催化裂化汽油脱硫技术方案对比与应用分析

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催化裂化汽油固体碱脱硫

催化裂化汽油固体碱脱硫-固定床脱臭组合工艺的开发夏道宏项玉芝王玉海管志军王玉鸣严文勋石油大学（华东）化学化工学院摘要该技术主要应用于炼厂汽油、液态烃以及液化气等精制过程，除去硫化氢、硫醇及其它酸性物质。

该新型组合工艺主要包括特制固体碱塔、脱臭塔、液-液静态混合器、气液分离罐、砂滤塔等。

采用该联合装置可以在原有装置的基础上增加生产灵活性，提高脱硫醇、脱硫效果，同时可使装置操作周期延长，减少废液排放，对环保有利并降低生产费用，具有明显的社会效益和经济效益。

轻质油品中的硫含量一直是人们普遍关注的重要问题。

众所周知，硫化物是油品中的有害物质，它们的存在不仅会导致油品质量下降，严重影响其使用性能，而且还会造成加工过程中催化剂的中毒和失活；元素硫、硫化氢等活性硫化物具有很大的腐蚀性，能严重腐蚀设备；特别是轻质油品作为燃料燃烧时，硫化物会以SOx的形式排入大气，形成酸雨，造成对自然环境的严重污染，直接影响人类的健康。

随着我国对含硫原油加工量的增加，油品深加工过程中所生产的催化汽油硫含量也随之增大，其中硫化氢和硫醇硫含量较高，同时环保要求不断提高，因此，开发方便、清洁、高效的精制工艺，对提高油品质量十分迫切和必要。

碱洗是油品精制工艺中的一个重要环节，目的是除去硫化氢等酸性物质。

由于碱洗过程使用苛性碱水溶液，导致大量废碱液产生。

到目前为止，针对碱洗过程中产生大量废碱液，还没有有效的解决办法。

对于一个中大型炼厂，用于碱洗的液碱量每年可能达到千吨以上，如此大的碱耗不仅增加投资，更重要的是废碱液的排放给环境保护带来很大压力。

因此，开发无废碱液排放的固体碱洗工艺是一个意义重大的课题，但对炼油工业来说，也是个具有挑战性的课题。

目前世界各国对工业过程中的废碱液排放问题给予极大关注，并进行了各种研究，研究趋势为：在各种工业过程中，完全取消碱液的使用；充分提高碱使用效率或进行有效碱循环以降低碱用量；改变碱洗方式，以能够再生的固体碱代替液体碱。

汽油脱硫技术

汽油脱硫技术摘要：我国成品汽油中90%以上的含硫化合物来自催化裂化汽油,降低成品油中硫含量的关键是降低FCC汽油的硫含量。

本文主要综述了FCC汽油脱硫技术的优缺点。

关键词：催化裂化；汽油；脱硫技术前言据统计，我国车用汽油中90%的硫来自催化裂化。

而催化裂化汽油中的硫化物存在形式以硫醇、硫醚、二硫化物和噻吩类硫化物为主，其中噻吩类硫的含量占总硫含量的60%以上，而硫醚硫和噻吩硫的含量占总硫的85%以上。

因此，催化汽油脱硫过程中如何促进噻吩类和硫醚类化合物的转化是降低催化汽油硫含量的关键。

围绕低硫和超低硫油品的生产，开发出了许多相关的脱硫技术，目前相关的脱硫技术大体上可以分为两类：加氢脱硫和非加氢脱硫。

加氢脱硫技术主要包括催化裂化进料加氢脱硫技术、选择性加氢脱硫技术、非选择性加氢脱硫技术和催化蒸馏加氢脱硫技术；非加氢脱硫技术主要包括吸附脱硫、氧化脱硫和生物脱硫以及添加剂技术等。

1. 加氢脱硫技术1.1 FCC原料加氢预处理脱硫技术是通过对FCC原料油加氢处理来降低FCC汽油硫含量，可将FCC原料硫含量降至0.2%以下，从而使FCC汽油硫含量降到200μg/g。

对催化裂化原料油进行加氢处理，可以同时降低催化裂化汽油和馏分油的硫含量，可以显著地改善产品的产率和质量。

但投资高（FCC原料加氢预处理所需投资为其他方法的4～5倍)，要消耗氢气，操作费用高，且难以满足硫含量小于30μg/g的要求。

1.2 FCC过程直接脱硫技术该技术是在FCC过程中使用具有降低硫含量的催化剂和助剂以及其他工艺新技术，从而在催化裂化反应过程中直接达到降硫的目的。

该类技术的特点是使用方便、不需增加投资和操作费用，缺点是脱硫效果差。

1.3 FCC汽油加氢处理①催化裂化汽油全馏分加氢精制，可以将催化裂化汽油中的硫含量降到50μg/g，但是由于轻汽油馏分中的烯烃得以饱和，汽油辛烷值RON要损失较多；②催化裂化汽油重馏分加氢精制，只对催化裂化汽油重馏分进行加氢精制，可避免轻汽油馏分中烯烃得以饱和，使辛烷值损失较少；③两段反应工艺，为了克服FCC汽油加氢的缺点，采用两段反应器工艺，第一段为加氢处理，第二段为异构化，但它同时也增加了投资和操作的费用。

