2,6-二氨基-3,5-二硝基吡啶-1-氧化物和RDX基PBX的制备与表征
硝基化合物的合成
N
N O 2
3.3 胺和肟的氧化反应示例
胺的氧化，特别是肟的氧化，是合成脂肪族硝基化合物的一个重要手段。因为肟 可以方便地由醛酮和羟胺制得。这是由醛酮合成硝基化合物的有效的方法，常用 的氧化剂有过酸、臭氧、Oxone，高锰酸钾，高硼酸钠，次氯酸。
HO N Ph
CF3CO3H
NO2 Ph
17
3.4 烯烃硝化反应示例
sieves,graphite
• 硝酸盐 Nitrate salts
AgNO3/BF3,
KNO3/H2SO4,K(Na)NO3/TMSCl/AlCl3,Cu(NO3)2/(CH3CO)2O,
NH4NO3/(CF3CO)2O, (NH4)2Ce(NO3)
• 硝酸酯 Nitrate esters
BuONO2/Nafion-H, MeONO2/BF3, Me3SiONO2, acetone
Br
Br
KNO3/H2SO4
O
O2N
O
OO
OO
2.4 HNO3/Ac2O 作为硝化试剂反应示例
硝酸和醋酐混和，生成醋酸和硝酸的混酐（CH3COONO2），是一个良 好的硝化试剂，反应条件比较温和。
C H OH N O 3
C H O
A c 2 O
N O 2
8
2.5 硝酸或硝酸铵/三氟乙酸酐作为硝化试剂反应示
硝酸和三氟乙酸酐也是一个类似的硝化试剂，硝酸也可用硝酸铵代替。
H N O 3 OC H O(C F 3 C O )2 O O 2 NOC H O
2.6 2,3,5,6-四溴-4-甲基-4-硝基-环己-2,5-二烯酮为硝化试剂反应示例
一般情况下，在芳环上有游离的氨基存在时，由于许多硝化试剂具有较强的 氧化性使得在硝化的同时，氨基也会被氧化成一系列复杂的副产物，有文献 报道2,3,5,6-四溴-4-甲基-4-硝基-环己-2,5-二烯酮是一种基本上没有氧 化性的温和的硝化试剂，可用于带有游离氨基的芳香化合物的硝化。其制备
2,3-二氯吡啶的合成新工艺
2,3-二氯吡啶的合成新工艺李爱军;徐朝洁;张志伟【摘要】为满足市场需求,对2,3-二氯吡啶的合成工艺进行了研究.以2-氯烟酸为起始原料,经酰胺化、霍夫曼(Hofmann)酰胺降解、重氮化和Sandmeyer 4步反应,得到2,3-二氯吡啶,对影响产率的因素(如PCl3用量、NaOH浓度、反应温度、催化剂用量)进行了优化.结果表明:酰胺化中,n(2-氯烟酸)∶n(PCl3)=1∶0.45;霍夫曼降解反应中,NaOH质量分数为18％,反应温度为75～80℃;Sandmeyer反应中,n(2-氯-3-氨基吡啶)∶n(氧化铜)=1∶0.3.在此优化条件下,反应总收率为70.33％(以2-氯烟酸计),纯度达98.5％,通过1 H-NMR进行了结构表征.此法产品纯度高,操作简便,原料易得.【期刊名称】《河北科技大学学报》【年(卷),期】2016(037)004【总页数】4页(P364-367)【关键词】农药工程;2,3-二氯吡啶;2-氯烟酸;Hofmann降解;重氮化;Sandmeyer反应【作者】李爱军;徐朝洁;张志伟【作者单位】河北科技大学化学与制药工程学院,河北石家庄 050018;河北省药用分子化学重点实验室-省部共建国家重点实验室培育基地,河北石家庄050018;河北科技大学化学与制药工程学院,河北石家庄 050018;河北科技大学化学与制药工程学院,河北石家庄 050018;河北省药用分子化学重点实验室-省部共建国家重点实验室培育基地,河北石家庄050018【正文语种】中文【中图分类】TQ453.2氯虫苯甲酰胺(商品名“康宽”)是杜邦公司开发的新型高效、低毒、广谱、环境友好型杀虫剂，2008年上市，是第一个产业化的双酰胺类鱼尼丁受体类杀虫剂，对鳞翅目害虫有特效，而且与其他各类杀虫剂没有交互抗性。
