2019高考苏教版化学一轮复习：专题突破训练5 水溶液中的四大常数及其应用

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高考化学一轮总复习第八章水溶液中的离子平衡讲座四大平衡常数的重要用试题

回夺市安然阳光实验学校专题讲座四大平衡常数的重要应用四大平衡常数是指化学平衡常数、弱电解质的电离平衡常数、水的离子积常数及难溶电解质的溶度积常数，这部分知识为新课标的热考内容，在高考题中出现频繁。

该类试题常与生产、生活、环境及新技术的应用相联系，信息量大，思维容量高。

侧重考查考生阅读相关材料，把握和提炼关键信息或数形结合等综合分析能力，数据处理及计算能力、知识的迁移应用能力。

项目化学平衡常数(K) 电离平衡常数(K a、K b) 水的离子积常数(K W)难溶电解质的溶度积常数(K sp)概念在一定温度下，当一个可逆反应达到化学平衡时，生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数，这个常数就是该反应的化学平衡常数。

在一定条件下弱电解质达到电离平衡时，弱电解质电离形成的各种离子的浓度的乘积与溶液中未电离的分子的浓度的乘积之比是一个常数，这个常数称为电离平衡常数。

水或稀的水溶液中c(OH－)与c(H＋)的乘积。

在一定温度下，在难溶电解质的饱和溶液中，各离子浓度幂之积为常数。

表达式对于一般的可逆反应：m A(g)＋n B(g)p C(g)＋q D(g)，在一定温度下达到平衡时：K＝c p（C）·c q（D）c m（A）·c n（B）。

(1)对于一元弱酸HA：HA H＋＋A－，电离常数K a＝c（H＋）·c（A－）c（HA）；(2)对于一元弱碱BOH：BOH B＋＋OH－，电离常K W＝c(OH－)·c(H＋)M m A n的饱和溶液：K sp＝c m(M n＋)·c n(A m－)数K b＝c（B＋）·c（OH－）c（BOH）。

影响因素只与温度有关只与温度有关，升温，K值增大只与温度有关，温度升高，K W增大只与难溶电解质的性质和温度有关一、化学平衡常数常考题型1.求解平衡常数；2.由平衡常数计算初始(或平衡)浓度；3.计算转化率(或产率)；4.应用平衡常数K判断平衡移动的方向(或放热、吸热等情况)。

高考化学一轮复习专题突破训练5水溶液中的四大常数及其应用新人教版

专题突破训练5水溶液中的四大常数及其应用(建议用时：35分钟)1.水的电离平衡曲线如图所示。

下列说法正确的是( )A．a点对应温度条件下，将pH＝x的氨水稀释10倍后，其pH＝y，则x＝y＋1B．纯水仅升高温度，可从d点变到b点C．c点对应温度条件下醋酸的电离常数比a点对应温度条件下醋酸的电离常数大D．b点对应温度条件下，0.5 mol·L－1的H2SO4溶液与1 mol·L－1的KOH溶液等体积混合，充分反应后，所得溶液的c(H＋)＝10－7mol·L－1C [A项，NH3·H2O是弱电解质，加水稀释促进NH3·H2O的电离，将pH＝x的氨水稀释10倍后，溶液中的OH－浓度大于原来的110，则x<y＋1，错误；B项，d点和b点的c(OH－)相等，若纯水仅升高温度，c(OH－)与c(H＋)都增大，错误；C项，水的电离是吸热反应，温度升高，水的离子积增大，根据图中数据得出各点对应的水的离子积K w的数值大小关系为b>c>a＝d，温度关系为b>c>a＝d，而醋酸的电离也是吸热反应，温度越高，电离常数越大，正确；D项，b点的K w＝1.0×10－12,0.5 mol·L－1的H2SO4溶液与1 mol·L－1的KOH溶液等体积混合，充分反应后所得溶液呈中性，此时c(H＋)＝1.0×10－6mol·L－1，错误。

]2．(2019·临沂模拟)相同温度下，根据三种酸的电离常数，下列判断正确的是( )AB ．反应HZ ＋Y －===HY ＋Z －能够发生C ．相同温度下，0.1 mol·L －1的NaX 、NaY 、NaZ 溶液，NaZ 溶液pH 最大D ．相同温度下，1 mol·L －1HX 溶液的电离常数大于0.1 mol·L －1HX 溶液的电离常数 B [A 项，K a 越大，酸越强，故HZ>HY>HX ，错误；C 项，酸越弱，相应的盐水解程度越大，碱性越强，pH 越大，NaZ 溶液pH 最小，错误；D 项，K a 只与温度有关，与浓度无关，错误。