催化裂化汽油脱硫技术进展

催化裂化汽油脱硫技术进展催化裂化汽油( FCC) 具有高硫含量的特点，因此降低FCC 汽油中的硫含量是非常重要。

而催化裂化汽油( FCC) 脱硫技术分为加氢脱硫和非加氢脱硫，文章主要介绍这两类脱硫技术的机理，并对国内外汽油脱硫技术的进展加以综述。

1加氢脱硫技术1.1 HDS 脱硫技术HDS 技术是炼油企业普遍采用的一种脱硫方法，在催化剂Co/Mo/Al2O3或Ni /Mo/Al2O3作用下，通过高温( 300 ～ 350 ℃) 、高压( 50 ～ 100 atm) 催化加氢可以将油品中的有机硫转化成H2 S 脱除。

1.2 FRIPP 技术针对国内FCC 汽油的含硫特点，抚顺石油化工研究院( FRIPP) 开发了FCC 汽油选择性加氢技术( OTC － M) 和全馏分汽油选择性加氢技术( FRS) ，装置不仅能够生产硫质量分数不大于150 μg /g 的国标III 汽油，而且能够生产硫质量分数不大于50 μg /g 的国标IV 汽油。

1.3 CDHydro /CDHDS 工艺［4］美国催化蒸馏技术研究公司结合加氢脱硫工艺特点构思并已实现工业化的一种新的催化裂化汽油脱硫的组合工艺流程－CDHydro /CDHDS 工艺。

工艺将加氢脱硫反应与催化蒸馏技术组合在一座塔器中进行。

第一段为C D H ydro 脱己烷塔，塔顶产生低含二烯烃和硫醇的C5 /C6物流，勿需再用碱处理脱除硫醇，硫醇脱除率可大于9%。

第二段采用CDHDS 过程从FCC C7以上组分汽油去除高达99. 5% 的硫，而辛烷值损失甚小。

该技术使汽油硫质量分数从30μg/g 降到30μg /g。

1.4 IFP 的Prime －G 技术IFP ( 法国石油研究院) 开发的Prime － G 工艺用双催化剂对FCC 重汽油( HCN) 进行选择性加氢脱硫。

其工艺条件缓和，烯烃加氢活性很好，不发生芳烃饱和反应，不发生裂化反应，液收率达10%。

该工艺进料为全馏程( 40℃～220 ℃) FCC汽油，硫质量分数2000 μg /g，脱硫率大于9%，辛烷值损失较少，氢耗低，可满足汽油总组成含硫量10 μg /g 的要求。

工艺方法——催化裂化烟气脱硫技术

工艺方法——催化裂化烟气脱硫技术工艺简介催化裂化是石油炼制的重要过程之一，在催化剂的作用下，通过加热的方式促使重油发生裂化反应生产裂化气、汽油和柴油。

催化裂化工艺流程中产生的烟气含有大量的硫化物，对设备造成了腐蚀，同时对环境产生了很大的影响。

1、干法、半干法脱硫技术干法脱硫技术主要使用干粉作为吸收剂，半干法脱硫一般使用润湿的干粉吸收剂进行硫化物的吸收，两种方法的吸收剂都是通过颗粒回收系统进行吸收剂的回收。

干法和半干法脱硫的主要优点是可以在不降低烟气温度的基础上完成硫化物吸附，避免了硫化物扩散和脱硫作业的水污染问题。

缺点是硫化物的吸附只在脱硫剂的表面进行，内部反应时间长，需要大型的吸附塔和大量的吸附剂才能完成脱硫作业。

干法脱硫比较有代表性的公司，比如Engelhard公司开发的SO2干法脱硫工艺（ESR）是一种比较先进的干法脱硫技术，该工艺采用干燥脱硫剂固体流化床，硫化物脱除率达到95%以上，脱硫剂可以全部再生，并且投资少，操作费用较低。

2、EDV湿法烟气脱硫技术EDV湿法洗涤脱硫技术由Belco公司开发，20世纪90年代中期开始工业应用，问世以来显示出了较为优异的操作性和可靠性。

EDV 烟气脱硫技术主要由氧化镁制浆系统、烟气洗涤系统和废水处理系统组成，利用对烟气喷射的方法，通过烟气的急冷降温处理，在烟气温度恢复正常后，在温度变化过程中脱除烟气中的有害物质，使得烟气中的硫化物凝结最后采用系统过滤烟气，完成烟气的气液分离。

氢氧化镁溶液放置到卸料机上以后，倒入适量的水进行搅拌，制成脱硫溶液，在配置过程中需要控制好水的加入量。

3、加氢预处理技术原油的加氢预处理可以有效处理原油中的硫化物，通过加氢预处理，对于减少原油中硫化物、重金属等杂质具有良好的效果。

加氢预处理技术在对原油进行有害物质处理的过程中，可以进一步提高原油中轻质产品的回收率和回收质量，从而改善催化裂化工艺产品的质量，满足现代炼油企业催化裂化技术发展的需求，从而满足炼化企业快速发展的需求。

