煤热解技术资料
煤热解原理
煤热解原理煤热解是指煤在高温下分解为煤焦油、煤气和焦炭的过程。
这一过程是通过将煤加热到高温,使其内部的化学键断裂,从而释放出各种化合物。
煤热解是研究煤的结构和性质的重要手段,也是煤化学工业中重要的生产过程之一。
煤热解的原理是基于煤的组成和结构特点。
煤是一种含碳化合物,其主要成分是碳、氢、氧和少量的硫、氮等元素。
煤中的碳是其主要组成元素,占据了煤的大部分质量。
当煤加热到高温时,其内部的化学键会发生断裂,从而产生各种气体和液体产物。
煤热解的过程可以分为两个主要阶段:干馏和蒸馏。
在干馏阶段,煤中的挥发分开始被释放出来,形成煤气和煤焦油。
煤气主要由一氧化碳、二氧化碳、甲烷等组成,而煤焦油则是一种具有复杂化学结构的液体。
在蒸馏阶段,煤焦油继续分解,产生更多的煤气和焦炭。
焦炭是煤热解的固体产物,其主要成分是碳。
煤热解的温度和反应时间对产物的分布和性质有重要影响。
通常情况下,较低的温度和短的反应时间会产生较多的煤焦油,而较高的温度和较长的反应时间则会产生较多的煤气和焦炭。
此外,煤热解的反应速率也会随着温度的升高而增加。
煤热解的产物具有广泛的应用价值。
煤焦油可以用作涂料、沥青、染料、塑料等的原料,也可以通过进一步处理得到高附加值的化学品。
煤气可以作为燃料用于发电、供热等,也可以用于合成天然气、液化石油气等。
焦炭是冶金工业中重要的还原剂和燃料,也可以用于制造电极、碳素材料等。
煤热解技术的发展与应用对于煤炭资源的高效利用和能源结构的优化具有重要意义。
通过研究煤热解的机理和控制方法,可以提高煤热解的效率和产物的质量,减少对环境的影响。
同时,煤热解也为煤炭资源的综合利用提供了新的途径和思路。
煤热解是一种重要的煤化学过程,通过加热煤使其分解产生煤焦油、煤气和焦炭。
煤热解的原理基于煤的组成和结构特点,通过断裂化学键释放出各种化合物。
煤热解的产物具有广泛的应用价值,对于煤炭资源的高效利用和能源结构的优化具有重要意义。
煤热解技术的发展与应用是当前煤化工领域的研究热点,也是实现绿色低碳发展的重要途径之一。
煤热解原理
煤热解原理煤热解是指在缺氧或有限氧气条件下,将煤在高温下分解为气体、液体和固体产物的过程。
这个过程可以通过热解反应来实现,其中煤的大分子结构被断裂,形成小分子化合物。
煤热解是研究煤化学转化和煤加工技术的重要内容,也是煤直接液化和煤间接液化等技术的基础。
煤热解的原理可以简单地描述为煤的热分解反应。
煤热解的过程可以分为三个主要阶段:预处理阶段、主热解阶段和残渣处理阶段。
首先是预处理阶段。
在这个阶段,煤被加热到较高的温度,使其脱水和挥发分解,并且生成一些低分子量的气体。
预处理阶段是煤热解过程中的关键步骤,因为它会直接影响主热解阶段的反应产物。
接下来是主热解阶段。
在这个阶段,经过预处理的煤在高温下继续分解。
主热解阶段是煤热解过程中产生大量气体和液体产物的阶段。
煤中的大分子结构被破坏,产生一系列小分子化合物,如甲烷、乙烷、苯、酚等。
这些产物可以进一步用于能源生产或化工工业。
最后是残渣处理阶段。
在主热解阶段结束后,残留物中仍然存在一些未反应的碳质物质。
这些残留物通常被称为焦炭或焦炭渣。
残渣处理阶段的目的是将这些残留物进行处理或回收利用。
焦炭可以作为燃料使用,或者进一步转化为其他有用的化学产品。
煤热解的原理可以用一系列化学反应来描述。
在预处理阶段,煤中的水分首先被蒸发,然后煤中的氧原子与煤中的氢原子结合,形成水。
在主热解阶段,煤中的碳原子开始分解,生成一系列小分子化合物。
在残渣处理阶段,未反应的碳质物质被转化为焦炭或焦炭渣。
煤热解的原理是研究煤加工和利用的基础。
通过了解煤热解的原理,可以更好地理解煤热解过程中的化学反应和产物形成机制。
这有助于优化煤热解工艺,提高煤的利用率和产品质量。
煤热解是将煤在高温下分解为气体、液体和固体产物的过程。
煤热解的原理可以通过热分解反应来描述,其中煤的大分子结构被破坏,形成小分子化合物。
煤热解是研究煤加工和利用的重要内容,对于提高煤的利用率和产品质量具有重要意义。
煤的热分解-
2.3 影响煤热解过程的因素
终温/oC
600(低温干馏) <1 60 25 1~2 12 1~3 脂肪烃,芳烃 800(中温干馏) 1 50.5 15~20 1~2 30 ~5 脂肪烃,芳烃 1000(高温干馏) >1 35~40 1.5 ~2 57 4~10 芳烃
产品分布与性状 焦油 相对密度 中性油 酚类 焦油盐基 沥青 游离碳,% 中性油成分 煤气