自上市以来，氯虫苯甲酰胺在全球得到迅速推广，销售额逐年增加，也成为中国用量最大的杀虫剂。
2,3-二氯吡啶是合成氯虫苯甲酰胺的关键中间体[1-2]，随着氯虫苯甲酰胺的逐步推广，2,3-二氯吡啶的需求量必将会显著增加，其合成方法也备受关注。
2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪-1-氧化物(LLM-105)的合成与表征
3.硝化
用冰水浴控制温度低于10℃;将5.0g（39.7mmol）2,6-二氨基吡嗪-1氧化物缓慢加入到40ml发烟硫酸中，剧烈搅拌至溶解；搅拌下向溶液 中缓慢滴加10ml发烟硝酸，控制温度低于15℃;20min内滴加完毕。 15℃，反应1.5h，室温下再反应5h。反应完毕后将溶液倒入适量冰水 中析出沉淀，过滤，洗涤，收集沉淀，干燥得5.2g黄色固体2,6－二 氨基－3,5－二硝基吡嗪－1－氧化物。收率为61%。
2.环化
N-亚硝基二（氰甲基）胺(10g,80.6mmol)溶解在200mmL无水 甲醇中，5～10℃下冰浴搅拌，缓慢加入6.0g（88.0mmol）盐 酸羟胺。再加入三乙胺25mL，保湿1h，室温4h，过滤，甲醇 洗涤，干燥，得到白色固体2,6-二氨基吡嗪-1-氧化物，产率 57%。
表1
冰盐浴配方
1606 1564 1484
2500 2000
-1
1648
3500
3000
1500
1227
1000
500
波数cm
2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪1-氧化物（LLM-105）的合成 与表征
一.背景介绍
LLM-105在较宽的温度范围内具有较高的热稳定性，而对冲击波、火 花和摩擦撞击非常钝感，与TATB(三氨基三硝基苯)相当。更适合应 用于某些输出能量较高、热和化学稳定且不敏感的场合，尤其适用 于高能钝感传爆药的主体炸药和雷管装药。
H N NaNO2 N Et3 N CN CN CN O2N HNO3 H2 SO4 H2N N NH2 NO2 CN H2 N O N
N
NO NH2OH N
NH2
O
二.实验内容
1.亚硝化
亚氨基二乙腈(10g，0.15mol)溶解在硫酸（90mL）中，搅拌下 缓缓加入硝酸钠（8.0g，0.115mol），溶解冷却后，2h，再加 入亚硝酸钠（80g），生成黄棕色沉淀物，过滤，干燥，在乙 酸乙酯—石油醚中重结晶两次，浅黄色固体N-亚硝基二（氰甲 基）胺，产率65～70%。
第十六章-杂环化合物精选全文完整版
Ag(NH3)2OH
O CHO
O
糠醛具有典型的无α－H的醛的性质：
+ Ag COONH4
浓 NaOH O CHO
+
O COONa
O CH2OH
NaOAc
O CHO + (CH3CO)2O
O
C C COOH HH
糠醛在醋酸存在下遇苯胺呈亮红色，可用于鉴别 26
二、吲哚
N H 吲哚为白色片状晶体，熔点52.5℃，具有极臭的气味，但纯粹的 吲哚在极稀时有素馨花的香味，可作香料。
中性
N pKb=2.7 H
pKb=3.42
N
◆ 未共用电子对参与共轭的情况不同：
pKb=8.8
N
NH2 pKb=9.3
N
H
pKb=13.6
含氮化合物碱性强弱顺序: 脂肪胺 > 氨 > 吡啶 > 苯胺 > 吡咯
29
(2) 亲核性 吡啶与叔胺相似，也可与卤代烷作用生成季铵盐。
+ C15H31Cl N
+ N C15H31 Cl 氯化十五烷基吡啶
H
OO O + H3C C O C CH3
BF3
O N C CH3 H
O O C CH3
OO S + H3C C O C CH3
H3PO4
O S C CH3