催化裂化汽油深度加氢脱硫催化剂的研制及性能评价

2017年第36卷第7期 CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS·2511·化工进展催化裂化汽油深度加氢脱硫催化剂的研制及性能评价鞠雅娜，兰玲，刘坤红，钟海军，吕忠武，姜增坤，李阳（中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院，北京102206）摘要：在传统催化汽油加氢脱硫催化剂基础上，以γ-Al 2O 3为载体，Co-Mo-Ni 为活性组元，采用等体积浸渍方法制备了一种催化汽油深度加氢脱硫催化剂。

研究了现有技术生产国Ⅴ汽油存在的问题，考察了载体、活性组元、金属负载量对催化剂催化性能的影响，并对催化剂稳定性进行了研究。

结果表明：该催化剂对硫含量满足国Ⅳ标准（S ≤50µg/g ）的催化汽油产品进一步接力脱硫时，可脱除硫醇硫及其他形态硫，烯烃基本不饱和，加氢脱硫选择性高达90%以上。

该催化剂作为国Ⅳ升级到国Ⅴ标准的重要技术，降低了现有国Ⅴ技术的辛烷值损失，技术经济性更好。

关键词：催化汽油；催化（作用）；加氢脱硫；选择性；催化剂中图分类号：TE624.4+31 文献标志码：A 文章编号：1000–6613（2017）07–2511–06 DOI ：10.16085/j.issn.1000-6613.2016-1841Preparation and evaluation of a deep hydrodesulfurization （HDS ）catalyst for catalytic cracking gasolineJU Yana ，LAN Ling ，LIU Kunhong ，ZHONG Haijun ，LÜ Zhongwu ，JIANG Zengkun ，LI Yang（PetroChina Petrochemical Research Institute ，Beijing 102206，China ）Abstract ：A novel FCC deep hydrodesulfurization catalyst ，composed of Al 2O 3 carrier and Co-Mo-Ni trimetallic active component ，was synthesized by an incipient wetness impregnation method. The effects of carrier raw materials ，active metal and metal loading on the catalyst activity and selectivity were studied as well as the stability of the catalyst. The experimental results showed that this catalyst had a high HDS selectivity （≥90%）for catalytic gasoline desulfurization products of national Ⅳ standard （S ≤50µg/g ），and a high efficiency for the removal of mercaptan as well as other sulfur compounds ，and was of little olefin saturation. The catalyst could be used as complementary technology for the production of ultra-low sulfur gasoline ，which suffered a high RON loss ，thus improved the techno-economics.Key words ：catalytic cracking gasoline ；catalysis ；hydrodesulfurization （HDS ）；selectivity ；catalyst世界各国对发动机燃料的质量要求日益严格[1]，环保问题受到世界各国的广泛重视。

催化裂化汽油脱硫技术的研究进展

一
旧。
(表
，
1
) 推出了
，
“
空气净化工程
。
清洁汽车行动
”
分三阶段实施
“
第
一
阶段从
”
2000
年起实行新的
l 4 7 6 1 19 9 9
，
车用有害物质控制标准
9 1 ／ 4 1 ／E E C 4
，
以及分布情况是催化裂化汽油脱硫技术研究的出发
( GB
) 与欧洲
( 即欧洲 I )
嚣
60 ％ 25 ％ 15 ％
化合物可以通过蒸馏切割进入柴油馏分中同样达到降低汽油中硫含量的目的
一
程直接脱硫技术以及 F CC 汽油精制脱硫技术
而且行之
，
在催化裂化
艺过程中直接脱硫是
个比较经济
有效的方法其发展方向是研制新型的具有降硫性能的中孔 ( 介孔 ) 和高活性的活性组分
，
的催化裂化催化剂或助剂
油
∞0
。
的硫来自催化裂化汽
物排放量会增加
化物会增加
9％
。
18 ％
，
氧化碳会增加
，
氮氧
因此降低
，
汽油的硫含量已成为我国各
由此可见降低汽油中的硫含量
‘
炼油企业的当务之急而开发相应的催化裂化新技

汽油脱硫的方法与优缺点比较

CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM论文题目：汽油脱硫的方法与优缺点比较所在院系：化学工程学院*名：**学号： **********专业年级：化学研11-4班完成日期： 2012年4月 15日汽油脱硫的方法与优缺点比较摘要：随着环保法规的日益严格，脱硫技术已经成为世界炼油技术的关键部分，汽油中的硫含量90%来自催化裂化，本文将简要介绍几种选择性加氢脱硫技术和非加氢脱硫技术，并对这些技术在催化剂使用、工艺操作条件、脱硫效果、汽油辛烷值及汽油收率等方面进行优缺点的比较。

关键词：汽油脱硫辛烷值加氢非加氢随着人们环保意识的增强，汽油、柴油硫含量的指标趋于严格，汽油、柴油脱硫显得越来越重要。

据统计，我国车用汽油中90%的硫来自催化裂化[1]。

而催化裂化汽油中的硫化物存在形式以硫醇、硫醚、二硫化物和噻吩类硫化物为主，其中噻吩类硫的含量占总硫含量的60%以上，而硫醚硫和噻吩硫的含量占总硫含量的85%以上[2]。

