ m,298K
-
T
ΔS
θ m,298K
⑵ ΔGm(T) = ΔG θm(T) + RTlnQ= RT ln(Q/K θ )
等温方程⑵： 浓度及分压的影响； 总压力及局外气体的影响；
等压方程⑴： 温度的影响
平衡及平衡移动原理应用（一） 溶液及离子平衡
非电解质 (稀)溶液的通性
蒸气压下降： Δp =p*AxB 沸点升高： ΔTbp =kbpmB 凝固点下降： ΔTfp =kfpmB 渗透压： π =cBRT
解： Gm (T )
RT
ln K
H
m
(
298.2
K
)
TS
m
(298.2
K
)
H
m
(
298.2
K
)
0;
B
0
S
m
(
298.2
K
)
0
T Gm (T ) 、K ，反应程度
Gm (T ) RT ln Q K
p ，Gm (T )、K 不变，而Q Gm (T )
p一定 nB ，Gm (T )、K 不变，而Q Gm (T )
平衡n/mol
0.1-x
x
K c( SO42 ) c(CO32 ) K sp,CaSO4 K sp,CaCO3 1.43 104
(
298.2
K
)
pVm
H
m
(298.2
K
)
B
RT
百度文库
H
m
(298.2
K
)
1
RT
w pVm B RT 1 RT
且在不作非体积功的标态298.2K下，ΔHθm(298.2K) 与反应 的定压热qp数值相等；
2、对于反应
N2 (g) +3H2 (g) =2NH3 (g) ；ΔHθm(298.2K)＝-92.2 kJ·mol-1 ; 判断升温、加压及定压下加入局外气体对平衡的影响。
难溶盐溶度积：AnBm=nAm+＋mBn-
K
sp
(
An
Bm
)
(c eq Am
/ c
)n
(c
eq B n
/ c
)m
平衡及平衡移动原理应用（二） 氧化还原及电化学
可逆电池电动势与热力学函数变：
ΔGm= ΔG θm(T) + RTlnQ ； ΔGm= - nFE
E E RT ln Q ; RT ln c还原态
弱电解质溶液解离平衡：ΔG θm(T) = - RTlnK θ
一元弱酸a(碱b)：
Ka caeq 2 (1 ) ; cH ca eq
同离子效应及缓冲溶液：
Ka / ca
pH pKa lg(c酸 / c盐 )eq ; K w Ka Kb
pH pK a lg(c共轭酸 / c共轭碱)eq