2.3 影响煤热解过程的因素 煤的粒度的影响表现为,粒度越大,热失重率越低,半焦 产率越高,焦油产率越低,H2、CO和CO2的产率越高。例如, 某高挥发分烟煤粒度由l mm降为0.05 mm时,大粒子的失重比 小粒子的失重大约低3~4%。但具有大量开孔结构的褐煤则测 不出这种变化。这表明,当挥发物可以更自由地逸出时,二次 反应受到了抑制。
dvi k i (v i , 0 v i ) dt
式中 ki表示分解反应 i 的速度常数。在等温条件下积分上式得:
Ei vi ,0 vi vi ,0 exp[ k 0i t exp( )] RT vi、k0i、Ei 必须通过实验确定,在这种无穷多反应的情况下不 可能解析模型。
2.2 煤的热解机理及动力学
2.1 煤的热分解过程 第二阶段(Td~550oC) 活泼分解阶段,以解聚和分解反应为主,析出大量挥发物 (煤气和焦油),在450oC左右焦油量最大,在450~550oC气体 析出量最多。烟煤在350oC左右开始软化、粘结成半焦。烟煤 (尤其是中等煤阶的烟煤)在这一阶段经历了软化、熔融、流 动和膨胀直到再固化。形成气、液、固三相共存的胶质体。液 相中有液晶或中间相存在。胶质体的数量和质量决定了煤的粘 结性和结焦性。固体产物半焦与原煤相比,芳香层片的平均尺 寸和氦密度等变化不大,这表明半焦生成过程中缩聚反应并不 太明显。
煤热解原理(一)
煤热解原理(一)煤热解什么是煤热解煤热解是一种将煤转化为有用化学品和能源的过程。
它是一种煤化学处理技术,通过在高温和缺氧条件下对煤进行加热分解,将煤中的有机物转化为气体、液体和固体产品。
煤热解原理煤热解的原理是在充分加热的情况下,煤中的有机质分解产生气体、液体和固体副产品。
这个过程可以通过以下几个步骤来解释:1.脱挥发分:在煤热解过程中,首先煤中的挥发分会被蒸发出来,形成煤气。
这个过程被称为脱挥发分。
2.减挥发分:继续升温将煤中的有机质分解为液体和固体产物,同时释放出大量的气体。
这个过程被称为煤减挥发分。
3.炭化反应:在高温下,煤中的碳会逐渐形成炭化物。
这个过程类似于煤变为焦炭的过程。
煤热解产品煤热解可以产生多种产品,包括以下几类:1.煤气:煤热解过程中,脱挥发分释放出的气体可以被收集,经过净化后可用于发电、供热等用途。
2.煤焦油:煤热解过程中,减挥发分产生的液体产品。
煤焦油可以用于制备化工原料、润滑油等。
3.煤焦炭:煤热解过程中,炭化反应产生的固体产物。
煤焦炭常用于炼钢、制造电极等领域。
煤热解技术应用煤热解技术在能源和化工领域有广泛的应用,包括以下几个方面:1.煤热解发电:通过煤热解产生的煤气,可以用于发电,减少对传统燃煤发电的依赖,降低对环境的影响。
2.煤热解化学品制备:通过煤热解产生的煤焦油,可以制备出各种化工原料,例如苯、甲醇等,为化工行业提供了新的原料来源。
3.煤热解炼钢:煤焦炭作为高质量的炭素材料,被广泛应用于炼钢过程中,提高了炼钢的效率和产品质量。
煤热解的优势和挑战煤热解作为一种煤化学处理技术,具有以下优势和挑战:优势:•能源多样化:煤热解可以将煤转化为多种形式的能源,减少对石油等传统能源的依赖。
•化工原料多样性:煤热解可以产生多种化工原料,为化工行业提供了更多的选择。
•低碳排放:煤热解过程中可以控制废气中的排放物,降低了温室气体的排放。
挑战:•高温高压条件:煤热解需要在高温高压的环境下进行,对设备和工艺条件要求较高。
第3章 煤炭热解
CH2
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煤热解机理及研究新进展
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3.3.3 影响煤低温热解的关键因素
– 原料煤性质
• 煤的变质程度:煤气焦油与挥发分含量密切相关; • 灰分:直接影响半焦质量; • 煤岩组分:煤气产率以稳定组最高,丝质组最低,镜质
后期斜率接近
初期 斜率 差别 很大
累积失重(%)
煤质的影响
显微组分影响
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– 入煤粒度:煤粒度的大小影响加热速度和挥发物 从煤粒内部的导出。
• 煤粒越小,则易于达到较快的加热速度,能增加初次 焦油产率,且煤粒内外温差小,挥发物从煤粒内部逸 出路径短,有利于减少焦油的二次裂解,从而提高初 次焦油的产率。