考前化学专题突破训练(四) 水溶液中的四大常数及其应用

25 ℃时，用水稀释0.1 mol·L的氨水，溶液中随着水量的增加而减小的是．水的电离平衡曲线如图所示，下列说法不正确的是【答案】D[A项中K sp[Mg(OH)2]＜K sp[MgCO3]，所以用NaOH溶液可使Mg2＋沉淀更完全；同理可知B 项正确；C项中pH＝8即c(OH－)＝1×10－6mol·L－1，当两种沉淀共存时，有＝，代入数据，则有上述结果，C项正确；D项可用下述反应实现：Ca(OH)2＋Na2CO3＝CaCO3↓＋2NaOH，D项错误。

]6．化工生产中常用MnS作沉淀剂除去工业废水中的Cu2＋：Cu2＋(aq)＋MnS(s) CuS(s)＋Mn2＋(aq)。

下列有关叙述中正确的是①MnS的K sp大于CuS的K sp②达到平衡时c(Mn2＋)＝c(Cu2＋)③向溶液中加入少量Na2S固体后，溶液中c(Cu2＋)、c(Mn2＋)保持不变④该反应的平衡常数K＝A．①④B．②③C．①②③D．②③④【答案】A[②中达到平衡＝；③中加S2－，c(Cu2＋)、c(Mn2＋)均减小，但不变。

]7．下图表示水中c(H＋)和c(OH－)的关系，下列判断错误的是A．两条曲线间任意点均有c(H＋)×c(OH－)＝K w B．M区域内任意点均有c(H＋)＜c(OH－)C．图中T1＜T2 D．XZ线上任意点均有pH＝7【答案】D[A.水电离出的c(H＋)与c(OH－)的乘积为一常数。

B.由图看出M区域内c(H＋)＜c(OH－)。

C.T2时c(H＋)·c(OH－)大于T1时c(H＋)·c(OH－)，因为水的电离过程是吸热的，温度越高，水的离子积越大，所以T2＞T1。

D.pH＝－lg c(H＋)，XZ线上任意点的c(H＋)＝c(OH－)，但pH不一定为7。

]8．25 ℃时，对于pH＝5的CH3COOH溶液，下列叙述正确的是A．该溶液中水电离的c(OH－)与pH＝5的NH4Cl溶液中水电离的c(OH－)相同B．1 mL该溶液稀释至10 mL后，pH变为6C．向该溶液中加入等体积、pH为9的氢氧化钠溶液，可恰好完全中和D．该溶液与锌反应过程中，pH逐渐增大【答案】D[CH3COOH抑制水的电离，而NH4Cl促进水的电离，A错误；随着溶液的稀释，CH3COOH 的电离平衡向着电离方向移动，因此溶液稀释10倍，pH变化小于1，B错误；CH3COOH是弱酸，加入的氢氧化钠只能中和部分的CH3COOH，C错误；随着反应的进行，虽然CH3COOH的电离平衡向右移动，但是H＋的浓度还是会逐渐减小，D正确。

高考专题讲座5 水溶液中的四大常数及其应用

专项突破电解质溶液中的四大平衡常数[K a (K b )、K w 、K h 、K sp ]及其应用电解质溶液中的四大平衡常数是指弱电解质的电离平衡常数，水的离子积常数，水解平衡常数及难溶电解质的溶度积常数，这部分内容为新课标中的新增知识，在高考题中频繁现身，已成为新高考的热点内容。

