纺织品 挥发性甲基环硅氧烷残留量的测定 编制说明
残留溶剂测定法(二部)检验标准操作规程
文件类别：技术标准 1/12文件名称残留溶剂测定法(二部)检验标准操作规程文件编号：09T-I626-01 起草人审核人批准人日期：日期：日期：颁发部门：质量管理部生效日期：分发部门：质量控制科1. 目的：建立残留溶剂测定法(二部)检验标准操作规程，并按规程进行检验，保证检验操作规范化。
2. 依据：2.1.《中华人民共和国药典》2010年版二部。
3.范围：适用于所有用残留溶剂测定法(二部)测定的供试品。
4. 责任：检验员、质量控制科主任、质量管理部经理对本规程负责。
5.正文：5.1. 药品中的残留溶剂系指在原料药或辅料的生产中，以及在制剂制备过程中使用的，但在工艺过程中未能完全去除的有机溶剂。
药品中常见的残留溶剂及限度见附表1，除另有规定外，第一、第二、第三类溶剂的残留限度应符合表1中的规定；对其他溶剂，应根据生产工艺的特点，制定相应的限度，使其符合产品规范、药品生产质量管理规范（GMP）或其他基本的质量要求。
5.2. 本法照气相色谱法（附录ⅤＥ）测定。
5.3. 色谱柱5.3.1. 毛细管柱：除另有规定外，极性相近的同类色谱柱之间可以互换使用。
5.3.1.1. 非极性色谱柱：固定液为100%的二甲基聚硅氧烷的毛细管柱。
5.3.1.2. 极性色谱柱：固定液为聚乙二醇（PEG-20M）的毛细管柱。
5.3.1.3. 中性色谱柱：固定液为（35%）二苯基-（ 65%）甲基聚硅氧烷、（50%）二苯基-（50%）二甲基聚硅氧烷、（35%）二苯基-（ 65%）二甲基聚硅氧烷、（14%）氰丙基苯基-（86%）二甲基聚硅氧烷、（6%）氰丙基苯基-（94%）二甲基聚硅氧烷的毛细管柱等。
5.3.1.4. 弱极性色谱：柱固定液为（5%）苯基-（95%）甲基聚硅氧烷、（5%）二苯基-（95%）二甲基硅氧烷的毛细管柱等。
文件名称：残留溶剂测定法(二部)检验标准操作规程文件编号：09T-I626-01 分发部门：质量控制科5.3.2. 填充柱：以直径为0.18～0.25mm 的二乙烯苯-乙基乙烯苯型高分子多孔小球或其他适宜的填料作为固定相。
残留分析报告
残留分析报告1. 引言残留分析是指对某一物质或化合物在环境或样品中的残留程度进行定量或定性测定与分析的过程。
本报告旨在对残留分析的方法及应用进行介绍和探讨，以期为相关研究和实践提供参考。
2. 残留分析方法残留分析常用的方法包括色谱-质谱联用技术（GC-MS、LC-MS）、高效液相色谱技术（HPLC）、气相色谱技术（GC）等。
下面将对主要方法进行简要介绍。
2.1 色谱-质谱联用技术（GC-MS、LC-MS）色谱-质谱联用技术是目前较为常用的残留分析方法之一。
GC-MS是通过气相色谱和质谱联用来分离和鉴定化合物，最常用于挥发性有机物的分析。
LC-MS则是通过液相色谱和质谱联用来分离和鉴定化合物，适用于极性和非挥发性化合物的分析。
2.2 高效液相色谱技术（HPLC）高效液相色谱（HPLC）是一种常用的分离技术，它利用物质在液相中的分配行为来实现化合物的分离和测定。
HPLC常用于分析极性化合物，具有分离效果好、分析速度较快的特点。
2.3 气相色谱技术（GC）气相色谱（GC）是一种能够分离和鉴定挥发性有机化合物的技术。
其原理是通过样品在高温条件下蒸发，然后通过固定在管柱中的固定相吸附和解吸的过程来分离和测定化合物。
3. 残留分析的应用领域残留分析广泛应用于农药、食品、环境、药物、化妆品等领域。
下面将重点介绍其中的两个应用领域。
3.1 农药残留分析农药残留分析是指对农作物、土壤、水等环境中农药的残留量进行测定和分析的过程。
农药残留分析的目的是保护人们的健康和环境的安全，确保农药的使用符合安全标准。
常用的分析方法包括GC-MS、LC-MS、HPLC等。
3.2 食品安全残留分析食品安全残留分析是指对食品中潜在有害物质的残留量进行监测和分析的过程。
食品安全残留分析的目的是保障公众健康，确保食品的安全和质量。
常用的分析方法包括GC-MS、LC-MS、HPLC等。
4. 结论残留分析是一项重要的科学研究和实践工作，它在保护环境和人类健康方面具有重要意义。
气相色谱——质谱联用法测定纺织品中多氯联苯残留量的不确定度评定报告
气相色谱——质谱联用法测定纺织品中多氯联苯残留量的不确定度评定报告本次实验采用气相色谱-质谱联用法测定纺织品中多氯联苯（PCBs）的残留量，并对不确定度进行评定。
一、实验方法1. 样品制备：取约0.5g纺织品，加入10ml四氯化碳，超声处理30min，离心过滤，将滤液用旋转蒸发仪浓缩至1mL，加入2ml乙腈中超声混合。
2. 气相色谱-质谱联用仪参数设置：气相色谱仪：为 Agilent7890A 系列气相色谱仪，采用 HP-5MS毛细管柱，柱长30m，直径0.25mm，膜厚0.25μm。
载气为氢气，气压0.5MPa，流速为1.0mL/min。
程序升温，初始温度110℃，温度升高到300℃，升温率为10℃/min，恒温5min。