– 结构单元之间的桥键断裂生成自由基; – 脂肪侧链受热易裂解,生成气态烃; – 含氧官能团的裂解-- —OH( 700~800℃ )
>—C=O( 400℃ )>—COOH( 200℃); – 低分子化合物的裂解,是以脂肪结构的低分子化
合物为主,其受热后,可分解成挥发性产物。
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一次热解产物的二次热解反应
–煤热解工艺的特点
–工艺过程简单; 加工条件温和投资少; 生产成本低; 易实现 多联产等优于制取灯油和蜡。
–二次世界大战期间:德国,褐煤低温干馏工厂,低温煤焦油, 再高压加氢制取汽油和柴油
–上世纪70 年代:多种热解新工艺开发成功。
–上世纪70 年代以来:加氢热解,催化热解等。
• 第二阶段:低温热解阶段,此时热解温度为300~600℃。原料煤中有 机质开始发生变化,放出CO、CO2及水蒸气,生成热解水,产生焦 油,原料煤变软(??)并发生剧烈分解,放出大量挥发产物,绝大 部分焦油产生,形成半焦。这个过程主要发生解聚和分解反应。
煤的热解
煤的热解—干馏所谓煤的热解,是指在隔绝空气的条件下,煤在不同温度下发生的一系列物理、化学变化的复杂过程。
其结果是生成气体(煤气)、液体(焦油)、固体(半焦或焦炭)等产品。
煤的热解也称为煤的干馏或热分解。
按热解最终温度不同可分为:高温干馏900-1050℃,中温干馏700--800℃,低温干馏500-600℃。
煤的干馏是热化学加工的基础。
3.1.热解过程:从上可见,煤的焦化过程大致可分为三个阶段。
第一阶段(室温~300℃),从室温到300℃为干燥、脱吸阶段,煤在这一阶段外形没有什么变化,120℃前是脱水干燥,120-200℃是放出吸附在毛细孔中的气体,如CH4、CO2、N2等,是脱气过程。
第二阶段(300~550或600℃),这一阶段以解聚和分解反应为主,煤形成胶质体并固化黏结成半焦。
煤在300℃左右开始软化,强烈分解,析出煤气和焦油,煤在450℃前后焦油量最大,在450~600℃气体析出量最多。
煤气成分除热解水,一氧化碳和二氧化碳外,主要是CH4及不饱和气态烃。
这一阶段由于产生了气,液,固三相共存的胶质体(特别是中等变质程度的烟煤),产生了熔融,流动和膨胀到再固化的过程。
第三阶段(600~1000℃),以缩聚反应为主,这是半焦变成焦炭的阶段,以缩聚反应为主。
焦油量极少,在550-750℃,半焦分解析出大量气体,主要是氢气,少量CH4,成为二次解析。
700℃时氢气量最大。
此阶段基本不产生焦油。
750--1000℃半焦进一步分解,继续析出少量气体(主要是氢气),同时残留物进一步缩聚,半焦变成焦炭。
除了烟煤,煤化程度低的褐煤、泥煤,与烟煤干馏过程一样,但不存在胶体形成阶段,仅发生激烈分解,析出大量气体和焦油,无粘性,形成的半焦为粉状,加热到高温时形成焦粉。
另外,高变质无烟煤的热解过程比较简单,是一个连续的析出少量气体的过程,既不能生成胶质体也不生成焦油。
因此,无烟煤不适宜用干馏方法进行加工。
煤热解技术
• 燃烧:焦中形成新含硫化合物
2-萘硫醇中硫的迁移机理
TPO Incorporate into char S TPD char H2S, SO2, COS + H2O, CO2 Polymerization
SO2
HS
SH TPD
React with char
sulfur
Char
• 硫氢自由基· SH的产生 •· SH 与焦反应: → 生成挥发性含硫化合物 → 生成(当时的)非挥发性含硫化合物, 部分在更高温度下热解 → 生成非挥发性含硫化合物,在燃烧中释放 · SH : 硫迁移的重要中间物种
空气干燥煤样
导电率转折
干煤样
Cdaf (%)
介电常数最小
Cdaf (%)
郭崇涛《煤化学》化学工业出版社,1992
煤性质与煤阶的关系
煤化程度与比磁化率的关 系 煤化程度与溶解度参数的关系
比磁化率 转折
?
郭崇涛《煤化学》化学工业出版社,1992
煤物理性质的变化-两个区域
煤物理性质的变化 分两个区域,以含C 90%为界?? 有机物 含C 90% 炭(接近石墨?)
热解产生的H 加氢 加热断键 和自由基大小 相近的产物
自由基
缩聚
大分子 固体产物
热解和液化的差别和实质?
煤热解中的宏观变化
气 相 变 化
温度
0
脱气 脱水 析出焦油
析出煤气
固 相 变 化
100
200
300
400
500
600
700
800
900 1000
软化
固化
收缩→形成裂纹
熔融、流动、膨胀
煤 都 是 这 样 ?