一．“四大平衡常数”比较表达式电离常数(K a 或K b )(1)弱酸HA 的K a ＝c (H ＋)·c (A －)c (HA )(2)弱碱BOH 的K b ＝c (B ＋)·c (OH －)c (BOH )水的离子积(K w )K w ＝c (OH －)·c (H ＋) 溶度积(K sp )M m A n 的饱和溶液的 K sp ＝c m (M n ＋)·c n (A m －) 水解常数(K h )以NH ＋4＋H 2ONH 3·H 2O ＋H ＋为例K h ＝c (H ＋)·c (NH 3·H 2O )c (NH ＋4)(1)K a (或K b )与K w 、K h 的关系①一元弱酸的K a 与弱酸根离子的K h 关系K a ＝K wK h例如：推导含HClO 、NaClO 的溶液中Ka 、K h 与Kw 的关系解析：由HClOH ＋＋ClO －得K a ＝c (H ＋)·c (ClO －)c (HClO )，由ClO －＋H 2OHClO ＋OH －得K h ＝c (HClO )·c (OH －)c (ClO －)，K a ·K h ＝c (H ＋)·c (ClO －)c (HClO )·c (HClO )·c (OH －)c (ClO －)。

＝c (H ＋)·c (OH －)＝K w同理，一元弱碱的K b 与弱碱离子的K h 关系K b ＝K wK h②二元弱酸的K a1、K a2与相应酸根的水解常数K h1、K h2的关系 K a1＝K w K h2，K a2＝K wK h1。

(全国通用)2019版高考化学一轮复习第8章水溶液中的离子平衡高考专题讲座5水溶液中的四大常数及其应用课件

【答案】 (1)10－1.2[K1(H2A)＝cHcAH－2·AcH＋＝c(H＋)＝10－1.2] (2)B－＋H2A HB＋HA－(酸性：H2A＞HB＞HA－) (3)酸 Kh(HA－)＝KKaw1＝10－12.8＜Ka2＝10－4.2，故 HA－的电离程度大于水解程度，显酸性 (4)Kh1＝KKaw2＝1100－－41.42＝10－9.8
Hale Waihona Puke [对点训练] 1．(1)常温下，将 a mol·L－1 的醋酸与 b mol·L－1 Ba(OH)2 溶液等体积混合，充分
反应后，溶液中存在 2c(Ba2＋)＝c(CH3COO－)，则该混合溶液中醋酸的电离常数 Ka＝______________(用含 a 和 b 的代数式表示)。 (2)25 ℃时，H2SO3 HSO－ 3 ＋H＋的电离常数 Ka＝1×10－2，则该温度下 pH ＝3、c(HSO－ 3 )＝0.1 mol·L－1 的 NaHSO3 溶液中 c(H2SO3)＝________。
[对点训练]
4．T ℃下的溶液中，c(H＋)＝10－x mol·L－1，c(OH－)＝
10－y mol·L－1，x 与 y 的关系如图所示。下列说法不
正确的是( )
【导学号：97500168】
A．T ℃时，水的离子积 Kw 为 1×10－13 B．T>25
C．T ℃时，pH＝7 的溶液中 c(H＋)H2O 可能为 1×10－6 mol/L D．T ℃时，pH＝12 的苛性钠溶液与 pH＝1 的稀硫酸等体积混合，溶液的
(3)沉淀转化常数 K 与 Ksp 的关系，如
3Mg(OH)2(s)＋2Fe3＋(aq)
2Fe(OH)3(s)＋3Mg2＋的 K＝KK3s2spp[[MFegOOHH32]]。

高中化学——水溶液中的四大常数及其应用

__________________________________________________________ 专题
________________________________________________________。突破
[答案] 碱 Ka(HA－)＝Ka2＝1×10－10，Kh(HA－)＝KKW a1＝
(2)Cl－、CrO24－开始沉淀时[Ag＋]分别为
[Ag＋]1＝2×0.1001－10 mol·L－1＝2.0×10－8 mol·L－1，
专题突
破
[Ag＋]2＝
2×10－12 0.01
mol·L－1＝
2×10－5 mol·L－1＞2.0×10－8
训练
mol·L－1，故 Cl－先沉淀
(3)5×107 能
________(填“酸”“碱”或“中”)性，[CN－]______[HCN](填
专
题
“>”“<”或“＝”)。该溶液中各离子浓度由大到小的顺序为_______ 突破
_________________________________________________________。
训练
(2)常温下，若将 c mol·L－1 盐酸与 0.62 mol·L－1 KCN 溶液等体
(2)Ka＝10－05×.0110－5 mol·L－1＝10－8 mol·L－1，Kh＝KKWa ＝1100－－182
专题
mol·L－1＝10－4 mol·L－1。
突破
训
(3)根据 Ka＝[H[BH－2]B[H] ＋]，知
练
[H2B]＝01.1××1100－－23 mol·L－1＝10－2 mol·L－1。