因此，催化汽油脱硫过程中如何促进噻吩类和硫醚类化合物的转化是降低催化汽油硫含量的关键[3,4]。

目前相关脱硫技术可以分为两类：加氢脱硫和非加氢脱硫。

加氢脱硫技术主要包括催化裂化加氢脱硫技术、选择性加氢脱硫技术、非选择性加氢脱硫技术和催化蒸馏加氢脱硫技术；非加氢脱硫技术主要包括吸附脱硫、生物脱硫和添加剂技术以及氧化脱硫等。

加氢工艺迅速发展的根本原因是催化剂的发展，常规技术在脱硫的同时使烯烃饱和，造成辛烷值下降，一般MON下降3~4个单位，RON下降7~8个单位，而且消耗氢气，因此开发出一系列既脱硫又使辛烷值损失减小的加氢脱硫技术。

1.选择性汽油加氢脱硫技术1.1 SCANfining技术[1]SCANfining技术是埃克森研究工程公司为炼油厂提供的一种选择性高、效益好的催化裂化汽油加氢脱硫技术，于1998年实现工业化生产。

该技术采用与阿克苏诺贝尔公司共同开发的高选择性RT-225催化剂，经对加氢操作条件的优化，最大程度地减少了辛烷值损失和氢耗。

第二代催化裂化汽油选择性加氢脱硫(RSDS-Ⅱ)技术的中试研究及工业应用

关键词：化裂化汽油选择性加氢脱硫辛烷值工业应用催
１前言
随着汽车工业的快速发展，车尾气对环境汽
理脱硫、Ｃ过程脱硫、Ｃ汽油脱硫。ＦＣ汽ＦＣＦＣＣ
油加氢脱硫具有投资低、作简便的特点，当今操是世界最主要的生产低硫催化裂化汽油的加工手段
ＦＣ汽油含有大量的硫、杂质以及烯烃、Ｃ氮芳
（１２８２０）上海市地方标准（ Ⅳ标准）ＤＢ１／３－０７、沪
和广州市地方标准（ Ⅳ 标准）这些地方标准均粤，
烃等组分。某典型ＦＣ汽油的硫、Ｃ烯烃、烃等的芳
为了进一步提高ＦＣ汽油的脱硫率并降低Ｃ
烯烃饱和程度、少汽油的辛烷值损失，国石减中化石油化工科学研究院（下简称石科院）成以在功开发第一代催化裂化汽油选择性加氢脱硫（Ｄ — 技术口的基础上，对目前国内ＦＣＲＳＳＩ）针Ｃ汽油的特征，发了第二代催化裂化汽油选择性开加氢脱硫（ＤＳ Ⅱ）术［。该技术具有烯烃饱ＲＳ一技５］
之一。
的污染越来越严重。降低汽车尾气污染，善空改
气质量，经成为世界范围内的共识。实验结果已

催化裂化汽油选择性加氢脱硫后组成分析

油气处理与加工催化裂化汽油选择性加氢脱硫后组成分析柯　明　周　娜　宋昭峥　蒋庆哲(中国石油大学重质油国家重点实验室) 摘　要　用不同的萃取方法浓缩分离F C C汽油选择性加氢后油样中的氮化物和酚类,利用色谱、质谱、滴定等分析测量手段对浓缩分离物及油样中含硫化合物进行了定量和定性分析,并对油样的族组成进行了分析。

结果表明,油样中以碱性氮化物形式存在的氮含量占总氮量的85% (w),而且碱性氮化物基本上都是苯胺及其烷基衍生物。

酚类在油样中的含量仅约0.1%(w),以C1～C3苯酚为主,仅有微量的C0苯酚。

油样中的含硫化合物以噻吩类、硫醇和硫醚为主。

油样的烃类中,C3、C4分别占0.02%(w),而C+5占99.96%(w)。

关键词　催化裂化汽油　选择性加氢　氮化物　酚类　含硫化合物　族组成石油的加氢精制[1]是指在催化剂和氢存在下,石油馏分中含硫、氮、氧的非烃组分发生脱除硫、氮、氧的反应,含金属有机化合物发生氢解反应,同时烯烃发生加氢饱和反应,以改善油品质量及减少对环境的污染等。

然而针对选择性加氢后汽油的组成分析少见文献报导。

进行此项研究,为选择性加氢脱硫油品的组成分析提供一个比较详细全面的参考,并以此作为调整加氢深度和改变工艺条件的参考,这对改善油品质量有着重要的理论和实际意义。

1　实验部分1.1　仪器与试剂S P-3420气相色谱仪;A N T E K7000N S硫氮分析仪;T r a c e-D S Q气相色谱质谱联用仪;P H S-10A 数字酸度/离子计。

硫酸、盐酸、高氯酸、氢氧化钠、甲基紫、甲醇、苯、二氯甲烷、噻吩、2-甲基噻吩、3-甲基噻吩、2-乙基噻吩、苯并噻吩、丁硫醚及2,5-二甲基噻吩的标准溶液均用正已烷配制,所有试剂均为分析纯。

