萜类-1

试剂反应。 4. 能与多种金属离子形成络合物结晶体。如铜络合物
为绿色结晶，铁络合物为赤红色结晶。
16
萜类的结构类型
单萜
环烯醚萜
环烯醚萜 基本骨架
结构上：含有环戊烷单元的具有 特殊性质的环状单萜。
生源上：臭蚁二醛的缩醛衍生物。
存在形式：多以苷的形式存在。
17
萜类的结构类型
环烯醚萜理化性质
单萜
环烯醚萜
枇杷叶
倍半萜
镇咳、祛痰、平喘作用
α-金合欢烯
β-金合欢烯
பைடு நூலகம்27
萜类的结构类型
青蒿
过氧键
倍半萜
【来源】菊科植物黄花蒿 【功效】清热解暑，截疟
青蒿素
治疗疟疾的特效药
28
萜类的结构类型
青蒿素的发现
倍半萜
越南战争（1955-1975）
29
萜类的结构类型
倍半萜
疟疾(Malaria)
人经按蚊叮咬而感染疟原虫所引起
合成樟脑丸
过去：萘与萘酚 现在：对二氯苯
均为致癌物
14
萜类的结构类型
单萜
卓酚酮
卓酚酮
一类变形的单萜。多具有抗菌活性，但多有毒性。
α-崖柏素
β-崖柏素
γ-崖柏素
15
萜类的结构类型 卓酚酮的特性
单萜
卓酚酮
1. 羟基显酸性，酸性强弱：酚 < 卓酚酮 < 羧酸。 2. 羟基易甲基化，但不易酰化。 3. 羰基类似于羧酸中羰基的性质，但不能和一般羰基
太平洋红豆杉
1993 Prof. Holton Florida State Univ
1993 Prof. Nicolaou Scripps Institute
Taxol
Total Synthesis Simple chemicals
萜类的结构类型
二萜
Yield: 0.0002%
太平洋红豆杉
Yield: 0.1%
卓酚酮类 环烯醚萜
7
萜类的结构类型
香叶醇
橙花醇
香叶醛
橙花醛
单萜
链状单萜
玫 瑰 味 香 香茅醇 料
柠
檬
味
香
香茅醛
料
8
萜类的结构类型
单萜
单环单萜
野薄荷
l-薄荷醇
(薄荷脑）
d-新薄荷醇
薄荷酮
9
萜类的结构类型
单萜
单环单萜
玫瑰精油
α-紫罗兰酮 工业合成
β-紫罗兰酮
10
萜类的结构类型
单萜
单环单萜
斑蝥 （西班牙苍蝇）
龙胆苦苷 味极苦
24
萜类的结构类型
龙胆苦苷和龙胆碱的转化（P386）
单萜
环烯醚萜
龙胆苦苷
龙胆碱
25
萜类的结构类型
倍半萜
倍半萜
由3个异戊二烯单位构成、含15个碳原子的化合物类群。 是挥发油高沸程部分的主要组成分。
无环倍半萜 单环倍半萜
环状倍半萜 双环倍半萜 三环倍半萜 四环倍半萜
薁类衍生物
26
萜类的结构类型
34
萜类的结构类型
倍半萜
山道年草
14
1
9
2
10 8
3
13
O 4 56 7 11
15 O12
O
α- 山道年
驱蛔虫药
35
萜类的结构类型
倍半萜
薁类化合物
凡由五元环与七元环骈合而成的芳环骨架都称为薁类化合物。 不溶于水，溶于强酸。
鉴别反应
Sabety反应：提取物氯仿溶液中，加入 5%溴的氯仿溶液，产生蓝紫色或绿色。 Ehrlich试剂(对-二甲胺基苯甲醛浓硫 酸)：产生紫色或红色。
1. 大多数成苷为白色结晶体或粉末，味苦。 3. 苷易被水解，生成的苷元为半缩醛结构，其化学性质活泼，
容易进一步聚合，难以得到结晶苷元。 4. 苷元遇酸、碱、羰基化合物和氨基酸等都能变色。 5. 苷元溶于冰醋酸溶液中，加少量铜离子，加热，显蓝色。
18
萜类的结构类型
环烯醚萜结构分类
单萜
环烯醚萜
脱羧
4-去甲环烯醚萜
臭蚁二醛
环烯醚萜
氧化 环合
裂环环烯醚萜
裂环内酯环烯醚萜
19
萜类的结构类型
山栀子（枝子）
单萜
环烯醚萜
【来源】山栀的果实
【药性】苦、寒 【功效】泻火除烦，消炎祛热
清热利尿
栀子苷
缓泻、镇痛、利胆、抗炎
20
萜类的结构类型
鸡屎藤
单萜
环烯醚萜
O O
H
【来源】茜草科鸡屎藤的全草
【功效】祛风活血，止痛解毒 消食导滞，除湿消肿
萜类的结构类型
穿心莲
二萜
【来源】爵床科穿心莲的全草 【功效】清热解毒，消肿