检测器采用电子捕获检测器（ECD），检测温度为315℃。
质谱仪：为 Agilent5975 系列质谱仪，扫描范围50-550，扫描速率1scan/s，加热温度280℃。
3. 样品进样量：1μL。
二、数据处理1.峰面积的计算气相色谱-质谱联用法实验的结果中，多氯联苯的峰面积为349736.691。
2. 标准曲线的绘制实验中按不同浓度（1ug/L、10ug/L、100ug/L、1000ug/L、10000ug/L）制备标准溶液，并进行进样分析，得到各浓度下的峰面积，计算得到每个浓度下的平均值，并绘制曲线，得到标准曲线的方程为：y = 6013.1687x - 976.0525，R² = 0.9987。
3. 样品的浓度测定将样品进样分析，得到多氯联苯的峰面积为349736.691，带入标准曲线中，可以得到样品的质量浓度为82.3137ug/L。
三、不确定度评定1. 不确定度来源：（1）样品制备：0.5g样品的称量误差为0.001g，浓缩后的体积误差为0.1mL，超声处理时间为±3s。
（2）气相色谱-质谱联用仪：气相色谱仪流量误差为±0.001mL/min，温度设定误差为±1℃，进样量误差为±0.01μL，质谱仪扫描误差为±5%，检测器响应误差为±2%。
顶空气相色谱法测定皮革及其制品中9种有机溶剂的残留量
顶空气相色谱法测定皮革及其制品中9种有机溶剂的残留量杨锋波;马伟娟;周圣翔【摘要】建立了皮革中9种挥发性有机溶剂残留的顶空气相色谱测定方法.样品经80℃、30 min静态顶空后,采用气相色谱-氢火焰离子化检测器进行检测,外标法定量.加标回收试验结果表明:9种挥发性有机溶剂残留的线性范围为0.1~10.0μg,平均回收率为78.6%~95.2%,相对标准偏差为1.5%~6.5%,方法检出限为0.0015~0.03μg/g.该方法具有准确灵敏、简单快速等优点,将其应用于实际皮革样品的检测取得了良好效果.【期刊名称】《西部皮革》【年(卷),期】2017(039)015【总页数】5页(P24-28)【关键词】挥发性有机物;皮革;顶空气相色谱法【作者】杨锋波;马伟娟;周圣翔【作者单位】国家皮革制品质量监督检验中心(广州),广东广州510850;国家皮革制品质量监督检验中心(广州),广东广州510850;国家皮革制品质量监督检验中心(广州),广东广州510850【正文语种】中文【中图分类】TS57皮革因其优异的性能而被用于人们日常生活的方方面面，如鞋类、服装、家具、装饰品等[1]，但随着人们环境保护和安全卫生意识的增强，皮革中是否存在可能损害消费者健康和环境安全的有毒有害物质越来越受到重视[2]。
皮革的生产制造工艺复杂，所使用的助剂种类繁多，而这些助剂可能含有有毒有害的有机化合物，若后处理工艺不够完善、操作不恰当，则会造成有害物质残留，在皮革产品的使用过程中对人体造成危害，并对环境造成污染[3]。
有机溶剂是皮革助剂的主要组成部分，有机溶剂具有易挥发性，且在溶解一些不溶于水的化合物（如油脂、染料、聚合物等）时性质不发生改变，因此广泛应用于纺织工业、皮革工业、印染工业、制药工业和有机合成工业等领域[4]。
有机溶剂种类较多，常用的有苯、二甲苯和卤代烃等。
研究表明这些物质具有不同程度的毒性[5]，长期接触会对人体各系统造成不同程度的危害。
残留溶剂GC检查方法的设计与验证
FID（火焰电离）、 NPD（热表面电离）和 ECD（化学电离） ，应用范围分别为有机物 、氮/磷化合物、电负性物质（卤代烃）。 多数情况下，三氯甲烷、DMF、DMSO均用 FID检测，但需采取一些措施提高检测灵敏度 。 四氯化碳则必须用ECD检测器。
以下三点注意：
FID－质量型检测器，对有机物均有响应，只 是对难电离的卤代烃和氮/磷化合物灵敏度比 ECD、NPD检测器低很多。
例如水溶液中的甲醇、甲乙酮、甲苯、正己烷 和四氯乙烯，80ºC平衡温度与40ºC平衡温度相比 ，甲醇在顶空气体中的浓度增加5.15倍，甲乙酮浓 度增加2.61倍，甲苯只增加25%，而正己烷和四氯 乙烯，分别增加2.6%和10.4%。
实际工作中往往是在满足灵敏度的条件下，选 择较低的平衡温度。过高的温度可能导致某些组分 的分解和氧化。一般采用高沸点溶剂时，样品比较 稳定的情况下，推荐80ºC左右的平衡温度。
当K<<β时，影响很大。
例如，分析水中的二氧六环和环己烷（三氯甲烷） ，60ºC平衡，两者的K分别为642、0.04。当样品体 积由1ml增加至5ml，二氧六环的峰面积只提高了 1.3％，而环己烷却提高了452％。根据实际经验来 说，20ml顶空瓶样品装量为5ml比较适当。
五、色谱柱
残留溶剂检查大多需要较高的分离度和检测 灵敏度，通常采用毛细管色谱柱。填充柱口 径大，造成溶剂峰扩散，检测灵敏度低＊。
不主张使用污染性大、毒性大的溶媒！
四、供试品制备
不可研磨样品，必须原态取样 不可超声、不能加热溶解样品 样品置顶空瓶中压盖后可以超声、加热 样品与对照品配制方法一致，避免基质效应 前述三类溶剂取样量尽可能大，至少 0.1g/ml
五、进样方式
进样方式首选顶空，基线干净 卤代烃直接进样容易灭火