高考化学复习《水溶液中的四大常数及其应用》

方向比努力更重要研究考纲·辨明考向中的溶水液及用四常大数应考纲要求考纲解读考向预测1.了解水溶液中的四大常数，以及影响因素。

2.理解水溶液中的四大常数的含义，能进行相关的计算。

3.利用水溶液中的四大常数，解决实际问题。

1.水溶液中的四大常数是近几年高考的重点和热点，题型有选择题和非选择题。

2. 主要考查：一、水溶液中的四大平衡的建立和移动与影响因素；二、水溶液中的四大常数的相关计算；三、水溶液中的四大常数的相互转化。

四、水溶液中的四大常数在生产、科研、环保中的应用等。

3.在考查形式上主要是结合图像、无机化工流程，利用水溶液中的四大平衡相关理论解决实际的问题，考查考生的识图能力和分析问题能力。

电离常数(K a、K b)水的离子积常数(K W)盐类的水解常数(K h)难溶电解质的溶度积常数(K sp)概念在一定条件下达到电离平衡时，弱电解质电离形成的各种离子的浓度的乘积与溶液中未电离的分子的浓度之比是一个常数，这个常数称为电离常数一定温度下，水或稀的水溶液中[OH－]与[H＋]的乘积在一定温度下，当盐类水解反应达到化学平衡时，生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数，这个常数就是该反应的水解平衡常数在一定温度下，在难溶电解质的饱和溶液中，各离子浓度幂之积为一个常数核心知识梳理考点一四大平衡常数1．四大平衡常数对比电离常数(Ka、K b )水的离子积常数(K W )盐类的水解常数(K h )难溶电解质的溶度积常数(K sp )表达式(1)对于一元弱酸HA ：HA H ＋＋A －，电离常数K a ＝(2)对于一元弱碱BOH ：BOH B ＋＋OH －，电离常数K b ＝K W ＝[OH －][H ＋]以NH ＋H 2O NH 3·H 2O ＋H ＋为例K h ＝M m A n 的饱和溶液：K sp ＝[M n ＋]m ·[A m －]n电离常数(K a、K b)水的离子积常数(K W)盐类的水解常数(K h)难溶电解质的溶度积常数(K sp)影响因素只与温度有关，升高温度，K增大只与温度有关，升高温度，K W增大只与温度有关，升高温度，K h增大只与难溶电解质的性质和温度有关2．四大平衡常数之间的几种换算关系核心知识梳理考点二弱电解质电离常数计算与图像分析1.依据电离平衡常数计算c(H＋)的答题模板(以弱酸HX为例) HX H＋　＋ X－起始/mol·L－1：c(HX) 0 0平衡/mol·L－1：c(HX)－c(H＋)　c(H＋) c(H＋)由于弱酸只有极少一部分电离，c(H＋)的数值很小，可做近似处理：c(HX)－c(H＋)≈c(HX)。

教育最新K122019高三化学鲁科版一轮专题突破训练：(五) 水溶液中的四大常数及其应用 Word版含解析

专题突破训练(五) 水溶液中的四大常数及其应用(对应学生用书第318页)1．25 ℃时，用水稀释0.1 mol·L －1 的氨水，溶液中随着水量的增加而减小的是( ) 【导学号：95160305】①[NH ＋4][OH －][NH 3·H 2O] ②[NH 3·H 2O][OH －]③[H ＋][OH －] ④[OH －][H ＋]A ．①②B ．③C ．③④D ．②④D [在氨水中存在NH 3·H 2ONH ＋4＋OH －的平衡，加水稀释时平衡右移，NH 3·H 2O 的物质的量减小，NH ＋4和OH －的物质的量增大，但浓度均减小，由于温度一定，水的离子积K W 和电离常数K b 不变，故可借助K b ＝[NH ＋4][OH －][NH 3·H 2O]，K W＝[H ＋][OH －]判断出②④正确。

]2．下图表示水中[H ＋]和[OH －]的关系，下列判断错误的是( )【导学号：95160306】A ．两条曲线间任意点均有[H ＋][OH －]＝K WB ．M 区域内任意点均有[H ＋]<[OH －]C ．图中T 1<T 2D ．XZ 线上任意点均有pH ＝7D [A.水电离出的[H ＋]与[OH －]的乘积为一常数。