所分析的油样为洛阳石化催化裂化汽油的重油进行选择性加氢脱硫后的油样。

1.2　氮化物的分析1.2.1　氮含量的测定(1)总氮含量的测定:使用硫氮分析仪,采用化学发光法,标准方法A S T M5762。

催化裂化汽油的选择性催化加氢脱硫技术

催化裂化汽油的选择性催化加氢脱硫技术孙爱国　汪道明中国石油化工股份有限公司安庆分公司(安徽省安庆市246001) 摘要:论述了催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术的现状和发展趋势,着重介绍了催化裂化汽油选择性加氢催化剂的制备、影响选择性的若干因素,以及选择性加氢脱硫工艺技术的进展。

对选择性加氢技术与临氢改质技术的差异、选择性加氢工艺与其它工艺的组合应用等问题也进行了讨论。

主题词:催化裂化　汽油料　加氢脱硫　述评我国催化裂化(FCC)加工能力占二次加工能力比例较大,大部分炼油厂其它二次加工手段欠缺,使得我国汽油总合与国外有很大不同,一般FCC汽油组分占汽油总合的70%～80%,部分炼油厂甚至超过85%。

而国外汽油一般来自FCC 34%、催化重整33%、以及烷基化、异构化、醚化和叠合共约33%。

我国汽油中的硫和烯烃主要来自FCC汽油组分,因此与国外相比我国车用汽油具有高硫、高烯烃的特点。

通过调整FCC操作,应用降烯烃催化剂如G race公司的RFG催化剂和石油化工科学研究院(RIPP)的G OR催化剂、降烯烃助剂,降烯烃的FCC工艺如RIPP的MIP工艺等手段可以降低FCC汽油中的烯烃含量;通过降低重整操作的苛刻度、提高重整原料的切割点,切除苯的前身物———甲基环戊烷和环己烷,可以有效降低汽油的芳烃和苯含量。

但是目前尚没有办法仅通过应用新型催化剂或仅对工艺参数进行调整即可使FCC 汽油的硫含量大幅降低。

FCC汽油脱硫成为生产清洁汽油的关键问题。

1　降低FCC汽油硫含量的技术[1～2]目前正在研究或已得到工业应用的FCC汽油脱硫技术有多种。

如FCC原料加氢预处理;改进FCC催化剂;生物脱硫和吸附脱硫等。

2　FCC汽油加氢脱硫技术的比较临氢改质技术是在对FCC汽油深度加氢脱硫后,通过选择性裂化或异构化等手段使汽油辛烷值恢复。

如Exx onM obil公司有多篇专利通过应用ZS M25分子筛选择性裂化低辛烷值的直链烷烃,使FCC汽油因深度加氢、烯烃大量饱和造成的辛烷值损失得到恢复。

催化裂化汽油的选择性催化加氢脱硫技术

维普资讯
２００２年ｌＯ月
炼ｆ设计ｄａＰＴＲＬＵＲＦＮＲＮＩＥＲＮＥＯＥＭＥＩＥＹＥＧＮＥＩＧ
第化汽油的选择性催化加氢脱硫技术
低，据辛烷值恢复程度不同，率损失在５～依收％
ｌ％，５这些问题使得ｌ改质技术的操作费用和临氢生产成本大为增加。选择性加氢脱硫从提高加氢催化剂的选择性
出发，大量脱除汽油含硫化合物的同时，量减在尽少高辛烷值烯烃组分的饱和。一般反应温度较低
芳烃和苯含量。但是目前尚没有办法仅通过应用新型催化剂或仅对工艺参数进行调整即可使ＦＣＣ汽油的硫含量大幅降低。ＦＣ汽油脱硫成为生产Ｃ清洁汽油的关键问题。
１降低ＦＣ汽油硫含量的技术［～］Ｃ
言，用选择性加氢脱硫技术，使在辛烷值损失可接受的操作条件下难以使汽油烯烃体积含量符合低
收稿日期：０２—０２，２０３— ６
ｌ氢改质技术是在对ＦＣ汽油深度加氢脱临Ｃ
硫后，过选择性裂化或异构化等手段使汽油辛通烷值恢复。如Ｅｘｎｏｉ公司有多篇专利通过应ｘｏＭｂｌ
— —
的硫，能够控制产品的辛烷值。而ＵＰ公司的还Ｏ

催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用

催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用（摘要）近年来，为了保护环境，世界各国对发动机燃料的组成提出了更加严格的限制，以减少有害物质排放带来的环境污染。

随着环保力度的加大，我国要求汽油产品的标准逐渐向《世界燃油规范》II、III类汽油靠近。

2008年奥运会的申办成功，对清洁汽油的要求更为迫切。

中国石油化工科学研究院经过一段时间的研究及实验室摸索，开发了一种催化裂化汽油加氢脱硫异构降烯烃技术（简称RIDOS技术），此项技术在实验室进行的中试结果非常理想。