编制说明热脱附-挥发性有机物-环境空气HJ644-2013
目录
1 项目背景...................................................................................................................................1 1.1 任务来源...........................................................................................................................1 1.2 工作过程...........................................................................................................................1
II
《环境空气 挥发性有机物的测定 吸附管采样热脱附/气相 色谱-质谱法》编制说明
1 项目背景
1.1 任务来源
2007年7月，根据《关于下达2007年度国家环境保护标准制修订项目计划的通知》（环 办函[2007]544号），原国家环保总局办公厅向大连市环境监测中心下达了制订《环境空气 挥 发性有机物的测定 Tenax、活性炭吸附管、碳分子筛采样 气相色谱—质谱法》国家环保标 准制修订计划，该标准承担单位为：大连市环境监测中心，项目统一编号为：837。
2007年8-10月，本标准编制组成员根据《国家环境保护标准制修订工作管理办法》（2006 年，第41号公告）的相关规定，检索和收集了国内外相关标准和文献资料，在此基础上形成 了开题报告和标准草案。 1.2.3 研究建立标准方法，进行标准方法验证试验
皮革和毛皮 化学试验 挥发性甲基环硅氧烷残留量的测定-最新国标
皮革和毛皮 化学试验 挥发性甲基环硅氧烷残留量的测定本文件规定了皮革和毛皮产品中挥发性甲基环硅氧烷残留量的试验方法。
本文件适用于各种类型皮革、毛皮及其制品中八甲基环四硅氧烷（D4）、十甲基环五硅氧烷（D5）和十二甲基环六硅氧烷（D6）残留量的测定。
2 1范围规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。
其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 39364 皮革 化学、物理、机械和色牢度试验 取样部位 QB/T 1267 毛皮 化学、物理、机械和色牢度试验 取样部位 QB/T 1272 毛皮 化学试验样品的准备 QB/T 1273 毛皮 化学试验 挥发物的测定 QB/T 2716 皮革 化学试验样品的准备 QB/T 2717 皮革 化学试验 挥发物的测定 3 术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。
4 原理用乙酸乙酯提取皮革和毛皮中的残留挥发性甲基环硅氧烷，提取液经滤膜过滤净化后，用配有质量选择检测器的气相色谱仪（GC/MSD ）进行测定，内标法定量。
5 试剂和材料5.1 一般规定：除非另有说明，所用试剂均为分析纯。
5.2 乙酸乙酯，色谱纯。
5.3 甲基环硅氧烷标准物质，纯度≥98.0%，化学信息见表1。
5.4 四（三甲基硅氧基）硅烷（M4Q ，内标物），CAS 号：3555-47-3，纯度≥98.0%。
5.5 标准储备溶液（1 000 mg/L ），用乙酸乙酯（5.2）将甲基环硅氧烷标准物质（5.3）溶解并分别配制成浓度为1 000 mg/L 的储备溶液。
注：标准储备溶液和内标储备液在0 ℃～4 ℃冰箱中保存，有效期为6个月。
5.7 混合标准工作溶液：准确吸取标准储备溶液（5.5）和内标储备溶液（5.6）适量，用乙酸乙酯（5.2）配制成10.0 mg/L 的混合标准工作溶液，混合标准工作溶液中内标浓度为5.0 mg/L ，此溶液现配现用。
纺织品中甲基环硅氧烷的快速萃取方法
印染（2021No.5）纺织品中甲基环硅氧烷的快速萃取方法韩宁，赵海浪，谭玉静（上海市质量监督检验技术研究院，上海200040）摘要：通过单因素法探讨了纺织品中八甲基环四硅氧烷（D4）、十甲基环五硅氧烷（D5）、十二甲基环六硅氧烷（D6）的最佳前处理条件，确定最佳前处理条件为：选用超声波进行萃取，萃取溶剂为正己烷，体积10mL，萃取时间20min，萃取温度30℃。
该前处理方法操作快速简便，适合纺织品中甲基环硅氧烷的快速萃取。