穿心莲内酯
抗炎作用
40
萜类的结构类型
穿心莲内酯的结构修饰（P394）
二萜
单
钾
丁二酸半酯
盐
磺酸钠盐
41
萜类的结构类型
二萜
H
R1
O
O
O
O
OO
O
OH
H
R2
R3
银杏内酯
银杏叶
治疗心脑血管疾病
银杏素
42
萜类的结构类型 雷公藤
二萜
19世纪 欧洲 采集斑蟊的盛况
11
萜类的结构类型
单萜
单环单萜
斑蝥
【药性】 辛，热。有大毒。
【炮制】 取净斑蝥与米拌炒， 至米呈黄棕色。
【功效】 破血逐瘀，攻毒蚀疮。 用于癌肿。
斑蝥素
12
萜类的结构类型
艾纳香
l-龙脑
龙脑香
d-龙脑
单萜
双环单萜
艾片 冰片
13
萜类的结构类型
单萜
双环单萜
天然樟脑丸
樟树中提取 无毒无害
A. 穿心莲内酯丁二酸双酯衍生物 C. 穿心莲内酯乙酰化衍生物
B. 穿心莲内酯磺酸钠衍生物 D. 穿心莲内酯甲醚衍生物
55
例题
8. 在青蒿素的结构中，具有抗疟作用的基团是 B
A. 羰基
B. 过氧基
C. 醚键
D. 内酯环
9. 下列中草药均含环烯醚萜类成分，除了 D
A. 玄参
B. 栀子
C. 地黄
D. 甘草
A. Molish反应 B. Sabety 反应 C. 碘化铋钾试剂 D. Bontrager反应
2. 具有芳香化性质，具有酚的酸性，其羰基性质类似羧酸的 羰基，而不能和一般羰基试剂反应的是 C
A. 环烯醚萜类 B.薁类 C. 卓酚酮类 D. 穿心莲内酯
3. 环烯醚萜类多以哪种形式存在 B
A. 酯
B. 苷
喜树中国特有植物
irinotecan
45
萜类的结构类型
二萜
太平洋红豆杉
Taxol
1971 1992-Present
Discovered by Wani and Wall Clinic use for cancers
卵巢癌、乳腺癌、非小细 胞肺癌的一线和二线治疗。
46
萜类的结构类型
二萜
Yield: 0.0002%
10. 穿心莲内酯叙述不正确的是 B
A. 无色方晶体，味苦 B. 属于倍半萜内酯
C. 微溶于水
D. 具有活性亚甲基反应
56
例题
3. 用化学方法鉴别
1.
和
2.
和
57
例题
4. 完成下列反应
（
）
58
例题
（
）
59
例题
（
）
60
50
萜类的结构类型
二萜
唇形科植物冬凌草
冬凌草甲素
冬凌草乙素
抗癌活性
用于慢性扁桃体炎，咽炎，喉炎。
51
例题
1. 写出以下各化合物的二级结构类型
单萜
单萜
单萜
单萜 或者 卓酚酮 环烯醚萜苷
单萜
52
例题
倍半萜
倍半萜苷
二萜
倍半萜
倍半萜
53
例题
2. 单项选择题
1. 以下哪种反应或试剂可用于薁类成分的鉴别 B
32
萜类的结构类型
倍半萜
《肘后备急方》
“青蒿一握，水二升渍，绞取汁，尽服之”
青蒿
乙醚 低温提取
青蒿素
33
萜类的结构类型
倍半萜
棉花和棉籽油
CHO OH HO
HO CHO OH
HO
1971年 中国科学家发现产 棉区集中不育症与食用棉籽 油有关，且对男性更明显。
CH3 H3C
OH
棉酚
杀精活性 男用计划生育药
C. 游离态
D. 萜源功能基
54
例题
4. 卓酚酮类具有酸性，其酸性 C
A. 比一般酚类弱 B. 比一般羧酸强 C. 介于酚和羧酸之间 D. 与羧酸一样
5.薁类可溶于 D
A. 强碱 B. 水
C. 弱碱
D. 强酸
6. 环烯醚萜苷具有下列何种性质 C
A. 挥发性
B. 脂溶性 C. 对酸不稳定
D. 甜味
7. 临床应用的穿心莲内酯水溶性衍生物有 B
Taxol
Semi Synthesis
Baccatin III
48
萜类的结构类型
二萜
代糖
低热量的甜味剂。常添 加到需要减少热量的食 物中。亦带给糖尿病患 者很大的便利性。
零度可乐
甜度不减，能量几乎为0
阿斯巴甜 甜度是蔗糖的200倍
49
萜类的结构类型
二萜
菊科植物甜叶菊
甜菊苷 一种代糖
有致癌风险，只有包括 中国在内的8个国家使用