本着加快工业应用和解决企业实际存在问题的原则，在燕化公司炼油厂进行“催化裂化汽油脱硫降烯烃技术（RIDOS）”的工业应用。

工业应用的结果是：作为成品汽油的调和组分，催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃后，产品硫、烯烃含量满足世界燃油规范II类汽油标准，即：硫含量＜200ppm烯烃含量＜20v%抗爆指数（RON+MON）/2损失≤2个单位由于RIDOS技术对烯烃的降低幅度可以灵活调节，所以通过优化各套装置的操作，可以获取炼油厂效益的最大化。

催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术开发及工业应用摘要本文介绍了中国石化科学研究院开发的新技术——催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃技术的开发及工业应用情况，通过此项技术在实际生产操作中的应用，燕化公司炼油厂的催化裂化汽油的烯烃降至20v%以下，硫含量小于200ppm。

关键词催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃1 前言空气污染带来了十分严重的环境问题，大量的发动机排放是造成空气污染的主要原因。

近年来，为了保护环境，世界各国对发动机燃料的组成提出了更加严格的限制，以减少有害物质排放带来的环境污染。

《世界燃油规范》提出的II、III类汽油指标要求硫含量分别小于200ppm、30ppm，烯烃含量分别小于20v%、10v%。

我国2000年颁布的汽油国家新标准也降低了硫含量指标，并首次对汽油的烯烃含量提出了限制，要求2003年7月1日起在全国实行新标准汽油指标即硫含量小于800ppm、烯烃含量小于35v%。

催化裂化汽油脱硫工艺浅析

【关键词】催化裂化，汽油，脱硫，脱硫技术
无影响，从而避免了加氢精制过程中，为保证脱硫效果而造成的大量烯烃被加氢饱和，致使汽油辛烷值下降的现象。该技术在低压下
１催化裂化汽油中的含硫化合物分布运行时，耗氢少，无需使用高纯氢气，使用炼油厂催化重整得到的确定催化裂化汽油中含硫化合物的类型、含量以及分布情况氢气即可，因而投资少，操作成本低。目前该技术已经进入工业化是催化裂化汽油脱硫技术研究的出发点和基础。催化裂化汽油中阶段。在催化裂化反应条件下比较稳定，很难裂化。因此，催化裂化汽２．４．２溶剂萃取脱硫。该工艺采用独有的溶剂调和，汽油中的３８～２７６ｋＰａ的条件下通过萃取蒸馏被脱除。该技油脱硫催化剂及工艺的开发应以这类硫化物的化学特性为基础，硫和芳烃在１术的优势在于常温常压操作、能耗低、工艺简单，不改变油品的化减少噻吩类含硫化合物是降低ＦＣＣ汽油硫含量的关键。学成分，溶剂可循环使用，但关键在于高效萃取剂尤其是与有机２．１催化裂化ＦＣＣ原料加氢预处理脱硫技术。催化裂化原料硫之间具有弱化学作用的萃取剂的筛选。因为，一般物理萃取的
２催化裂化（ＦＣＣ）汽油脱硫技术研究进展加氢既可以大幅度降低原料中的总硫，还可降低原料中硫进入汽效率都比较低，难以达到深度脱硫的目的。油的比例，从而可大幅度降低催化裂化汽油中的硫含量，同时降低３我国ＦＣＣ汽油脱硫技术的发展对策探索了原料中的氮和芳烃的含量，提高了氢碳比、可裂化组分增加，增３．１优先发展催化裂化家族工艺。随着新配方汽油市场占有率加氢转移反应的产生。的提高，我国炼油工业面临着严峻的挑战，大力发展既富产高辛烷２．２催化裂化ＦＣＣ汽油后加氢处理值汽油．。在ＭＩＯ工艺方面，齐鲁石油化工研究院也已取得了一定加快对催化裂化汽油的合理利用研究，如ＦＣＣ轻汽２．２．１催化裂化汽油加氢精制技术。催化裂化汽油采用常规的的成果。同时，

催化裂化汽油烷基化脱硫技术研究及进展

“ 污染 ” 料的目标，就迫使炼油厂寻找更好的、零燃这能直接生产环境友好产品的技术。我国车用汽油以高含硫、高烯烃的ＦＣ汽油为主，今为止，罔各Ｃ迄我
示）为例说明噻吩烷基化反应脱硫过程。２一甲基丙烯上的正碳离子与低沸点的噻吩反应．正碳离子将加成到噻吩中Ｓ原子的ａ位上，到新的正碳离子．得生成高沸点的２一丁基噻吩，后通过蒸馏工艺将然含硫化合物脱除。
进行选择性烷基化反应，以及反应物的分馏和后处
理过程。
脱硫、吸附脱硫、取脱硫、化脱硫及烷基化脱硫萃氧
等．中烷基化脱硫工艺技术因具有不减少辛烷值，其脱硫率较高等优点而逐渐成为研究的热点。在烷基
石油与天然气化工
ＣＨＥＭｌＣＡＬＥＮＧｌＮＥＥＲＩＮＧＬ＆ＧＡＳＯＦＯｌ
催化裂化汽油烷基化脱硫技术研究及进展
许娟西南油气田公司天然气研究院）中
摘要介绍了催化裂化汽油烷基化脱硫的特点及原理，述了近年来国内外烷基化脱硫的综
汽油烷基化脱硫技术是由英国ＢＰ公司率先开
第１卷第１０期
催化裂化汽油烷基化脱硫技术研究及进展
入催化蒸馏塔，其中的加氢脱硫或选择性加氢脱在
发的一项噻吩硫烯烃烷基化脱硫新技术（ＡＴ）Ｓ