关键词：测试；超声萃取；甲基环硅氧烷；纺织品中图分类号：TS197文献标志码：C文章编号：1000-4017（2021）05-0062-03Rapid extraction method of methyl cyclosiloxanes in textiles HAN Ning,ZHAO Hailang,TAN Yujing()Shanghai Institute of Quality Inspection and Technical Research ,Shanghai 200040,China Abstract :The optimum extraction conditions of octamethylcyclotetrasiloxane (D 4),decamethylcyclopentasilox⁃ane (D 5)and dodecylcyclohexasiloxane (D 6)in textiles are studied by single factor method.The pretreatment conditions are determined as follows:ultrasonic extraction,10mL of n -hexane as the solvent,extraction time20min,extraction temperature 30℃.The pretreatment method is fast and simple,and is suitable for the rapid extraction of methylcyclosiloxanes in textiles.Key words :testing;ultrasonic extraction;methylcyclosiloxanes;textile收稿日期：2021-01-29；修回日期：2021-04-06基金项目：上海市技术性贸易措施应对专项项目（20TBT013）；上海市市场监督管理局科技项目（2021-36）。
挥发性有机物的分析作业指导书
1. 目的为确保实验室出具的VOC数据和结果的真实，准确，为客户提供标准，高效和专业的服务，特制订本作业指导书。
2. 适用范围和原理适用范围适用于样品中挥发性有机物的测定，吹扫捕集/气相色谱-质谱法。
原理挥发性有机物通过吹扫捕集进入气相色谱，经气相色谱分离后到达质谱检测，通过目标化合物的保留时间及其质谱图与标准物的质谱图对比进行定性分析；通过将待测化合物的定量离子峰相对于内标物的强度与标准曲线对照进行定量分析。
3. 参考标准3.1 HJ 605-2011 土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法3.2 HJ 639-2011 水质挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法3.3 USEPA 8260D-2017 Volatile Organic Compounds by Gas Chromatography / Mass Spectrometry3.4 USEPA 5030B-1996 Purge-and-Trap for Aqueous Samples.3.5 USEPA 5035-1996 Closed-System Purge-and-Trap and Extraction for Volatile Organics in Soil and Waste Samples.3.6 HJ 735-2015 土壤和沉积物挥发性卤代烃的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法3.7 HJ 713-2014 固体废物挥发性卤代烃的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱3.8 USEPA 524.2 Measurement of purgeable organic compounds in water by capillary column gas chromatography/mass spectrometry.4. 工作流程4.1样品保存4.1.1水样：应用40mL棕色玻璃vail瓶添加1+1盐酸作为固定剂，并加入适量抗坏血酸去除余氯，水样采满整瓶不留顶部空间。
智能电子产品典型材料中7种二甲基环硅氧烷含量的测定
第43 卷第 4 期2024 年4 月Vol.43 No.4643~648分析测试学报FENXI CESHI XUEBAO（Journal of Instrumental Analysis）智能电子产品典型材料中7种二甲基环硅氧烷含量的测定幸苑娜1，2，彭先芝1，2*（1．中国科学院广州地球化学研究所，广东广州510640；2．中国科学院大学，北京100049）摘要：智能电子产品中残留的二甲基环硅氧烷（DMCs）可能随设备报废而进入环境。
该研究针对智能电子产品材料基质复杂且溶解性和分散性差的特点，选取硅橡胶、胶黏剂和塑料3种典型材料为代表，采用丙酮对颗粒度为0.5 cm×0.5 cm的样品进行超声萃取，选择SH-Rxi-5Sil MS毛细管柱（30 m×0.25 mm×0.25 µm）进行气相色谱-质谱（GC-MS）分离，通过特征碎片离子实现了7种DMCs（D3、D4、D5、D6、D7、D8、D9）的定性定量分析。