B.由图看出M 区域内[H＋]<[OH －]。

C.T 2时[H ＋][OH －]大于T 1时[H ＋][OH －]，因为水的电离过程是吸热的，温度越高，水的离子积越大，所以T 2>T 1。

D.pH ＝－lg[H ＋]，XZ 线上任意点的[H ＋]＝[OH －]，但pH 不一定为7。

]3．(2018·石家庄模拟)高氯酸、硫酸、硝酸和盐酸都是强酸，其酸性在水溶液中差别不大。

以下是某温度下这四种酸在冰醋酸中的电离常数：A ．在冰醋酸中这四种酸都没有完全电离B ．在冰醋酸中高氯酸是这四种酸中最强的酸C ．在冰醋酸中硫酸的电离方程式为H 2SO 4===2H ＋＋SO 2－4D ．水对于这四种酸的强弱没有区分能力，但醋酸可以区分这四种酸的强弱 C [硫酸在冰醋酸中存在电离平衡，故电离方程式应用“”连接。

[全]高考化学-水溶液四大平衡常数及应用-考点解析

高考化学-水溶液四大平衡常数及应用-考点解析类型1 电离常数概念：在一定条件下达到电离平衡时，弱电解质电离形成的各种离子的浓度的幂乘积与溶液中未电离的分子的浓度之比是一个常数4．常考题(1)由电离常数判断酸、碱的强弱、判断某些反应能否发生。

(2)有关计算(计算电离常数、弱酸或弱碱的浓度、pH)。

[对点训练]硼酸(H3BO3)溶液中存在如下反应：H3BO3(aq)＋H2O(l)==[B(OH)4]－(aq)＋H＋(aq)。

下列说法正确的是( )A．溶液pH的大小关系为K3PO4>K2HPO4>KH2PO4B．草酸溶液中存在：c(HC2Oeq \o\al(－,4))>c(H＋)>c(C2Oeq \o\al(2－,4))>c(OH－)C．等浓度的NaHCO3、NaHC2O4溶液中前者pH较大D．H3C6H5O7与Na2CO3溶液反应的产物为Na3C6H5O7、CO2、H2OC [A项，未说明溶液的浓度，无法比较，错误；B项，H2C2O4H＋＋HC2Oeq \o\al(－,4)，HC2Oeq \o\al(－,4)H＋＋C2Oeq \o\al(2－,4)，离子浓度大小关系为c(H＋)>c(HC2Oeq \o\al(－,4))>c(C2Oeq \o\al(2－,4))>c(OH－)，错误；C项，由电离常数知，H2CO3的酸性比H2C2O4的弱，故NaHCO3的水解程度比NaHC2O4的大，则NaHCO3溶液的pH较大，正确；D项，由电离常数知，酸性H3C6H5O7>H2C6H5Oeq\o\al(－,7)>H2CO3>HC6H5Oeq \o\al(2－,7)>HCOeq \o\al(－,3)，故H3C6H5O7与Na2CO3溶液反应的产物中没有Na3C6H5O7，错误。

] 3．(1)常温下，将a mol·L－1的醋酸与b mol·L－1 Ba(OH)2溶液等体积混合，充分反应后，溶液中存在2c(Ba2＋)＝c(CH3COO－)，则该混合溶液中醋酸的电离常数K a＝______________(用含a和b的代数式表示)。