由于呋喃、噻吩、吡咯很活泼，故傅-克烷基化反应往往得到多烷
基取代混合物，甚至不可避免产生树脂状物质，用处不大。
21
◆ 取代呋喃、噻吩、吡咯的定位效应：
HNO3 N
COOH NH3
N
CH3
N
CONH2 N
尼古丁（烟碱） 尼古丁酸（烟酸） 尼古丁酰胺（烟酰胺）
吡啶类化合物的应用举例
吡啶类化合物的应用举例吡啶类化合物作为化学工业，特别是精细化工的重要原料，应用范围很广，涉及医药中间体、医药制品、农药、农药中间体、饲料和饲料原料及其它多项领域。
以下举例几种比较常见的吡啶类化合物。
3-甲基吡啶3-甲基吡啶是最重要、也是应用最为广泛的吡啶衍生物产品。
3-甲基吡啶既是合成吡啶类香料的重要中间体，又是制备吡啶类农药的重要中间体，同时，也是合成抗糙皮病的维生素、烟酸、烟酰胺等的原料，亦可作溶剂、酒精变性剂、染料和树脂中间体，用来生产橡胶硫化促进剂、防水剂和胶片感光剂添加物等。
3 －甲基吡啶的合成方法在工业化合成法出现以前，3－甲基吡啶主要从煤焦油中获得。
以煤焦油中的粗吡啶先脱渣得水吡啶，然后在填料塔内常压蒸馏，并用纯苯与水共沸蒸馏脱水，截取138℃～ 145℃馏分，可得纯度约95%的3 －甲基吡啶。
由于焦化副产物中吡啶组分多、分离困难，产品产率不高，提取装置复杂，现已基本被合成法所替代。
以丙烯醛和氨为原料这是古老的制备3 －甲基吡啶的方法，早在1970 年John 等申请了专利， Helmut Beschke等采用由氧化铝、硝酸镁、氟化氢铵制备的催化剂，此催化剂中铝、镁、氟的原子比例是1000: 50:100，采用流化床反应器，反应过程中通入氮气作为稀释剂，对3 －甲基吡啶的催化选择性较高，收率达到48． 5%，同时副产24． 8%的吡啶。
也有专利报道此方法合成3 －甲基吡啶收率可达66%。
乙醛与氨催化合成3-甲基吡啶时, 得到主要含3-甲基吡啶和4-甲基吡啶的混合物, 两者比例约为3：1.由于它们沸点接近, 性质相似, 用普通精馏法或其它分离方法如结晶、溶剂萃取等, 很难使二者得到经济有效的分离.采用对甲基苯磺酸为萃取剂可以明显提高萃取效率。
2 , 3一二氯吡啶：2 , 3一二氯吡啶是重要的精细化工中间体泛应用于医药与农药研究领域"它是新型杀虫剂氯虫苯甲酞胺与H G w 86 的关键中间体.2 ,3 , 6一三氯吡啶还原法3 是2 , 3一二氯吡啶较早的一种合成方法, 以3一氯吡啶为起始原料合成2 , 3一二氯吡啶的文献报道较多, 主要有两条路线: 以乙酞次氟酸为试剂, 3一氯吡啶生成具有N 一F 键的一对共振体, 然后脱去HF 、二氯甲烷氯化, 选择性的生成2 ,3一二氯吡啶, 收率80 % 。
10-含能材料1
A
B
Propellent Exp losives Pyrotechnics, 1996, 21: 14-18.
H N N NO2 1. TMHI ,t-BuOK DMSO 2. H3O+ H N N NO2
O2N
O2N H2N
LLM-116
J Heterocyclic Chem, 2001,38:1227-1230
2. 三唑含能材料 2.1 NTO
3-硝基-1, 2, 4-三唑-5-酮(简称N TO) , 也称5-硝基-1, 2, 4-三唑-3-酮, 2,4-二
TOATF的熔点为234～235, 密度 1.94g· cm-3, 标准生成焓为3324.0 kJ· kg-1。
5. 氧化呋咱 5.1 ANBDF 氨基硝基苯并二氧化呋咱(ANBDF), 其分子结构中含有氨基、硝基和两个氧 化呋咱环, 并且这些基团与苯环共平面,因而具有高能量、低感度特性, 其爆速接
氢-5-硝基-3-氢-1, 2, 4-三唑-3-酮, 是一种白色晶体, 密度为1. 936 gcm-3, 酸性 pKa=3. 76.