7种DMCs在0.1~10.0 mg/L质量浓度范围内呈良好的线性关系（r2≥0.999 3），方法定量下限为0.5 µg/g；7种 DMCs在智能电子产品3种典型材料中的平均加标回收率为83.8%~105%，相对标准偏差（RSD，n=6）为1.5%~4.6%。
将该方法用于7种不同智能电子产品材料中DMCs的分布分析，结果在6个样品中检出DMCs，总含量为30.0~1.6×103 µg/g。
关键词：二甲基环硅氧烷；气相色谱-质谱；智能电子产品；硅橡胶；胶黏剂；塑料中图分类号：O657.7；X132文献标识码：A 文章编号：1004-4957（2024）04-0643-06Determination of Seven Dimethylcyclosiloxanes in Typical Materialsof Intelligent Electronic ProductsXING Yuan-na1，2，PENG Xian-zhi1，2*（1．Guangzhou Institute of Geochemistry，Chinese Academy of Sciences，Guangzhou 510640，China；2．University of Chinese Academy of Sciences，Beijing 100049，China）Abstract：Residual dimethylcyclosiloxanes（DMCs） in intelligent electronic products may enter theenvironment with discarded products. A method was developed for the determination of seven DMCs（D3，D4，D5，D6，D7，D8，D9） in terminal electronic device materials，including silicone rub⁃ber，adhesive and plastic given their complex matrices，low solubility and poor dispersion. Sampleswith particle size of 0.5 cm×0.5 cm were ultrasonic extracted by acetone.The DMCs were deter⁃mined by gas chromatography-mass spectrometry（GC-MS）in mode of selected characteristic frag⁃ment ions.The GC separation was achieved on an SH-Rxi-5Sil MS capillary column（30 m×0.25mm×0.25 µm）.Seven DMCs showed good linear relationships （r2≥0.999 3）in the concentrationrange of 0.1-10.0 mg/L. Average recoveries were 83.8% to 105%，with relative standard deviations（RSDs，n=6） of 1.5%-4.6% in three typical terminal electronic device materials. The method quan⁃titation limit was 0.5 µg/g. The method was applied to determine the DMCs in 7 different samples ofterminal electronic device materials. DMCs were detected in 6 samples，with total DMCs contents of30.0-1.6 × 103 µg/g.Key words：dimethylcyclosiloxanes；gas chromatography-mass spectrometry；intelligent electron⁃ic products；silicone rubber；adhesive；plastic二甲基环硅氧烷（DMCs）是一类以硅氧烷为主链的环状化合物，分子式为［（CH3）2SiO］n，其中n=3，4，5……。
纺织品 挥发性甲基环硅氧烷残留量的测定 编制说明
《纺织品挥发性甲基环硅氧烷残留量的测定》国家标准编制说明一、工作简况1、任务来源和起草单位2019年10月17日，国标委发[2019]29号“关于下达2019年第三批推荐性国家标准制计划的通知”，《纺织品挥发性甲基环硅氧烷残留量的测定》（计划编号：20193095-T-608）列入2019年推荐性国家标准制定计划，该标准由全国纺织品标准化技术委员会基础标准分技术委员会（SAC/TC209/SC1）归口，由上海市质量监督检验技术研究院、纺织工业标准化研究所、东华大学等负责起草。