O
H
CH3 SCOOH2C
OC6H11 O5
鸡屎藤苷
21
萜类的结构类型
单萜
环烯醚萜 生地黄
【来源】玄参科地黄的干燥块根 【性味】性凉，味甘微苦。 【功效】滋阴、凉血，治消渴。
熟地黄
【来源】玄参科地黄的干燥块根 的炮制品
【性味】性微温，味甘 【功效】滋阴、补血。因为炮制，服用
后肠胃不适的情形少于生地。
5
第一节 概述 第二节 萜类的结构类型及重要代表物 第三节 萜类化合物的理化性质 第四节 萜类化合物的提取分离 第五节 萜类化合物的检识与结构测定 第六节 挥发油
6
萜类的结构类型
单萜
单萜
由两个异戊二烯单位构成、含10个碳原子。 是植物挥发油低沸程的主要组成成分。
链状单萜 环状单萜
单环单萜 双环单萜 三环单贴
36
萜类的结构类型
倍半萜
在植物体内，多以氢化形式存在，称为薁类衍生物。
雪莲花
大苞雪莲内酯
37
萜类的结构类型
二萜
二萜
由4个异戊二烯单位构成、含20个碳原子。
化合物举例：紫杉醇、穿心莲内酯、丹参醌、 银杏内酯、雷公藤内酯、甜菊苷、维生素A等。
38
萜类的结构类型
二萜
胡萝卜
鱼肝油
CH2OH
维生素A
39
奎宁（金鸡纳霜）
氯喹（合成品）
30
萜类的结构类型
倍半萜
寻找氯喹的替代品
美国 筛选了30余万化合物
中国
甲氟奎
筛选了包括青蒿在内的众多 记载有截疟的中草药提取物
？？？
31
萜类的结构类型
倍半萜
中国中医科学院 屠呦呦 教授
2011年：葛兰素史克生命科学杰出成就奖 2011年：拉斯克奖临床医学奖 2011年：中国中医科学院杰出贡献奖 2012年：中国全国三八红旗手标兵
卫矛科植物雷公藤的根 抗肿瘤、抗炎。剧毒。
雷公藤甲素
抗癌活性
43
萜类的结构类型
二萜
Camptothecin
Dr. Mansukh Wani Dr. Monroe Wall
Taxol
44
萜类的结构类型
二萜
Camptothecin
1966 1971-1972 -Present
Discovered by Wani and Wall, USA Clinic use for gastrointestinal cancers Replaced by topotecan and irinotecan
甲戊二羟酸
4
概述
萜类化合物的分类
分类 半萜 单萜 倍半萜 二萜 二倍半 萜 三萜 四萜 多聚萜
碳原子数 5 10 15 20 25
30 40 较多
（C5H8）n 1 2 3 4 5
6 8 n>8
分布 植物叶 挥发油 挥发油 树脂、苦味质、植物醇 海绵、植物病菌、昆虫代 谢物 皂苷、树脂、植物、乳汁 植物胡萝卜素 橡胶
22
萜类的结构类型
单萜
环烯醚萜
例：中药玄参、熟地黄显黑色的原因是含有 （ ）
A、醌类
B、环烯醚萜苷 C、酚苷 D、皂苷
解：
OH
O O
HOH2C O glc
梓梓醇醇
P384 玄参中有玄参苷，地黄中有梓醇等， 在共存酶的作用下，水解成苷元， 苷元发生聚合而成黑色
23
萜类的结构类型
龙胆
单萜
环烯醚萜
龙胆科植物龙胆的全草 清热，消肿，止血，解毒
异戊二烯
（2-甲基-1,3-丁二烯）
Otto Wallach
C5H8
1910’ Nobel Prize Winner
香叶醇
3
概述
萜类化合物定义
生源的异戊二烯法则
凡由甲戊二羟酸衍生而来的、且分子式符合 (C5H8)n 通式的衍生物均称为萜类化合物。（P374）
Leopold Ruzicka 1939’ Nobel Prize Winner
第十二章 萜类和挥发油
Terpenoids
Volatile Oils
第一节 概述 第二节 萜类的结构类型及重要代表物 第三节 萜类化合物的理化性质 第四节 萜类化合物的提取分离 第五节 萜类化合物的检识与结构测定 第六节 挥发油
2
概述
萜类化合物定义
经验的异戊二烯法则
萜类是由异戊二烯衍变而来。它们是异戊二烯的聚合体 及其衍生物。