O C H2N NHNH 2 HCl Base O HN N Nitration O HN N NO2
+ HCO2H
N H TO
N H NTO
利用NTO的酸性可以制成一系列NTO盐，其中，NTO的铅、汞、铜盐等是 一种新型的起爆药。
2-氯吡啶和2,6-二氯吡啶合成与应用
22氯吡啶和2,62二氯吡啶合成与应用①韩志伟1,张红波2(11中石化南京化工厂,江苏南京,210038;21焦作鑫达化工有限公司,河南焦作,454001)摘 要:介绍了22氯吡啶和2,62氯吡啶的合成技术,应用,市场与发展。
关键词:22氯吡啶;2,62二氯吡啶;合成;应用;发展中图分类号:TQ25411 文献标识码:A 文章编号:1009-9212(2002)05-0008-02 22氯吡啶和2,62二氯吡啶是一种重要的精细化工中间体,广泛应用于农药、医药和日用化工领域,随着应用研究不断深入,近年来需求快速增加,国外多家公司来中国寻求22氯吡啶和2,62二氯吡啶产品,成为倍受关注的热点产品。
1 合成技术22氯吡啶和2,62二氯吡啶文献报道合成路线较多,其中22氯吡啶国外主要的工业化合成技术按原料路线分有三种,即吡啶N2氧化物法、22羟基吡啶法和吡啶直接氯化法。
2,62二氯吡啶主要是22氯吡啶直接氯化法。
111 吡啶N2氧化法一般是将吡啶与过氧化氢反应,生成吡啶N2氧化物之后,再与氯气反应生成22氯代吡啶N2氧化物,还原后得到22氯吡啶。
该法是传统的合成方法,技术成熟简单,但是路线冗长,有一定三废污染,收率较低。
反应式如下:N H2O2NOCl2NOCl还原N Cl112 22羟基吡啶法22羟基吡啶用氯化亚砜、五氯化磷等氯化剂氯化,羟基与氯原子发生置换反应,得到22氯吡啶,该法工艺简单,但是原料22羟基吡啶来源受到一定限制,国外一般不采用该路线。
反应方程式如下:N OH 氯化剂PCl3或SOCl2溶剂N Cl113 吡啶直接氯化法吡啶与氯气进行光氯化,控制氯化深度,可以得到22氯吡啶和2,62二氯吡啶,而且两种产品可以自由调节比例,产品经分离后分别得到22氯吡啶和2, 62二氯吡啶,反应中氯自由基可以由紫外线引发,也可由加热引发,如22氯吡啶主要生产厂家住友精化就采用该技术,以紫外线为引发剂。
该技术是国外最普遍采用的合成路线,原料易得,工艺过程简单,但是工艺控制比较困难。
LLM-105的Cu(Ⅱ)和Co(Ⅲ)含能配合物:热分解特性及与HMX相容性
LLM-105的Cu(Ⅱ)和Co(Ⅲ)含能配合物：热分解特性及与HMX相容性晋永;陆明【摘要】为了研究LLM-105(2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪-1-氧化物)与过渡金属Cu和Co配合物的热分解特性及其相容性,合成了LLM-105与Cu(Ⅱ)和Co(Ⅲ)的配合物,用傅里叶变换红外光谱和粉末X射线衍射表征其结构.采用差示扫描量热法(DSC)测试了不同升温速率下Cu(Ⅱ)和Co(Ⅲ)配合物的分解温度,并用Kissinger 法和Ozawa-Doyle法计算了其表观活化能(E)和指前因子(A);利用转化率(α)和与其对应的温度(T),得到不同转化率下活化能随温度变化曲线.利用DSC测试了Cu(Ⅱ)和C o(Ⅲ)配合物与HMX在不同质量比下混合炸药的分解温度,并对其相容性进行了分析,结果表明,Cu(Ⅱ)配合物与HMX相容性较好,且优于Co(Ⅲ)配合物.【期刊名称】《爆破器材》【年(卷),期】2015(044)001【总页数】6页(P1-6)【关键词】LLM-105(2,6-二氨基-3,5-二硝基吡嗪-1-氧化物);Cu(Ⅱ)配合物;Co(Ⅲ)配合物;热分解;相容性【作者】晋永;陆明【作者单位】南京理工大学化工学院,江苏南京,210094;南京理工大学化工学院,江苏南京,210094【正文语种】中文【中图分类】TJ55;O551.3为了满足宇宙航行、石油深井射孔装药的特种需要，近年来含能材料的研究方向聚焦于钝感含能材料（ISM）和高能量密度材料（HEDM），而能量密度高且钝感的综合性能良好的含能材料是人们长期孜孜以求的目标［1-2］。