硫化催化裂化(FCC)汽油吸附脱硫工艺发展研究

６１
ａｔ－ｘ－ｔ．投术
工业技术
硫化催化裂化（州石化职业技术学院，兰州７３００６０）
摘要：作为一种应用非常广泛的技术，硫化催化裂化（ＦＣＣ）汽油吸附脱硫工艺符合清洁能源的生产标准，具有资金投入小的优势，能够有效的减少汽车污染物的排放量，缓解汽车尾气污染问题。本文主要对ＦＣＣ汽油吸附脱硫工艺进行简述，阐述了ＦＣＣ汽油吸附脱硫工艺发展状况，对ＦＣＣ汽油吸附脱硫工艺的发展趋势进行展望，以期进一步扩大该工艺技术的应用范围，为相关研究提供参考意见。关键词：硫化催化裂化汽油；吸附脱硫工艺；发展研究
对汽油的馏分进行重复的吸附、脱离操作，直至硫含量符合国家规３ＦＧＣ汽油吸附脱硫工艺的发展趋势分析定的标准Ｊ。ＦＣＣ汽油吸附脱硫工艺技术虽然不损失辛烷值，能够随着社会经济的高速发展，环境问题日益严重，降低污染物的最大限度的降低硫含量，但在生产效率方面存在很大的不足。当前排放，保护生态环境成为世界范围内的一项重要任务。近年来，国ＦＣＣ汽油吸附脱硫工艺主要包括化学吸附脱硫技术和物理吸附脱硫家相继加大对汽油硫含量指标的控制力度，研发降低汽油中硫含量技术两大类，其中前者又涵盖ＩＲＶＡＤ工艺、ＬＡＤＳ脱硫技术等，而的技术势在必行。污染小、有效降低硫含量、实施过程简便、成本后者则包括ＴＲＥＮＤ工艺和Ｓ－Ｚｏｒｂ技术，不同工艺技术的应用范围投入少是ＦＣＣ汽油吸附脱硫工艺技术最显著的特征，能够进行重复不同，所发挥的作用有所差异，各种技术要求的操作环境也不尽相同，利用，具有极高的应用价值】。在科学技术日益完善的现代化社会中，具有各自的优势，但也不可避免的存在一些弊端，这些吸附脱硫工ＦＣＣ汽油吸附脱硫工艺技术已经逐渐在一些城市试点推广应用，形艺技术在都能取得良好的汽油脱硫吸附效果Ｏ成了工业化发展模式，但在应用过程中也存在的一些不容忽视的问

催化裂化汽油脱硫技术的研究分析

催化裂化汽油脱硫技术的研究分析近年来，大气污染日益严重，汽车尾气是加重大气污染的因素之一，而降低汽油硫含量是有效改善空气质量的重要手段之一，所以需要加快开发和研究出降低催化裂化汽油硫含量的相关技术，确保汽车能够应用到清洁燃料，减少对大气所带来的污染。

文章从催化裂化汽油中的含硫化合物的分布入手，对脱硫机理及转化规律进行了分析，并进一步对催化裂化汽油精制脱硫进行了具体的阐述。

标签：汽油；催化裂化；汽油脱硫技术；清洁燃料前言随着汽车制造行业的快速发展，汽车对汽油的消耗量呈不断增长的态势，而其所排放的尾气对大气所带来的污染也日益加重。

而由于人们对环保要求的提高，对汽车尾气所带来的污染也日益关注。

关于汽车所排放尾气是否达标的问题，关键在于车用燃油的质量，在这方面一些发达国家早已发布了相关的排放标准，对其尾气中有害污染物的含量进行了强制性的规定。

而我国在这方面于2010年开始也启动了“国Ⅲ”标准，此标准中特别对汽车尾气中硫含量进行了强制性的规定，必需降至150μg/g以下。

这就需要对成品汽油中的硫进行处理，我国成品汽油中硫主要来自于催化裂化（FCC）汽油馏分，在这方面西方国家成品汽油中其比例就低于我国。

而且在当前石油加工原料重质化和劣质化不断增加的情况下，FCC汽油硫含量则呈进一步提高的趋势，这就需要对其含有的硫化物进行处理，使其脱除，确保成品汽油符合清洁燃料的标准，这就需要加快开发和研究催化裂化的新技术和新工艺。