煤的热分解-
2.3 影响煤热解过程的因素 2.3.2 温度 煤热解终温是产品 产率和组成的重要影响 因素,也是区别炭化或 干馏类型的标志。随着 温度的升高,使得具有 较高活化能的热解反应 有可能进行,同时生成 了具有较高热稳定性的 多环芳烃产物。随热解 温度提高,煤总失重率 增加。
煤热解温度对生成芳香族化合物的影响
2.1 煤的热分解过程
第三阶段(550~1000oC)
又称二次脱气阶段。经过活泼分解之后留下的半焦几乎全 部是芳构化的,其中仅含少量非芳香碳,但有较多的杂环氧、 杂环氮和杂环硫保留下来。此外,还有一部分醚氧和醌氧。随 着温度的不断升高,半焦逐渐变成焦炭。这一阶段的反应以缩 聚为主。析出的焦油量极少,挥发分主要是多种烃类气体、氢 气和碳的氧化物。气体产物中占主要地位的是H2和CO,伴有少 量GH4和CO2。氢主要是由芳香部分的缩聚作用产生,而碳的氧 化物的来源是热稳定性较好的醚氧、醌氧和氧杂环。焦炭的挥 发分小于2%,芳香核增大,排列的有序性提高,结构致密、坚 硬并有银灰色金属光泽。从半焦到焦炭,一方面析出大量煤气, 另一方面焦炭本身的密度增加,体积收缩,导致生成许多裂纹, 形成碎块。
2.2 煤的热解机理及动力学 2)多个平行的不可逆分解反应模型 假设煤的热分解是由许多独立的代表了煤分子内不同键的 断裂的化学反应所组成。煤分子中化学键强度的差异解释了不 同温度范围内发生不同的化学反应。单一的有机质组分的热分 解可以描述为一个不可逆的一级反应。起源于煤结构内部特定 反应 i 的挥发物释放的速率就可以描述为:
产品分布与性状 焦油 相对密度 中性油 酚类 焦油盐基 沥青 游离碳,% 中性油成分 煤气 H2,% CH4,% 发热量,MJ/m3
2.3 影响煤热解过程的因素 2.3.3 加热速度
【煤炭热解技术概述】煤炭热强度
【煤炭热解技术概述】煤炭热强度煤炭热解技术概述煤的热解也称为煤的干馏或热分解,是指煤在隔绝空气的条件下进行加热,煤在不同的温度下发生一系列的物理变化和化学反应的复杂过程。
煤热解的结果是生成气体(煤气)、液体(焦油)、固体(半焦或焦炭)等产品,尤其是低阶煤热解能得到高产率的焦油和煤气。
焦油经加氢可制取汽油、柴油和喷气燃料,是石油的代用品,而且是石油所不能完全替代的化工原料。
煤气是使用方便的燃料,可成为天然气的代用品,另外还可用于化工合成。
半焦既是优质的无烟燃料,也是优质的铁合金用焦、气化原料、吸附材料。
用热解的方法生产洁净或改质的燃料,既可减少燃煤造成的环境污染,又能充分利用煤中所含的较高经济价值的化合物,具有保护环境、节能和合理利用煤资源的广泛意义。
热解工艺分类:煤热解工艺按照不同的工艺特征有多种分类方法。
按气氛分为惰性气氛热解(不加催化剂),加氢热解和催化加氢热解。
按热解温度分为低温热解即温和热解(500~650℃)、中温热解(650~800℃)、高温热解(900~1000℃)和超高温热解(>1200℃)。
按加热速度分为慢速(3~5℃/min)、中速(5~100℃/s)、快速(500~105℃/s)热解和闪裂解(>106℃/s)。
按加热方式分为外热式、内热式和内外并热式热解。
根据热载体的类型分为固体热载体、气体热载体和固-气热载体热解。
根据煤料在反应器内的密集程度分为密相床和稀相床两类。
依固体物料的运行状态分为固定床、流化床、气流床,滚动床。
依反应器内压强分为常压和加压两类。
煤热解工艺的选择取决于对产品的要求,并综合考虑煤质特点、设备制造、工艺控制技术水平以及最终的经济效益。
慢速热解如煤的炼焦过程,其热解目的是获得最大产率的固体产品-焦炭;而中速、快速和闪速热解包括加氢热解的主要目的是获得最大产率的挥发产品-焦油或煤气等化工原料,从而达到通过煤的热解将煤定向转化的目的。
下表列出了目标产品与一般所相应采用的热解温度、加热速度、加热方式和挥发物的导出及冷却速率等工艺条件。
煤热解原理
煤热解原理煤热解是指将煤在高温条件下分解为气体、液体和固体产物的过程。
它是一种重要的煤转化技术,可以将煤制成高附加值的化学品和燃料。
煤热解的原理是通过煤在高温下发生热解反应,使煤中的有机物质分解为气体、液体和固体产物。
煤热解的过程主要涉及煤的热解动力学、热解反应机理和反应条件选择等方面。
首先,煤的热解动力学是煤热解过程中的关键问题。
煤的热解动力学研究可以揭示煤的热解速率、反应活化能和反应机理等信息。
其次,煤的热解反应机理研究可以揭示煤热解过程中的反应路径、产物生成和产物分布规律等。
最后,反应条件选择是煤热解工艺设计中的重要环节,包括煤粒度、热解温度、热解时间和反应气氛等因素的选择。