研究发现，以含能化合物为配体，过渡金属为中心原子的含能配合物具有良好的安定性和强烈的爆炸性［3］，其在国防工业中已有广泛应用，已合成的含能配合物有的作为含能催化剂用于推进剂，有的则可作为起爆药用于各种武器弹药［4-5］。
高氯酸五氨·［2-（5-氰基四唑酸根）］合钴（Ⅲ）（代号CP）是一种热安定性良好且钝感的无机炸药，由于其燃速较优，与其他几种常规炸药相容性好，美国已将其筛选作为原子弹的起爆药［3］。
吡啶类下游产品2-氯-5-氯甲基吡啶和2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的应用和分析
吡啶类下游产品２－氯－5－氯甲基吡啶和２,3－二氯－5－三氟甲基吡啶的应用和分析1、概述吡啶类化合物主要有吡啶、２－甲基吡啶、３－甲基吡啶、４－甲基吡啶、２－氯－5－氯甲基吡啶和２,3－二氯－5－三氟甲基吡啶及其它们的衍生物，是生产高附加值精细化工产品的重要有机原料，广泛应用于农药、医药、染料、香料、饲料添加剂、食品添加剂、橡胶助剂及合成材料等领域，用途广泛，深加工前景广阔。
尤其是作为农药中间体发展特别迅速，近年来国内外含有吡啶基团的农药发展很快，不仅有高效的杀虫剂、除草剂，而且开发出来高效杀菌剂，并逐渐形成一大类特有的农药系列，而这些系列吡啶衍生产品不仅对于已有的农药的开发与生产非常要，并且对于新农药的创制也具有非常重要的意义。
2、生产现状作为基础原料的吡啶，过去主要是从煤焦油中提取，现在主要由合成法获取，目前世界总生产能力约为１０万ｔ／ａ，其中合成法生产吡啶占总产量的９０％以上。
２０００年以前我国没有合成法吡啶生产，吡啶生产仍采用传统分离煤焦油法，生产能力小，不足２００ｔ／ａ，杂质多，严重制约了下游产品的开发与生产。
２０００年比利时Ｒｅｉｌｌｙ公司与南通醋酸化工厂合作建立了１．１万ｔ／ａ的吡啶系列产品生产装置，填补了国内合成法吡啶生产空白，改变了我国吡啶系列产品一直依赖进口的局面，为我国大力开发吡啶下游产品提供了可靠的原料保证，因此近年来我国吡啶下游产品开发活跃，开发、研究与生产方兴未艾。
目前我国部分厂家已初步开始生产吡啶系列化产品，而且其中大部分产品进入国际市场，如山海关万通助剂厂的乙烯基吡啶系列；天津京福精细化工厂的氯代吡啶系列；上海松江天南化工厂氨基吡啶系列；河北亚诺化工有限公司的羟基吡啶、溴代吡啶、氯代吡啶、氨基吡啶系列；营口中海精细化工厂Ｎ－乙基吡啶酮系列；武进江春化工厂烷基吡啶系列；浙江华义医药化工有限公司的药物用中间体吡啶系列；武进腾帆精细化工厂氰基和硝基吡啶系列、河南台前县香精香料厂的３－甲基吡啶系列，江苏威耳化工有限公司的２－氯－5－氯甲基吡啶和２,3－二氯－5－三氟甲基吡啶等等。
一种硝胺炸药及其制备方法[发明专利]
![一种硝胺炸药及其制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/c29fa4d9e109581b6bd97f19227916888586b95d.png)
(10)申请公布号 (43)申请公布日 2013.07.10C N 103193560 A (21)申请号 201310088682.1(22)申请日 2013.03.20C06B 25/34(2006.01)C07D 487/04(2006.01)(71)申请人南京理工大学地址210094 江苏省南京市孝陵卫200号(72)发明人刘祖亮 马从明 候可辉 姚其正徐潇(74)专利代理机构南京理工大学专利中心32203代理人朱显国(54)发明名称一种硝胺炸药及其制备方法(57)摘要本发明涉及一种硝胺炸药1,3,5-三硝基-2,3-二氢-1H -咪唑并[4,5-b]吡啶-2-酮及其制备方法。