第章高考专题讲座水溶液中四大常数及应用课件高考化学一轮复习

儿童有无抱负，这无关紧要，可成年人则不可胸无大志。
自贫信困是教成会功贫的困第者一一a秘切．诀。它们都能反映一定条件下对应变化进行的程度
得意时应善待他人，因为你失意时会需要他们。
b．它们的大小都随温度的升高而增大人无志向，和迷途的盲人一样。
丈夫志不大，何以佐乾坤。鱼跳龙门往上游。
c．常温下，CH3COOH 在水中的 Ka 大于在饱和 CH3COONa 溶
解析：(1)由于 NH3·H2O 的电离常数大于 H2CO3 的电离常数，
再根据盐类水解规律可得 HCO－ 3 的水解程度更大，因此 c(NH＋ 4 )＞
c(HCO－ 3 )；反应 NH＋ 4 ＋HCO－ 3 ＋H2O NH3·H2O＋H2CO3 的平衡常
数
K
＝
cNH3·H2O·cH2CO3 cNH＋ 4 ·cHCO－ 3
死犹未肯输心去，贫亦其能奈我何!
丈夫志不大，何以佐乾坤。
死犹未肯输心去，贫亦其能奈我何!
器大者声必闳，志高者意必远。
志不立，如无舵这舟，无衔之马，漂荡奔逸，终亦何所底乎。
雄鹰必须比鸟飞得高，因为它的猎物就是鸟。
盐类的水解常数(Kh)
以 NH＋ 4 ＋H2O NH3·H2O ＋H＋为例 Kh＝cH＋c·cNNHH＋ 43·H2O
＋CO24－ (aq)，K＝ccCSO22－－3＝KKspspNNiCiSO3＝1.4×1014，正确；D 项，
S2－＋H2O
HS－＋OH－，Kh1＝KKaw2＝17..01××1100－－1145，错误。
1
2
3
4
环节1 课前自主复习环节2 高考热点突破环节3 新情境专项练课时质量评价
2．(1)常温下，用氨水吸收 CO2 可得到 NH4HCO3 溶液，在

2020版课堂新坐标高三化学一轮复习课件专题突破训练5水溶液中的四大常数及其应用

专题突破训练（五）水溶液中的四大常数及其应用（建议用时：35分钟）1.25 ℃时,用水稀释0.1 mol·L －1 的氨水,溶液中随着水量的增加而减小的是（）①c (NH ＋4)·c (OH －)c (NH 3·H 2O ) ②c (NH 3·H 2O )c (OH －)③c （H ＋）·c （OH －） ④c (OH －)c (H ＋)A .①②B .③C .③④D .②④ D [在氨水中存在NH3·H 2O NH ＋4＋OH －的平衡,加水稀释时平衡右移,NH 3·H 2O 的物质的量减小,NH ＋4和OH －的物质的量增大,但浓度均减小,由于温度一定,水的离子积K w 和电离常数K b 不变,故可借助K b ＝c (NH ＋4)·c (OH －)c (NH 3·H 2O ),K w ＝c （H ＋）·c （OH －）判断出②④正确。

]2.已知某温度下CH 3COOH 和NH 3·H 2O 的电离常数相等,现向10 mL 浓度为0.1 mol·L －1的CH 3COOH 溶液中滴加相同浓度的氨水,在滴加过程中（）A .水的电离程度始终增大B .c (NH ＋4)c (NH 3·H 2O )先增大再减小 C .c （CH 3COOH ）与c （CH 3COO －）之和始终保持不变D .当加入氨水的体积为10 mL 时,c （NH ＋4）＝c （CH 3COO －）D [酸碱均抑制水的电离,向CH 3COOH 溶液中滴加氨水,水的电离程度先增大,当恰好完全反应后,再滴加氨水,水的电离程度减小,A 错误;因为氨水的电离常数K b ＝c (OH －)·c (NH ＋4)c (NH 3·H 2O ),所以c (NH ＋4)c (NH 3·H 2O )＝K b c (OH －),因为温度不变K b 不变,随氨水的加入c （H ＋）减小,c (NH ＋4)c (NH 3·H 2O )不断减小,B 错误;加入氨水,体积变大,c （CH 3COOH ）与c （CH 3COO －）之和变小,C 错误;当加入氨水的体积为10 mL 时,氨水与CH 3COOH 恰好反应,CH 3COOH 和NH 3·H 2O 的电离常数相等,故CH 3COO －和NH ＋4的水解程度相同,溶液呈中性,由电荷守恒可得c （NH ＋4）＝c（CH 3COO －）,D 正确。

高考化学(人教版)一轮复习文档：专题突破训练4 含答案

专题突破训练(四)水溶液中的四大常数及其应用1．25 ℃时，用水稀释0.1 mol·L －1 的氨水，溶液中随着水量的增加而减小的是( )①c (NH ＋4)·c (OH －)c (NH 3·H 2O )②c (NH 3·H 2O )c (OH －) ③c (H ＋)·c (OH －)④c (OH －)c (H ＋) A ．①②B ．③C ．③④D ．②④ D [在氨水中存在NH 3·H 2O NH ＋4＋OH －的平衡，加水稀释时平衡右移，NH 3·H 2O 的物质的量减小，NH ＋4和OH －的物质的量增大，但浓度均减小，由于温度一定，水的离子积K w 和电离常数K b 不变，故可借助K b ＝c (NH ＋4)·c (OH －)c (NH 3·H 2O )，K w ＝c (H ＋)·c (OH －)判断出②④正确。