煤热解的原理可以通过以下几个方面来解释。
首先,煤热解是一种热分解反应,煤中的有机物质在高温下发生裂解反应。
煤中的有机质主要由碳、氢、氧、氮和硫等元素组成,其中碳是主要组成部分。
在高温下,煤中的有机质分子发生碳-碳键和碳-氢键的断裂,生成大量的低分子量化合物和气体。
其次,煤热解过程中的反应温度是影响煤热解产物分布的重要因素。
低温下,主要生成液体产物;中温下,液体和气体产物生成率相对均衡;高温下,主要生成气体产物。
此外,煤热解过程中的反应时间也会对产物分布产生影响。
较短的反应时间会导致产物中液体和气体的生成率较低,而较长的反应时间则会导致产物中固体的生成率较高。
最后,煤热解过程中的反应气氛也会对产物分布产生影响。
通常情况下,惰性气氛有利于液体产物的生成,而氧化性气氛有利于气体产物的生成。
煤热解技术具有广泛的应用前景。
首先,煤热解可以将煤转化为高附加值的化学品,如煤焦油、煤气、煤灰和焦炭等。
这些化学品可以用于化工、燃料和建材等领域。
其次,煤热解还可以减少煤的污染排放,提高煤的利用效率。
通过煤热解技术,可以将煤中的硫、氮等有害元素去除或转化为无害物质,减少大气和水体的污染。
此外,煤热解还可以提高煤的能量利用率,使煤成为清洁高效的能源。
煤化学 3 煤的热解
(1)芳香族的平均分子量(Mcl)
(2)侧链的平均分子量(Mδ)
(3)族的平均连接数(如侧链和桥键),
即配位数(σ+1)
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桥键断裂机理及其动力学
30
CPD模型中动力学常数值
参数
Eb Ab σb Eg Ag σg ρ
Ec Ac
数值 232 kJ/mol 2.6×1015/s 7.5 kJ/mol 289 kJ/mol 3.0×1015/s 34 kJ/mol
The chemical percolation devolatilization (CPD) model
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化学渗透脱挥发分模型(CPD)
基于煤的结构特征,用煤的化学结构参数
来描述煤结构及加热过程中煤的脱挥发分 行为。
原煤结构的描述
CPD模型直接使用由13C-NMR测得的四个化 学结构特征参数描述煤的结构:
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热解 脱挥发份
由边界层传入的热量通过辐射和传导使煤 粒的温度升高,当一部分煤粒的温度达到 反应温度时就会发生热分解反应,生成挥 发份和焦。挥发份通过孔结构逸出,同时 带走一些热量。当煤粒持续加热时,热解 过程也会持续进行。通常脱挥发份过程起 始于颗粒的表面,逐步向颗粒内部推进。
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煤热解是煤燃烧、气化、液化和干馏等煤 转化的基础。尽管在时间尺度上煤的热解 (数百毫秒)远短于后续的焦的氧化(对 粉煤为0.5~2秒),但对工业炉燃烧效率和 污染物的生成等有巨大的影响。热解条件 如煤种、压力、温度、升温速率和气氛不 仅影响着热解产物的分布, 而且决定着固体 产物焦的物理结构和化学结构, 从而影响着 煤转化的反应性能。
煤炭热解技术
煤炭热解技术
煤炭热解技术是指将煤炭加热至一定温度下,在没有氧气或氧气限制的条件下,使煤炭在高温下发生物理和化学变化,产生气体、液体和固体产物的过程。
煤炭热解技术通常被用于生产煤焦油、煤气和煤焦等产品。
煤炭热解技术可以通过以下几种方式进行:
1. 干馏:将煤炭加热至500-1300摄氏度,使煤炭中的挥发分
和部分可燃物质被释放出来,形成煤焦和煤气。
此过程常用于炼焦过程中。
2. 流化床热解:通过将煤炭悬浮在气体或液体载体中,以流化床方式进行加热,使煤炭与载体进行固液反应。
该技术可以产生高品质的煤气和液体燃料。
3. 热裂解:将煤炭在高温下快速加热至800-1300摄氏度,使
煤炭产生热解气体和焦炭。
该技术通常用于生产二氧化碳和单质硅等材料。
4. 气相热解:将煤炭加热至高温,使煤炭分解生成可用作燃料的气体,如合成气等。
煤炭热解技术在能源利用、化工材料等领域具有重要的应用价值。
它可以实现从煤炭中高效提取能源,并减少对环境的影响。
然而,煤炭热解过程中会产生大量的气体和液体废物,对环境
和生态系统造成一定影响,因此需要合理设计和处理热解产物,以减少对环境的影响。
7第六章 煤的热解技术