该方法是在高温下实现对2,3-二氨基吡啶和尿素的反应闭环，反应结束后将混合物用煮沸的乙醇萃取，过滤得到黑褐色固体；在不同的硝化体系中，实现对2,3-二氢-1H -咪唑并[4.5-b]吡啶-2-酮的硝化反应，反应结束后将混合物倒入碎冰中，抽滤，滤饼经水洗至中性，干燥得淡黄色固体。
本发明合成的含能化合物结构新颖，反应条件温和，不需要特别装置、工艺简单、生产安全可靠、产物后处理简单、对环境危害小，满足工业放大生产的基本要求。
(51)Int.Cl.权利要求书1页 说明书4页 附图2页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书4页 附图2页(10)申请公布号CN 103193560 A*CN103193560A*1/1页1. 一种硝胺炸药，其特征在于：（1）分子式：C6H2N6O7（2）化学结构式：（3）化学名：1,3,5-三硝基-2,3-二氢-1H-咪唑并[4,5-b]吡啶-2-酮。
2.根据权利要求1所述的硝胺炸药的制备方法，其特征在于包括以下步骤：第一步，将2,3-二氨基吡啶和尿素投入到反应器中，在减压条件下，实现对2,3-二氨基吡啶和尿素的闭环反应，反应结束后将混合物用煮沸的乙醇萃取，过滤得到黑褐色固体；第二步，将第一步得到的黑色固体，在硝化体系中进行硝化反应，反应结束后将混合物倒入碎冰中，抽滤，滤饼经水洗至中性，干燥得到1,3,5-三硝基-2,3-二氢-1H-咪唑并[4,5-b]吡啶-2-酮。
克唑替尼药物关键手性中间体合成进展
克唑替尼药物关键手性中间体合成进展弓添添;肖美娟;陈樱;何钰书;王普【摘要】克唑替尼(Crizotinib)药物是全球第一个用于治疗非小细胞肺癌的可口服的分子靶向药物,也是治疗非小细胞肺癌晚期的首选药物.合成克唑替尼药物的难点和关键是其手性中间体(S)-1-(2,6-二氯-3-氟苯基)乙醇的制备.综述了克唑替尼关键手性中间体的合成方法,并对其制备技术的发展趋势进行了展望.【期刊名称】《浙江化工》【年(卷),期】2018(049)010【总页数】5页(P10-14)【关键词】克唑替尼;非小细胞肺癌;化学合成;生物催化【作者】弓添添;肖美娟;陈樱;何钰书;王普【作者单位】浙江工业大学药学院, 浙江杭州 310014;浙江工业大学药学院, 浙江杭州 310014;浙江工业大学药学院, 浙江杭州 310014;浙江工业大学药学院, 浙江杭州 310014;浙江工业大学药学院, 浙江杭州 310014【正文语种】中文0 引言肺癌是全世界最常见且发病率最高的恶性肿瘤。
据2014年世界卫生组织报道，全球范围内每年有180万的新发病例和160万的死亡病例；在我国，随着环境污染问题日益严重，每年新发病例为67.7万，致死人数达56.5万，均为世界癌症患病率和死亡率排行榜第一[1]。
肺癌分为两类：非小细胞肺癌（NSCLC，占85%左右）和小细胞肺癌（SCLC，占15%左右）[2-4]。
分子靶向药物是目前治疗非小细胞肺癌的首选药物，相对于传统的化疗具有更高的选择性，且毒副作用小[5]。
克唑替尼（Crizotinib，Xalkori R），化学名称为3-[（R）-1-（2，6-二氯-3-氟苯基）乙氧基]-5-[1-（哌啶-4-基）-1H-吡唑-4-基]吡啶-2-胺，结构式见图1，相对分子质量为 450.34，分子式为C21H22Cl2FN5O，性状为白色至浅黄色粉末[6]。
克唑替尼通过选择性竞争三磷酸腺苷（ATP），阻断激酶蛋白来发挥作用，使细胞停留在G1-S期，从而抑制肿瘤细胞的增殖和诱导细胞凋亡[7-8]。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