有机硅柔软剂是纺织印染行业常用的后整理助剂，可赋予织物柔软、滑爽、抗静电等性能。
有机硅柔软剂的使用可以提高纺织产品的服用性能，提高纺织产品质量和附加值发挥着重要的作用。
八甲基环四硅氧烷（D4）、十甲基环五硅氧烷（D5）、十二甲基环六硅氧烷（D6）是有机硅织物整理助剂合成的重要原料。
有研究表明D4对水生环境有长期的危害作用，而且有削弱生殖能力的危险。
其主要通过挥发、废水等方式进入环境，在生物体内富集，产生生物危害。
而D5、D6有类似危害。
2018年6月27日，ECHA公布第19批高关注度物质（SVHC），D4、D5、D6进入REACH高关注度物质（SVHC）之列，此外，美国华盛顿州的儿童安全产品法案（CSPA）已经将D4列入儿童高关注化学品清单（CHCC）。
国际知名纺织产品认证标准STANDARD100by OEKO-TEX、Bluesign、GOTS等也都将D4、D5、D6限制纳入其中。
为增强我国纺织产品出口竞争力，提升我国生态纺织品检测能力，开展纺织品中挥发性甲基环硅氧烷残留量的标准编制工作势在必行，意义重大。
当前，纺织品中D4、D5、D6的含量关注度非常高，各大企业均在采取积极的措施控制产品中D4、D5、D6含量。
然而，国内外还无纺织品中挥发性甲基环硅氧烷的相应检测标准，亟须建立标准进行规范，以带动纺织产品的转型升级和品质提升，应对国外贸易性技术壁垒，保护生态环境，促进纺织产业链绿色可持续发展。
顶空-GCMS法测定漆包线中残留二甲基环硅氧烷
2009年11月质谱学报219顶空-GC/MS法测定漆包线中残留二甲基环硅氧烷刘莹峰，萧达辉，李全忠，周明辉，李丹，王云玉，肖前，翟翠萍，郑建国（广东出入境检验检疫局检验检疫技术中心，广东广州510623）Determination of Dimethylcyclosiloxane inEnameled Wires by Headspace-GC/MSLIU Ying-feng, XIAO Da-hui, LI Quan-zhong, ZHOU Ming-hui, LI Dan,W ANG Yun-yu, XIAO Qian, ZHAI Cui-ping, ZHENG Jian-guo(Guangdong Inspection and Quarantine Technology Center, Guangzhou 510623, China)Abstract: A headspace-GC/MS method for the determination of dimethylcyclosiloxane in enameled wires was developed. The dimethylcyclosiloxane such as hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane and dodecamethylcyclohexasiloxane were studied. The quality and the quantity analysis were done at the same time. Under the optimum separation condition, the four dimethylcyclosiloxane were separated very well. The recovery varies from 90.7% to 94.4%, the RSD of results varies from 7.90% to9.42%, and the detection limitation is all at the level of 10－8(ω). The method is simple, rapid,sensitive andaccurate.Key words: headspace-GC/MS; enameled wires; dimethylcyclosiloxan中图分类号：O 657.63 文献标识码：A 文章编号：1004-2997（2009）增刊-0219-03有机硅是一种人工合成，结构上以硅原子和氧原子为主链的一种高分子聚合物。
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《纺织品挥发性甲基环硅氧烷残留量的测定》国家标准编制说明一、工作简况1、任务来源和起草单位2019年10月17日，国标委发[2019]29号“关于下达2019年第三批推荐性国家标准制计划的通知”，《纺织品挥发性甲基环硅氧烷残留量的测定》（计划编号：20193095-T-608）列入2019年推荐性国家标准制定计划，该标准由全国纺织品标准化技术委员会基础标准分技术委员会（SAC/TC209/SC1）归口，由上海市质量监督检验技术研究院、纺织工业标准化研究所、东华大学等负责起草。
有机硅柔软剂是纺织印染行业常用的后整理助剂，可赋予织物柔软、滑爽、抗静电等性能。