1 催化裂化汽油中的含硫化合物的分布要想深度对FCC汽油中的硫化物进行脱除，则需要对其硫化物的类型、含量和分布情况进行确定，这是FCC汽油脱硫技术研究的基础，通过近些年国内外的关于此问题的研究表明，在FCC汽油中，其硫化物主要是以噻吩和噻吩衍生物的形式存在的，这两种形式中占硫化物总量的较大比例，而且这两种硫化物形式很难发生裂变，在反应时具有良好的稳定性，所以要想对FCC汽油中的硫化物进行深度脱除，则需要有效的降低噻吩类硫化物的含量。

催化裂化汽油固体碱脱硫

催化裂化汽油固体碱脱硫夏道宏项玉芝王玉海管志军王玉鸣严文勋石油大学（华东）化学化工学院摘要该技术要紧应用于炼厂汽油、液态烃以及液化气等精制过程，除去硫化氢、硫醇及其它酸性物质。

该新型组合工艺要紧包括特制固体碱塔、脱臭塔、液-液静态混合器、气液分离罐、砂滤塔等。

采纳该联合装置能够在原有装置的基础上增加生产灵活性，提高脱硫醇、脱硫成效，同时可使装置操作周期延长，减少废液排放，对环保有利并降低生产费用，具有明显的社会效益和经济效益。

轻质油品中的硫含量一直是人们普遍关注的重要问题。

众所周知，硫化物是油品中的有害物质，它们的存在不仅会导致油品质量下降，严峻阻碍其使用性能，而且还会造成加工过程中催化剂的中毒和失活；元素硫、硫化氢等活性硫化物具有专门大的腐蚀性，能严峻腐蚀设备；专门是轻质油品作为燃料燃烧时，硫化物会以SOx的形式排入大气，形成酸雨，造成对自然环境的严峻污染，直截了当阻碍人类的健康。

碱洗是油品精制工艺中的一个重要环节，目的是除去硫化氢等酸性物质。

由于碱洗过程使用苛性碱水溶液，导致大量废碱液产生。

到目前为止，针对碱洗过程中产生大量废碱液，还没有有效的解决方法。

关于一个中大型炼厂，用于碱洗的液碱量每年可能达到千吨以上，如此大的碱耗不仅增加投资，更重要的是废碱液的排放给环境爱护带来专门大压力。

因此，开发无废碱液排放的固体碱洗工艺是一个意义重大的课题，但对炼油工业来说，也是个具有挑战性的课题。

目前固体碱技术开发是一项新技术，石油大学（华东）已形成具有独立知识产权的专利技术，并应用于油品脱硫化氢、脱硫醇精制过程中。

新型汽油脱硫技术的对比

新型汽油脱硫技术的对比摘要：文章针对两种汽油脱硫新技术：RSDS-U选择性加氢脱硫技术和S-Zorb 吸附脱硫技术，从反应机理、技术特点、设备特点各方面逐一对比，为炼油企业选择更适合生产实际的汽油质量升级技术提供参考。

关键词：汽油脱硫对比1、前言随着人们环保意识的不断增强，降低汽车尾气污染，改善空气质量，已经成为世界范围内的共识。

各国对发动机燃料的组成进行了日趋严格的限制，以降低有害物质的排放。

降低汽油中的硫含量将有效的减少汽车尾气中有害物质的排放。

2017年10月执行的国V汽油标准要求成品汽油中的硫含量须小于10卩g/g。

我国汽油组分将长期以催化裂化汽油为主，其份额占到80%左右。

汽油质量升级主要是提高催化裂化汽油的质量，控制汽油中的硫、烯烃、芳烃含量和辛烷值等主要指标，与相应的国际标准接轨。

而且我国绝大多数的催化裂化装置为重油和渣油催化裂化，和普通催化裂化相比，汽油中的硫含量更高，汽油脱硫难度更大，开发清洁燃料技术成为当前炼油行业技术创新的重点。

中国炼油企业多年来狠抓科技创新，积极推进以生产清洁燃料为主要目标，针对催化汽油脱硫技术引进和开发了两种新型工艺：（ 1 ）一次性买断引进美国康菲公司开发的S-sorb 汽油吸附脱硫技术，2007 年在燕山分公司建成国内第一套120 万吨/年工业化装置；（2）由中石化石油化工科学研究院、洛阳石化工程公司、长岭分公司合作开发的RSDS J汽油选择性加氢脱硫技术，2008年在长岭分公司30 万吨/年选择性加氢装置成功进行工业化试验。

本文对这两种新工艺的反应机理、技术特点进行介绍、对比，为炼油企业选择更适合生产实际的汽油质量升级技术提供参考。

2、反应机理为了了解RSDS召加氢脱硫和S- Zorb吸附脱硫这两类催化汽油脱硫工艺的区别，首先从脱硫机理比较。

大部分FCC汽油中的硫主要以四种方式存在，即：硫醇、硫化物（包括线性和立体）、噻吩和苯噻吩；硫醇和硫化物的加氢反应很快，通常在直接脱硫的条件下处于热力学平衡状态；噻吩和苯噻吩的加氢脱硫与烯烃的加氢饱和反应速率相似，但一般噻吩和苯噻吩的加氢脱硫速度比烯烃饱和速度快，因此能够通过加氢的方式使FCC汽油的烯烃在没有完全饱和之前，噻吩和苯噻吩完成加氢脱硫反应。