中图分类号 ： Ｔ Ｊ ５ ５ ； Ｔ Ｑ２ ２ ６ ． １ 文 献 标 志码 ： Ａ 文章编号 ： １ ０ ０ ７ — ７ ８ １ ２ （ ２ Ｏ １ ３ ） ０ １ — ０ ０ ２ １ 一 Ｏ ５
何 志 伟 ， 刘祖 亮
（ １ ＿ 安徽理工大学化学工程学 院， 安徽 淮南 ２ ３ ２ ０ ０ １ ； ２ ． 南 京理工大学化工学院 ， 江苏 南京 ２ １ ０ ０ ９ ４ ） 摘 要： 采 用 溶 液一 水悬浮一 蒸馏法 ， 分别 以丁腈橡 胶 （ ＮＢ Ｒ － ２ ６ ） 、 氟橡 胶 ２ ３ １ １和 ２ ６ ０ ３为 黏 结 剂 ， ２ ， ６ 一 二 氨 基一 ３ ， ５ － 二
Ｈ Ｅ Ｚｈｉ — ｗｅ ｉ ， ＬＩ Ｕ Ｚｕ Ｓ ｃ ｈ ｏ ｏ ｌ ｏ ｆ Ｃｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｅｎ ｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ ，Ａｎ ｈ ｕ ｉ Ｕｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ｏ ｆ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ａ ｎ ｄ Ｔｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ，Ｈ ｕ ａ ｉ ｎ ａ ｎ Ａｎ ｈ ｕ ｉ ２ ３ ２ ０ ０ １ ，Ｃｈ ｉ ｎ ａ ；
ｗｅ ｒ ｅ ｃ ｈ ａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｒ ｉ ｚ ｅ ｄ ｂ ｙ ｌ ａ ｓ ｅ ｒ ｐ ａ ｒ ｔ ｉ ｃ ｌ ｅ ｓ ｉ ｚ ｅ ａ ｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ ，ｓ ｃ ａ ｎ ｎ ｉ ｎ ｇ ｅ ｌ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｎ ｍｉ ｃ ｒ ｏ ｓ ｃ ｏ ｐ ｅ ，ｄ ｉ ｆ ｆ ｅ ｒ ｅ ｎ ｔ ｉ ａ ｌ ｓ ｃ ａ ｎ ｎ ｉ ｎ ｇ ｃ ａ ｌ ｏ ｒ ｉ ｍｅ ｔ ｒ ｙ ， ｔ ｈ ｅ ｒ ｍｏ ｇ ｒ ａ ｉ ｍｅ ｔ ｒ ｙ，ｉ ｍｐ ａ ｃ ｔ ａ ｎ ｄ ｆ ｒ ｉ ｃ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ｅ ｎ ｓ ｉ ｔ ｉ ｖ ｉ ｔ ｙ ａ ｎ ｄ ｄ ｅ ｔ ｏ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｖ ｅ ｌ ｏ ｃ ｉ ｔ ｙ ｔ ｅ ｓ ｔ ｓ ．Ｒｅ ｓ ｕ ｌ ｔ ｓ ｓ ｈ ｏ ｗ ｔ ｈ ａ ｔ ｔ ｈ ｅ ａ ｖ ｅ ｒ ａ ｇ ｅ ｐ ａ ｒ ｔ ｉ ｃ ｌ ｅ ｓ ｉ ｚ ｅ ｏ ｆ ｔ ｈｅ ＰＢ Ｘ ｓ ａ ｍｐ ｌ ｅ ｓ ａ ｒ ｅ ｃ ｌ ｏ ｓ ｅ ａ ｎ ｄ ｌ ｏ ｃ ａ ｔ ｅ ｄ ｎ ｅ ａ ｒ ５ Ｏ／ ｚ ｍ ，ｔ ｈ ｅ ＢＥＴ ｓ ｐ ｅ ｃ ｉ ｆ ｉ ｃ ｓ ｕ ｒ ｆ ａ ｃ ｅ ａ ｒ ｅ ａ ａ ｒ ｅ ０ ． ５ ｍ ・ｇ 一 ｏ ｒ ｓ ｏ；ｔ ｈ ｅ