有机硅柔软剂的使用可以提高纺织产品的服用性能，提高纺织产品质量和附加值发挥着重要的作用。
八甲基环四硅氧烷（D4）、十甲基环五硅氧烷（D5）、十二甲基环六硅氧烷（D6）是有机硅织物整理助剂合成的重要原料。
有研究表明D4对水生环境有长期的危害作用，而且有削弱生殖能力的危险。
其主要通过挥发、废水等方式进入环境，在生物体内富集，产生生物危害。
而D5、D6有类似危害。
2018年6月27日，ECHA公布第19批高关注度物质（SVHC），D4、D5、D6进入REACH高关注度物质（SVHC）之列，此外，美国华盛顿州的儿童安全产品法案（CSPA）已经将D4列入儿童高关注化学品清单（CHCC）。
国际知名纺织产品认证标准STANDARD100by OEKO-TEX、Bluesign、GOTS等也都将D4、D5、D6限制纳入其中。
为增强我国纺织产品出口竞争力，提升我国生态纺织品检测能力，开展纺织品中挥发性甲基环硅氧烷残留量的标准编制工作势在必行，意义重大。
当前，纺织品中D4、D5、D6的含量关注度非常高，各大企业均在采取积极的措施控制产品中D4、D5、D6含量。
然而，国内外还无纺织品中挥发性甲基环硅氧烷的相应检测标准，亟须建立标准进行规范，以带动纺织产品的转型升级和品质提升，应对国外贸易性技术壁垒，保护生态环境，促进纺织产业链绿色可持续发展。
本标准建立适用于纺织品中挥发性甲基环硅氧烷残留量的定性定量检测，为提升我国纺织行业产品质量、加强纺织品生态安全质量监控提供必要的技术支撑。
2、主要工作过程2019年10月-2019年11月，成立起草小组，收集国内外有关文献和标准。
2019年11月-2019年12月，对国内外的分析检测标准进行对比分析，与合作单位进行技术交流确定试验方案，对方法的可行性进行了论证。
2019年1月-2020年4月，根据试验方案，进行有关试验方法的条件选择和系统试验验证工作，确定了试验方法，形成标准草案。
2020年5月-2020年6月，经各方的共同努力，对相关试验数据和验证结论进行整理并形成标准草案征求意见稿和编制说明征求意见稿。
二、标准编制原则本标准是按照GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分：标准的结构和编写规则》和GB/T 20001.4-2001《标准编写规则第4部分：化学分析方法》规定的要求进行编写。
本标准按照先进性、科学性和实用性相结合的原则进行编制，在对纺织产品特性了解的基础上，广泛参考相关行业标准及文献资料，建立适用的分析测试方法，征求行业内的专家、学者以及技术人员的意见和建议，密切联系实际，注重科学性和可操作性的充分结合，以便于标准颁布后的推广和应用。
三、主要内容的确定1方法原理纺织品中的残留挥发性甲基环硅氧烷经合适的有机萃取试剂（正已烷、四氢呋喃）超声波提取，提取液经净化后，采用气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）测定甲基环硅氧烷，采用内标法定量。
2阳性样品制备和收集2.1自制阳性样品描述：2.1.1试验材料及仪器：已染色织物（不含甲基环硅氧烷），硅系柔软剂（含甲基环硅氧烷），分散剂，轧车，热定型机，烧杯等。
2.1.2试验织物整理工艺：染色织物（不含甲基环硅氧烷）100g硅系柔软剂（含甲基环硅氧烷）100g/L分散剂1g/L总液量500mL工艺流程：两浸两轧（轧液率80%）→烘焙（80℃，5min）→晾干2.1.3将制备样品剪成1mm×1mm的小片，充分混匀，按照相同的提取方法测定每种甲基环硅氧烷的含量，确保每一种织物类型的12个样品之间的每种甲基环硅氧烷含量偏差不超过2%，共计制备4批次不同材质符合要求的阳性样品用于试验，制备后的样品低温（0~4℃）密封保存。
2.2实际阳性样品描述：前处理条件优化和验证样品的硅胶印花样品为试验收集的阳性样品，通过试验的均匀性和稳定性试验可以满足试验要求，样品低温（0~4℃）密封保存。
3前处理条件的选择纺织品取样按GB/T10629-2009中相关规定执行，涂层印花部位需要单独测试。
3.1提取方式的选择纺织品中残留有机化合物的常见提取方式有：振荡萃取法、索氏萃取法、超声波萃取法、快速溶剂萃取法等。
但是，加速溶剂萃取法成本较高，开发的方法不利于推广。
相比之下，超声萃取法同时具有操作简单、萃取时间短、设备较易普及等优点。
试验以正已烷为萃取试剂，比较了振荡萃取(振荡条件：常温下，300rpm频率提取120min)和超声波萃取（常温下，40kHz频率下萃取20min）两种提取方式对纺织品中D4、D5、D6的提取率，结果见表1。
由表1可知无涂印花纺织品超声波萃取法提取效果相对较好，硅胶涂层材质下超声波萃取效果明显优于振荡萃取。
因此，标准采用超声波萃取作为纺织品中D4、D5、D6的提取方式。