]2．(2017·廊坊模拟)水的电离平衡曲线如图所示，下列说法不正确的是( )【导学号：95812222】A ．图中四点K w 间的关系：A ＝D<C<BB ．若从A 点到C 点，可采用：温度不变在水中加少量NaOH 固体C ．若从A 点到D 点，可采用：温度不变在水中加少量酸D ．若处在B 点所在的温度，将pH ＝2的硫酸与pH ＝10的NaOH 的两种溶液等体积混合后，溶液显中性B [温度越高，K w 越大，A 正确；K w 只与温度有关，只有升高温度才能从A点到C点，B错误；温度不变在水中加少量酸，可以使氢离子浓度升高，氢氧根离子浓度降低，C正确；100 ℃时，水的离子积常数为1.0×10－12，pH＝2的硫酸与pH＝10的NaOH溶液中氢离子浓度和氢氧根离子浓度相等，等体积混合后溶液显中性，D正确。

]3．(2017·临沂模拟)相同温度下，根据三种酸的电离常数，下列判断正确的是()A.B．反应HZ＋Y－===HY＋Z－能够发生C．相同温度下，0.1 mol·L－1的NaX、NaY、NaZ溶液，NaZ溶液pH最大D．相同温度下，1 mol·L－1 HX溶液的电离常数大于0.1 mol·L－1 HXB[A项，K a越大，酸越强，故HZ>HY>HX；C项，酸越弱，相应的盐水解程度越大，碱性越强，pH越大；D项，K a只与温度有关，与浓度无关。

2019年高考化学一轮复习学案(鲁科版) 第8章物质在水溶液中的行为高考专题讲座(五) 水溶液中的四大常

(五) 水溶液中的四大常数及其应用(对应学生用书第170页)[试题背景分析]化学平衡常数运用于弱电解质的电离、盐类的水解及难溶电解质的溶解平衡问题时，则分别称为电离常数、水解常数及溶度积常数，它是定量研究上述可逆过程平衡移动的重要手段，有关各平衡常数的应用和求算是高考常考知识点，在理解上一定抓住各平衡常数都只与电解质本身和温度有关，而与浓度、压强等外界条件无关。

1．“四大常数”比较＋＋A －，＋＋OH －，电离常数以NH ＋4＋H 23·H 2O ＋H ＋为例K h ＝(1)K a (或K b )＝KW Kh。

(2)M(OH)n 悬浊液中K sp 、K W 、pH 间关系，M(OH)nn ＋(aq)＋n OH －(aq)K sp ＝[M n ＋][OH －]n ＝[OH －]n [OH －]n ＝[OH －]n ＋1n ＝1n ⎝ ⎛⎭⎪⎫KW 10－pH n ＋1。

(3)沉淀转化常数K 与K sp 的关系，如 3Mg(OH)2(s)＋2Fe3＋3(s)＋3Mg 2＋(aq)的K ＝K3s p K2s p。

电离常数(K a 、K b )的计算与应用(2017·全国Ⅱ卷，T 12)改变0.1 mol·L －1二元弱酸H 2A 溶液的pH ，溶液中H 2A 、HA －、A 2－的物质的量分数δ(X)随pH 的变化如图所示[已知δ(X)＝[X][H2A]＋[HA －]＋[A2－]]。

下列叙述错误的是( )A ．pH ＝1.2时，[H 2A]＝[HA －] B ．lg[K 2(H 2A)]＝－4.2C ．pH ＝2.7时，[HA －]>[H 2A]＝[A 2－] D ．pH ＝4.2时，[HA －]＝[A 2－]＝[H ＋] [审题指导]【解析】 A 对：根据题给图像，pH ＝1.2 时，H 2A 与HA －的物质的量分数相等，则有[H 2A]＝[HA －]。

B 对：根据题给图像，pH ＝4.2时，HA －与A 2－的物质的量分数相等，K 2(H 2A)＝[H ＋][A2－][HA －]＝[H ＋]＝10－4.2mol·L －1，则lg[K 2(H 2A)]＝－4.2。