• 煤的热解过程: • 1、芳香环之间的桥键断裂,形成自由基; • 2、自由基部分加氢生成甲烷、其他脂肪煤 和水,它们从煤颗粒中扩散出来; • 3、与此同时,较大分子量的自由基被饱和, 产生中等分子量的焦油,并从煤颗粒中扩 散出来; • 4、大分子量物质固化缩合形成半焦乃至焦 炭,并释放出氢气。
第六章 煤的热解技术
煤的热解
• 煤的热解也称煤的干馏或热分解 • 煤的热解作为一种单独的加工方法,是将 煤在隔绝空气的条件下加热,煤在不同温 度下发生一系列的物理变化和化学反应的 复杂过程,生成气体、液体和固体• 一、煤的热解分类 • 按热解温度可分为低温(500-700℃)、中温(700-1000 ℃ )和高温(1000-1200 ℃ )热解。 • 按加热速度可分为慢速(<1K/s)、中速(5-100K/s)、 快速(500-106K/s)和闪速(>106K/s)热解。 • 按气氛可分为惰性气氛热解(不加催化剂)、加氢热解和 催化加氢热解。 • 按固体颗粒与气体在床内的相对运动状态分为固定床、气 流床和落下床等热解。 • 按加热方式可分为内热式、外热式和内外热并用式热解。 • 按热载体方式可分为固体热载体、气体热载体和气-固热 载体热解。 • 按反应器内的压力可分为常压和加压热解。
煤炭资源的煤炭热解与煤制气技术
煤炭资源的煤炭热解与煤制气技术煤炭作为一种重要的能源资源,在现代工业发展中起到关键作用。
然而,传统的煤炭利用方式存在一些问题,如煤炭的高效利用以及对环境的污染等。
为了解决这些问题,煤炭热解与煤制气技术应运而生。
本文将重点介绍煤炭热解与煤制气技术的原理、应用及前景。
一、煤炭热解技术煤炭热解是指在高温(500-1000摄氏度)和缺氧(或无氧)条件下,将煤炭分解为气体、液体和固体产物的过程。
这种热解过程可以利用石油炼制过程的废气,或者通过专门设计的煤气化设备进行。
1. 煤炭热解的原理煤炭热解的原理是将煤炭中的有机成分分解为可燃气体、焦炭和液体产物。
在热解过程中,煤炭中的挥发分子和焦油分子被释放出来,而不可燃的矿物质则留在焦炭中。
这种反应可以通过控制热解温度和施加适当的压力来调节产物的比例。
2. 煤炭热解的应用煤炭热解技术具有广泛的应用前景。
首先,它可以将煤炭中的有机物质转化为可燃气体,用于供热和发电。
其次,通过热解后产生的焦炭可用于冶金和化工行业。
此外,煤炭热解还可以产生液体燃料,如煤油和煤焦油,用于交通运输和化工领域。
3. 煤炭热解技术的前景煤炭热解技术在能源转型和环境保护方面具有重要意义。
它可以提高煤炭利用效率,减少温室气体排放,并降低对环境的污染。
此外,煤炭热解技术还可以减轻对传统石油资源的依赖,并为煤炭行业带来新的发展机遇。
二、煤制气技术煤制气技术是指通过气化反应将煤炭转化为合成气的过程。
合成气主要由一氧化碳和氢气组成,可以作为燃料或原料用于化学工业的合成反应。
1. 煤制气的原理煤制气是通过将煤炭与氧气或蒸汽进行气化反应,生成一氧化碳和氢气。
气化过程需要高温和压力条件下进行,煤炭中的有机物质被转化为可燃气体。
反应过程可以分为两个阶段,首先是煤的干馏反应,生成挥发分子;然后是气化反应,将挥发分子转化为一氧化碳和水蒸气。
2. 煤制气的应用煤制气技术在化工和能源领域有广泛的应用。
合成气可以作为燃料供应给燃气锅炉、燃气轮机和内燃机等设备,用于供热和发电。
煤炭资源的煤炭清洁利用与热解技术
煤炭资源的煤炭清洁利用与热解技术煤炭是世界上最主要的能源之一,但由于其高含硫、高含碳等特点,其燃烧会产生大量的二氧化硫和二氧化碳等有害气体,对环境造成严重的影响。
为了减少煤炭燃烧所带来的环境问题,煤炭资源的清洁利用和热解技术成为了当今研究的热点之一。
本文将探讨煤炭资源的煤炭清洁利用与热解技术的相关内容。
一、煤炭清洁利用技术1.煤炭清洁燃烧技术煤炭清洁燃烧技术是指通过控制煤炭的氧化过程,减少燃烧产物中有害气体的排放量。
这种技术主要包括燃烧温度控制、燃烧条件优化和燃烧控制等方面。
通过煤炭清洁燃烧技术,可以有效减少煤炭燃烧产生的二氧化硫、氮氧化物等有害物质的排放,提高煤炭的利用效率。
2.煤炭气化技术煤炭气化技术是将煤炭在高温下与氧气或水蒸气反应,生成可燃性气体的过程。
通过煤炭气化技术,可以将煤炭转化为合成气,进而用于发电、燃气、合成燃料等领域。
煤炭气化技术可以提高煤炭资源的利用率,同时减少有害物质的排放。
3.煤炭液化技术煤炭液化技术是将煤炭在高温下与溶剂反应,将煤炭转化为液体燃料的过程。
通过煤炭液化技术,可以将煤炭转化为合成油、合成柴油等可直接使用的液体燃料,提高煤炭资源的利用效率。
二、煤炭热解技术1.煤炭热解原理煤炭热解是指将煤炭在高温下经过热分解,生成固体、液体和气体等多种产物的过程。
