分析检验质量保证1—3

回收率测定方法：在测试样品时，同时 另取一份试样，加入适量的标样进行测定， 根据标样含量的已知值和实际测定值，可以 算出加标回收率。 回收率与样品的类型、处理方法、被测 组分含量水平有关，一般情况下，要求加标 回收率应在95%～105%之间。
回收率 = 实际测定值 / 标准值
5、检出限
测定方法的检出限是指在一定置信概率 （一般为99.7%）下 ，能产生一个确保在 试样中存在被测组分的分析信号所需的该 组分的最小含量（或浓度）。此最小含量 产生的信号在一定置信概率下能与空白值 或仪器的噪声区分开。
质量控制既是一项技术工作，也是一项 管理工作。在质量控制工作中，应充分考虑 人的因素，因分析工作者是分析测试中最积 极、最主动、最智慧的因素，他们对质量控 制工作的重要性认识得越深刻，态度越积极， 其效果就会越显著。
二、质量控制的基本要素
质 量 控 制 的 基 本 要 素 人员素质 仪器设备 材料试剂 分析方法 环境设施
B 校准曲线的线性：其线性关系决定着样 品测定结果的准确度。校准曲线的线性用相 关系数γ 来表示，要求γ ≥0.9990。
影 响 线 性 关 系 的 因 素
分析方法的精密度 仪器设备的精密度 溶剂变化（挥发）影响 检验人员操作水平 其它影响因素
C 校准曲线的回归：作图的方法有时会存 在较大误差，并易于受操作者主观因素影响。 因皮线性关系不好的校准曲线，应在消除可 纠正误差的影响后，建立回归方程进行处理。 y = a + bx 其中，y为相应测定值，a 、b为回归系数， x为标准溶液浓度，直线称为回归直线（a为 直线截距，b为直线斜率）。
S—表示测定方法的灵敏度
SB—表示空白试验多次测定的标准差
K—一定置信水平下的系数
（3）空白值的控制 对于要求精度较高的痕量和超痕量组分 的测定，高和不稳定的空白试验值，对测定 结果影响很大。控制空白值可以从以下方面 入手： a、控制环境对样品的污染 b、提纯化学试剂，降低试剂空白值 c、防止器皿对样品污染
因此，在分析中，对所使用的试剂，在 使用前应按相应分析项目所要求的标准规范 进行检测，检测合格后，方可投入使用。 同时分析工作者应根据被测组分的含量 水平，选择合适的器皿材料，并辅以正确的 清洗过程，这样才能保证分析结果的质量。
4、可靠的分析检验方法
分析检验过程中，应选择适当的方法进 行所有的检验程序：如采样、样品处理、干 扰分离、测定、不确定度估算等，所选方法 应和所要求的准确度、标准规范相一致。 实验分析过程中，应尽可能采用国际、 国家、行业和地方标准，需要使用非标准时， 应经过验证。并与用户达成协议，形成有效 文件。
1、空白试验
由试剂和器皿带进杂质所造成的系统误差， 一般可通过空白试验来扣除。 （1）空白对测定结果的影响 空白试验值的大小及分散程度对分析结果 的精密度和分析方法的检测限都有很大影响。 空白试验值的数值和重复性可以反映一个实 验室水平。
实验室用水
影 响 空 白 值 的 因 素
化学试剂纯度
器具洁净程度 仪器精度与使用状况 环境因素与污染 人员水平与经验
分 析 人 员 技 能 素 质 要 求 分析理论知识
认真负责
分析化学、仪器 分析、数据处理、 无机有机等理论 采样、称量、制 备、分离、滴定、 仪器操作等 发现、处理分析 检测中遇到问题
分析操作技能 综合分析技能
2、合适的仪器设备
良好而适合的仪器设备是分析工作成败 的关键。如超痕量分析必须在超净工作室， 另外，有些分析，为获得准确结果，高精度 仪器、多仪器联用等都是必须的，还要控制 实验的条件如温度、湿度等。
三、分析测试过程质量控制的方法
分析测试的质量控制是为保证化验室中得 到的数据的准确度和精密度落在已知的置信 概率下所采取的措施。分析测试过程质量控 制的目的就是把误差控制在允许限度内，保 证测定结果有与要求相应的精密度和准确度。 为此，在分析测试过程中，可以采取如下措 施来控制分析测试结果的质量。
《分析检验的质量保证与计量认证》课件
第一章
分析测试的质量保证 (3)
制作：董老师
第三节
分析测试质量控制
分析测试是一个非常复杂的过程，其 结果的准确度会受到多种因素的影响， 如环境、仪器、试剂、条件、人员技术、 操作规程、分析方法等，任何测试均会 产生误差，质量控制就是把误差（系统 误差、随机误差、过失误差）减小到预 期水平。
6、对照试验
对照试验是用已知结果的试样或标准物 与被测试样一起进行试验，通过标准物的 实际测定值是否符合要求，来判断试样分 析结果的准确度。 对照试验也可用其它可靠的分析方法进 行对照试验，也可由不同的人员、不同实 验室进行对照试验。
对照试验可以检查所用的试剂是否失效、 反应条件控制是否正确等，是检验分析过 程系统误差的有效方法。
2、校准曲线
校准曲线是用于描述待测物质浓度或量与 测量仪器响应值或其它指标量之间定量关系 的曲线，它包括工作曲线和标准曲线。 （1）标准曲线的绘制 （2）标准曲线的线性及影响因素 （3）标准曲线的回归 （4）截距检验与斜率检验