Ｐｒ ｅ ｐ ａ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ａ ｎ ｄ Ｃｈ ａ ｒ ａ ｃ ｔ ｅ ｒ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ２， ６ － Ｄｉ ａ ｍｉ ｎ ｏ 一 ３， ５ － ｄ ｉ ｎ ｉ ｔ ｒ ｏ ｐ ｙ ｒ ｉ ｄ ｉ ｎ ｅ － １ 一 ｏ ｘ ｉ ｄ ｅ ａ ｎ ｄ ＲＤＸ－ ｂ ａ ｓ ｅ ｄ Ｐｏ ｌ ｙ ｍｅ ｒ Ｂｉ ｎ ｄ ｅ ｒ Ｅｘ ｐ ｌ ｏ ｓ ｉ ｖ ｅ ｓ
第３ ６卷 第 １期
２ ０ １ ３年 ２月
火 炸 药 学 报
Ｃｈ ｉ ｎ ｅ ｓ ｅ Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ ｏ ｆ Ｅ ｘ ｐ ｌ ｏ ｓ ｉ ｖ ｅ ｓ＆ Ｐ ｒ ｏ ｐ ｅ ｌ ｌ ａ ｎ ｔ ｓ ２ １
２ ， ６ － － 氨 基一 ３ ， ５ 一 二 硝 基 吡 啶一 １ 一 氧 化 物 和 ＲＤＸ 基 Ｐ Ｂ Ｘ 的 制 备 与 表 征
Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ：Ｔｈ ｅ ｒ ｅ ｋ ｉ ｎ ｄ ｓ ｏ ｆ ２ ， ６ － ｄ ｉ ａ ｍｉ ｎ ｏ 一 ３， ５ 一 ｄ ｉ ｎ ｉ ｔ ｒ ０ ｐ ｙ ｒ ｉ ｄ ｉ ｎ ｅ 一 １ 一 ｏ ｘ ｉ ｄ ｅ （ ＡＮＰ ｙ Ｏ）ａ ｎ ｄ ｈ ｅ ｘ ｏ ｇ ｅ ｎ － ｂ ａ ｓ ｅ ｄ ｐ ｏ ｌ ｙ ｍｅ ｒ ｂ ｏ ｎ ｄ ｅ ｄ ｅ ｘ —
ｒ ｕ ｂ ｂ ｅ ｒ （ ＮＢＲ－ ２ ６ ），ｆ ｌ ｕ ｏ ｒ ｉ ｎ ｅ ｂ ｕ ｂ ｂ ｅ ｒ ２ ３ １ １ ａ ｎ ｄ ２ ６ ０ ３ Ｒ Ｓ ｂ ｉ ｎ ｄ ｅ ｒ ｓ ．Ｔｈ ｅ ｓ ｔ ｒ ｕ ｃ ｔ ｕ ｒ ｅ ｓ ａ ｎ ｄ ｐ ｒ ｏ ｐ ｅ ｒ ｔ ｉ ｅ ｓ ｏ ｆ ｔ ｈ ｒ ｅ ｅ Ｐ Ｂ Ｘ ｓ ａ ｍｐ ｌ ｅ ｓ
硝 基 吡 啶一 １ 一 氧化物（ Ａ ＮＰ ｙ Ｏ） 和Ｒ Ｄ Ｘ 为 主 体 炸 药 制 备 了 ３种 高 聚 物 黏 结 炸 药 （ Ｐ Ｂ Ｘ ） 。用 激 光 粒 径 分 析 、 扫描电镜 、 差示扫描量热法 、 热重分析法 、 机 械 感 度 等 对 ３种 Ｐ Ｂ Ｘ 的 结 构 和 性 能 进 行 了 表 征 。结 果 表 明 ， Ｐ Ｂ Ｘ 的 平 均 粒 径 比
２ ． Ｓ ｃ ｈ ｏ ｏ ｌ ｏ ｆ Ｃｈ ｅ ｍｉ ｃ ａ ｌ Ｅｎ ｇ ｉ ｎ ｅ ｅ ｒ ｉ ｎ ｇ，Ｎａ ｎ ｊ ｉ ｎ ｇ Ｕｎ ｉ ｖ ｅ ｒ ｓ ｉ ｔ ｙ ｏ ｆ Ｓ ｃ ｉ ｅ ｎ ｃ ｅ ａ ｎ ｄ Ｔｅ ｃ ｈ ｎ ｏ ｌ ｏ ｇ ｙ，Ｎａ ｎ ｊ ｉ ｎ ｇ ２ １ ０ ０ ９ ４ ，Ｃｈ ｉ ｎ ａ ）
ｐ ｌ ｏ ｓ ｉ ｖ ｅ ｓ ｍｏ ｌ ｄ ｉ ｎ ｇ ｐ ｏ ｗｄ ｅ ｒ ｗｅ ｒ ｅ ｐ ｒ ｅ ｐ ａ ｒ ｅ ｄ ｖ ｉ ａ ａ ｓ ｏ ｌ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎ － ｗａ ｔ ｅ ｒ ｓ ｕ ｓ ｐ ｅ ｎ ｄ ｉ ｎ ｇ — ｄ ｉ ｓ ｔ ｉ ｌ ｌ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｕ ｓ ｉ ｎ ｇ ｎ ｉ ｔ ｒ ｉ ｌ ｅ － ｂ ｕ ｔ ａ ｄ ｉ ｅ ｎ ｅ
较接近 ， 约为 ５ ０ ｍ ， 比表 面 积 在 ０ ． ５ ｍ。 ／ ｇ左 右 ； 熔融吸热峰位于 ２ ０ ６ ． ５ ℃ 附近 ， 分解放 热峰在 ２ ３ １ ～２ ３ ５ ℃之 间 ； 撞 击 感 度 和摩 擦 感 度分 别 为 ４ ４ 和３ ２ 。３种 Ｐ Ｂ Ｘ 的 热 稳 定 性 低 于 ＡＮＰ ｙ Ｏ， 机 械 感 度 低 于 ＲＤ Ｘ。