煤炭热解主要通过热解反应将煤炭转化为焦炭、焦油和煤气等产物。
煤炭热解技术可以实现煤炭的高效利用和资源化,同时减少煤炭的有害排放。
2.煤炭热解工艺煤炭热解的工艺主要包括顶吹热解、管堆热解和固床热解等。
这些热解工艺可以通过控制温度、速度和气氛等参数,实现煤炭的高效转化。
煤炭热解技术的发展,为煤炭的综合利用提供了新的途径。
三、煤炭清洁利用与热解技术的发展前景煤炭清洁利用和热解技术的发展具有重要的战略意义。
首先,清洁利用和热解技术可以减少煤炭燃烧带来的环境问题,降低大气污染和温室气体排放。
其次,清洁利用和热解技术可以提高煤炭资源的利用效率,延长煤炭资源的使用寿命。
6 煤热解技术
加氢裂化装置原理、流程及特点
• 加氢裂化装置是在高温、高压条件下操作,介质为烃 类、氢气和硫化氢,运行条件较为苛刻。
• 高温氢的腐蚀-表面脱碳和内部脱碳(氢腐蚀:高温 高压氢扩散进入钢中并和不稳定的碳化物反应生成甲 烷气体)
• 高温氢-硫化氢的腐蚀(腐蚀形态为硫化氢对钢的化 学腐蚀,在富氢环境中90%~98%的有机硫将转化为 硫化氢,在氢的促进下加速对钢材的腐蚀。
• 产品为:液态苯、苯酚、芳烃和轻质油; 气态富甲烷的高热值煤气。
FHP与煤的气化和液化相比较,优点:
• 热效率高 • 氢耗低 • 投资省
在国内,扎赉若尔褐煤、东胜弱黏结煤 等进行了各条件下煤快速加氢热解的深 入研究。
工程示例:内蒙古多段回转炉(MRF)
• 年轻煤(褐煤、长焰煤、弱黏煤) • 回转炉获得焦油、煤气、半焦。 • 内蒙古海拉尔建成年处理2万吨热解示范
• 2、燃烧气体温度很高,在未戴防护措施情况 下吸入高温气体使呼吸系统粘膜受热肿胀 而窒息。
• 3、这些易燃气体在遇到新鲜空气,温度达到 燃点后,会重新燃烧,产生新的火灾,造 成更 大的损失。
减轻干馏危害的主要方法: • 1、用水冷却密封舱室的外部,降低火场温度 • 2、水雾掩护进入舱室 • 3、用直流水枪向着火舱室顶部喷水
• 设计时通过选材解决-铬钼钢材料作基材,不锈钢复 合堆焊作内衬。
1、Coalcon工艺
• 中温中压非催化加氢反应。 • 优点:无催化剂、氢耗低、造作压力低、
有处理粘结性煤的能力,液体和气体产 率高、产品易于分离。
• 2、快速加氢热解技术
2、快速加氢热解工艺FHP
• 国际上称之为介于煤的气化和液化之间 的第三种煤转化技术。
• 不同产物的比例随热解温度而变
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郭崇涛《煤化学》化学工业出版社,1992
煤热解中的宏观变化
后期斜率接近
后期规律接近
初
累积失重(%)
初期差别明显
期
斜
率
差
别
很
大
不同煤的热解行为 残焦的热解行为类似
煤不同组分热解残焦的分解行为 残焦的热解行为类似
郭崇涛《煤化学》化学工业出版社,1992
煤热解中的宏观变化
失重速率与加热速率的关系
特点:间接加热,低加热速度,长时间加热,无载气吹扫
炭化室煤料温度和成焦层分布
7
郭树才《煤化工工艺学》2006
成焦层分布
煤的快速热解化学
快速热解:
升温速度 > 炼焦过程(<10 oC/min) 升温速度:102-107 K/min 主要现象:焦油量增加
西方石油公司 煤粉与热半焦混合,升温速率达17000 oC/min
煤化过程
脱挥发分、缩聚过程 -温和、长期热解
不同煤阶煤的性质变化 ←→ 热解残焦的性质变化
煤性质与煤阶的关系
煤化程度与显微组分密度的关系
煤化程度与孔隙率的关系
密度
密度最小
郭崇涛《煤化学》化学工业出版社,1992
煤性质与煤阶的关系
煤化程度与润湿热的关系
煤化程度与可磨性的关系
甲醇润湿热(j/g) 可磨性系数HGI(%)
导电率转折
空气干燥煤样
干煤样
Cdaf (%)
介电常数最小
Cdaf (%)
郭崇涛《煤化学》化学工业出版社,1992
煤性质与煤阶的关系
煤化程度与比磁化率的关系
比磁化率 转折
煤化程度与溶解度参数的关系
?
郭崇涛《煤化学》化学工业出版社,1992
煤物理性质的变化-两个区域
煤物理性质的变化 分两个区域,以含C 90%为界??
高挥发分烟煤 570 oC
焦油 35 % 煤气 6.5 %
重焦油 沥青质 20-30% 苯不溶 5-10%
焦油 10 % 870 oC 煤气 30 %
H2 27% CO 30%
CH4 22% C2+ 12% CO 8%
郭崇涛《煤化学》化学工业出版社,1992
煤的快速热解化学
大连理工 煤粉与热半焦混合(150 t/d) 褐煤: 500 -650 oC
?