表1不同提取方式的提取效果试样材质提取时间（min）D4提取率（%）D5提取率（%）D6提取率（%）棉振荡萃取89.185.784.5超声波萃取98.795.691.7羊毛振荡萃取87.586.189.0超声波萃取99.198.3102.3涤纶振荡萃取85.688.489.1超声波萃取99.4105.1103.4腈纶振荡萃取89.687.390.1超声波萃取98.394.6101.2硅胶涂层振荡萃取62.360.168.6超声波萃取74.381.989.4实验数据得出：对于无涂印花纺织品，超声波萃取法提取效果相对较好。
硅胶涂层纺织品超声波萃取效果明显优于振荡萃取。
因此，标准采用超声波萃取作为纺织品中D4、D5、D6的提取方式。
3.2提取溶剂的选择分别加入10mL不同极性的有机溶剂（甲醇、乙腈、丙酮、正己烷、四氢呋喃、二氯甲烷）到阳性样品中，在30℃为萃取温度下，对试样超声提取20min，考察了不同的有机溶剂对纺织品中D4、D5、D6提取效果。
计算提取率，提取效果见表2。
由表2可知，非涂层印花纺织品正己烷、四氢呋喃效果均较为理想，本标准对于非涂层印花纺织品选用正己烷作为萃取试剂。
表2提取溶剂的比较试样材质提取时间（min）D4提取率（%）D5提取率（%）D6提取率（%）棉甲醇47.446.446.3乙腈58.369.677.3丙酮63.371.173.0正己烷99.196.4100.6四氢呋喃95.5101.2105.4二氯甲烷85.891.293.2羊毛甲醇45.643.645.7乙腈60.167.974.3丙酮65.173.175.9正己烷98.599.4103.1四氢呋喃94.7100.7104.8二氯甲烷86.992.494.3涤纶甲醇44.546.145.9乙腈60.170.176.8丙酮64.272.372.8正己烷99.897.3101.1四氢呋喃95.3100.4103.5二氯甲烷83.690.492.6腈纶甲醇45.147.148.3乙腈59.366.475.4丙酮60.169.471.2正己烷98.197.1103.4四氢呋喃95.1102.6104.3二氯甲烷83.690.192.73.3超声提取溶剂体积的选择试验中称取1.00g样品，分别加入5mL、10mL、15mL、20mL、25mL的甲醇到样品中，进行提取溶剂体积的考察试验，结果见表3。
提取溶剂体积为5mL时，两种目标物质的提取率均较低，主要原因是5mL的溶剂太少，不能完全浸没试样，当萃取溶剂达到10mL目标分析物的提取效果较好。
因此，综合考虑将提取溶剂体积定为10mL。
表3超声提取溶剂体积对D4、D5、D6提取效率的影响试样材质提取时间（mL）D4提取率（%）D5提取率（%）D6提取率（%）棉575.377.674.3 1094.195.793.6 1595.397.094.9 2097.696.795.4 2598.599.497.3羊毛573.175.176.1 1093.794.594.5 1594.995.396.3 2096.697.194.0 2593.194.895.1涤纶574.679.575.6 1094.695.197.1 1594.598.195.6 2097.196.498.1 2594.195.794.3腈纶556.759.360.1 1095.694.197.8 1593.796.895.1 2094.697.893.9 2595.796.194.73.4超声提取时间的选择以30℃为萃取温度，正已经为萃取试剂，使用超声提取对几种阳性样品进行超声萃取时间选择试验，萃取时间分别为0min、3min、5min、10min、20min、30min和60min，结果见表4。
结果表明，萃取时间在20min，各纺织材料提取效率达到最高。
因此，提取时间选择20min。
表4超声提取时间对D4、D5、D6提取效率的影响试样材质提取时间（mL）D4提取率（%）D5提取率（%）D6提取率（%）棉075.388.689.1 393.695.094.6597.698.596.7 10101.295.7102.3 20110.7105.8107.2 30106.1104.9102.3 60102.9101.9100.7羊毛096.8101.4102.3 395.6101.3100.3 595.2100.2101.3 1096.795.596.8 20100.9107.0109.3 3097.6103.1104.3 6096.5105.2106.3涤纶080.182.381.9 389.690.390.1 588.689.090.6 1087.689.691.2 2097.895.996.1 3086.988.187.6 6087.887.485.3腈纶079.184.686.7 385.090.891.2 587.489.690.3 1085.986.789.0 2092.399.297.1 3084.889.384.3 6088.890.991.43.5超声提取温度的选择考察超声波提取温度对目标物的提取效果的影响，结果见表5。
结果表明，提取温度30℃后随着温度的增加，提取液中的目标物质的浓度变化不明显，提取液中目标物的浓度达到平衡，在30℃提取效率相对较好，标准最终选择萃取温度为30℃。