A 校准曲线的测绘：一般配制约4～6个不 同浓度的待测物质的标准溶液，采用与样品 分析完全相同的分析步骤操作，最后以标准 溶液中待测物质的浓度或量为横坐标，以测 量信号值为纵坐标绘制工作曲线。 若标准与样品的分析步骤不完全相同， 得到的校准曲线称为标准曲线。 为使测定误差符合要求，样品含量应控制 在校准曲线线性范围内，最好在其中部。
中国最深实验室扩容 近乎完全屏蔽宇宙射线
清华大学与雅砻江流域水电开发有限公司共同建设中 国锦屏地下实验室。中国锦屏地下实验室是目前世界上最 深的地下实验室，垂直岩石覆盖达2400米。在这样的极深 地下实验室里，高能量的宇宙线能够被尽可能地屏蔽，为 暗物质探测等重大基础性前沿课题研究提供尽量“干净” 的辐射环境。经过测量发现，锦屏 地下实验室周围的岩石纯度 非常高，这是一个“干净”的 地下实验室所必须具备的另 一项重要指标。
1、分析测试人员的技术能力
具有良好职业道德修养、技术熟练、知 识经验丰富、资历深厚的分析工作人员是 保证分析质量的必要条件之一。 从事分析检验的人员必须经过与其承担 的任务相适应的教育、培训，并具有相应 的技术知识和经验，考核合格后，持证上 岗。
出错率：高级：中级：初级= 1：5：17
持证上岗
思想与职业道德
全程控制 减小误差
质量评价
评价结果 发现问题 及时改正
确 保 结 果 准 确 可 靠
质量控制工作应当使分析检验工作 做得恰到好处，不但要确保结果准确可 靠，而且还要达到提高工作效率、降低 消耗的目的。 分析工作者应选择合适的分析方法 和误差限，否则就会出现分析结果不能 正确表明产品是否合格，甚至出现错误 结论，造成损失甚至危害，或者盲目追 求分析结果的准确可靠性，大量消耗不 必要的人力物力。
奶粉中三聚腈胺检测
原国家标准中蛋白质测定采用克氏定氮 法，由于存在缺陷，才使得不法分子有可乘 之机。（三聚腈胺C6N6H6） 新国家标准（GB/T 22388-2008 原料乳 与乳制品中三聚氰胺检测方法）采用国际经 验及新的分析技术，将高效液相色谱（HPLC)、 与质谱法联用（LC-MS）和气相色谱-质谱联 用法（GC—MS）来满足分析检测需要。
加试剂，无现象， 怎么回事？
谢谢观赏!
一、质量控制的内容
1、采取一系列减小误差的措施，对整个分 析过程（采样——分析——结果）进行质量 控制； 2、采用行之有效的方法对分析结果进行质 量评价，及时发现分析过程中的问题，确保 分析结果的可靠性。
质量控制与质量评价是质量保证工作不 可分割的两个方面。
分 析 检 验 质 量 保 证
质量控制
校准曲线的斜率b与截距a ： 曲线的斜率大小可以反映方法的灵敏度。 方法的灵敏度随实验条件变化而改变。如一 般分光光度法，允许斜率的相对误差值为5%， 原子吸收分光光度法允许斜率的相对误差值 则为10%。 截距检验是检验校准曲线的准确度。 D
3、平行实验
平行实验（平行样测定）是对测定进行最 低限度的精密度检查。这有助于减小随机误 差，估计测定的精密度。 一般标准方法规定，检验人员对同一样品 同时取两份进行平行样品测定，平行双样的 测定结果应小于方法规定的允许差（也即两 个结果之差的绝对值不应大于标准方法规定 室内相对标准偏差σ 的2.8倍。）
（2）空白试验和检测限 空白试验是以溶剂（一般为水）代替实 际样品，按测定实际样品相同的方法步骤进 行测定。 检测限是指对某一特定的分析方法，在 给定的置信水平内，可以从样品中定量检测 出待测物质的最小浓度或最小量。 检测限由空白试验的多次测量结果的标 准差计算得出：
L
K SB S
式中，L—表示检测限
3、合格的材料与试剂
分析测试过程中会用到各种各样的化学 试剂与材料，正确选择试剂等级、合适材料 是分析测试质量保证的重要内容。 如若选择不当（试剂不纯或杂质过多、 级别过高、材料不适合等），可能影响分析 结果的准确、引入污染物、使测定不能完成 等，或者造成浪费。
如：水分析中测定悬浮物（残渣）时若 用普通滤纸过滤，则实验无法完成或结果错 误；水泥分析（土壤分析）中样品熔样时坩 埚选择不当（铂坩埚、镍坩埚、铁坩埚）， 影响测定；选用化学试剂时应用分析纯而用 了化学纯或优级纯试剂；分析实验应用蒸馏 水却用了自来水；高效液相色谱分析溶剂 （流动相）应用色谱纯却用了一般分析纯试洁工作、房屋管理、 温度、湿度控制、玻璃器皿洗涤、水电设施、 采光通风等。 实验室环境应不影响分析结果的有效性 或对所要求的测定准确度产生不利影响，必 要时要对环境状况进行有效监测、控制并记 录。还应配备停电、停水、防火等应急设备， 以免影响分析测试工作质量。
测定结果极差若不能满足标准方法误差之 规定，则需重新进行测定。必要时应审查方 法或测试的精密度。
4、测定回收率
检验过程中，误差可能存在于分析过程的 各个步骤中。如在样品处理过程中，被测组 分发生分解、挥发，或分离富集不完全导致 产生的负系统误差，检验器皿、试剂、环境 引入的误差（造成正系统误差）等。实验室 中常通过回收率测定来检验测量结果及分析 方法的准确度。