干煤
胶质体 半焦
焦炭
三个阶段:干燥脱气 活泼分解
二次脱气
过程本质: 缩合为主 解聚、分解为主 缩聚为主
郭崇涛《煤化学》化学工业出版社,1992
煤热解过程中的化学反应
煤热解:三个区间
区间一:分解温度(<350 oC)以下
痕量
-析出 H2O、CO、CO2、H2S、烷基苯、甲酸、草酸等
含氧物质为主
来源
• 非芳香结构的损失 • 部分芳香结构形成 • 芳香结构单元没有长大
没有焦炭的形成
郭崇涛《煤化学》化学工业出版社,1992
煤热解过程中的化学反应
煤热解:三个区间
区间三:550 oC → >900 oC
-主要析出H2和CO -H2析出与芳碳网的长大相符合 -残焦向“隐晶假石墨”结构靠近
芳香部分的简单缩聚
有机物
含C 90%
炭(接近石墨?)
体积可变? 体积不可变?
煤热解残焦的性质变化? 目前对煤热解残焦的认识很肤浅,尚未达到科学层次
随温度的升高
煤的成焦机理
煤
煤
胶质体
半焦
煤粒软化,表面 外层液体膜固化
出现含有气泡的
生成半焦,
液体膜(胶质体) 中间有胶质体层
煤
外层半焦壳 破裂,胶质
体流出
焦
焦炭都是胶质 体形成的?
煤热解与焦化 技术
煤的热解及焦化过程
热解:热场中的分解(惰性气氛)-宏观过程 焦化:特定的热解过程-以焦炭产物为目的
挥发分
煤
固定碳
加热
灰分
水分
气体 液态(焦油) 焦(半焦、焦炭) 水
煤的工业分析(热解信息) -加热干燥 -干燥煤样在带盖的瓷坩埚中加热(900 oC)7 min -焦燃烧Βιβλιοθήκη 热解过程失重与加热速率的关系
失重速率(mg/min) 脱挥发分(wt%)
最高温度815 oC
温度(oC)
• 加热速率越快 -最大失重速率越大,失重峰温越高 -总失重量越大
加热速度(oC/s)
行为与煤种有关!
郭崇涛《煤化学》化学工业出版社,1992
煤热解中的宏观变化
热解 初期 不同煤种的行为差异很大→挥发分 后期 不同煤种的行为差异变小→半焦
焦油 4-14 % 粗汽油 0.5-0.8% 煤气 90-190 m3/t
郭树才《煤化工工艺学》2006
煤的快速热解化学-加氢热解
目的 改善焦油质量 方法 加氢、延长热解时间(速度过快,不能改善液体品质)
两段过程: 15MPa H2
润湿热最小
甲醇在煤表面的 稳定性变化规律?
最易磨
郭崇涛《煤化学》化学工业出版社,1992
煤性质与煤阶的关系
煤化程度与显微硬度的关系
煤化程度与比热的关系
硬度最小
显微硬度(kg/mm2) 比热(j/g oC)
比热转折
郭崇涛《煤化学》化学工业出版社,1992
煤性质与煤阶的关系
煤化程度与导电率的关系
煤化程度与介电常数的关系
反应
• 与外界氧形成的表面物种 (如过氧化物)
• 煤中的含氧化合物
CO2 COOH
OH +
郭崇涛《煤化学》化学工业出版社,1992
煤热解过程中的化学反应
煤热解:三个区间
区间二:分解温度 → 550 oC
-大规模热分解 (产生的烃类与煤分子结构关系不大?)
-氢化芳香部分发生脱氢反应
--CH2- 桥键断裂 -脂肪环断裂 -形成氢键的酚羟基脱除 -脂肪 C-H 键减少
热解产生的H
和自由基大小 相近的产物
加热断键
加氢
自由基
缩聚
大分子 固体产物
热解和液化的差别和实质?
煤热解中的宏观变化
气
脱气
析出煤气
相
变
脱水
析出焦油
化
煤
温度
都
固 相 变
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 是
软化
固化
收缩→形成裂纹
这 样
化
熔融、流动、膨胀
-CO的析出来源与醚氧、醌氧、氧杂环
-H2与C可生成CH4
形成焦炭,但没有
石墨的层状结构
郭崇涛《煤化学》化学工业出版社,1992
累积失重(%) 分解温度(oC)
煤热解中的宏观变化
• 分解温度接近固化温度 • 挥发量很小
脱气
主
要
失
重
量
0 200 400 600 800
温度(oC)
10 20 30 40
焦中孔隙结构的来源?
煤都能变成 胶质体?
郭崇涛《煤化学》化学工业出版社,1992
煤的成焦机理(另一种可能)
随温度的升高
胶质体
焦炭I 的尺度变化很小
煤
焦炭II
焦炭I
煤粒软化,表面出 现含有气泡的胶质
体,体积膨胀
两种焦炭性质不一
胶质体固化、外层 半焦壳破裂,体积 收缩,形成两种焦
所有的煤种都是这样?
煤的炼焦过程