11_羧酸及其衍生物-思考题-习题-答案_俞善辉_
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第十一章 羧酸及其衍生物-思考题-习题-答案
一． 思考题及答案
思考题11-1 命名或写出结构式
(1) CH 3CH 2 CH 3
C=C H COOH
(2) R-2-氨基-4-羟基丁酸
答案：(1) (E)-2-甲基-2-戊烯酸 (2) COOH
H NH 2
CH 2CH 2OH
思考题11-2 比较下列化合物的酸性强弱
CH 3COOH , F 3CCOOH , ClCH 2COOH , CH 3CH 2OH , -COOH
答案：羧酸上取代基的电子效应对酸性的影响：
F 3CCOOH > ClCH 2COOH > -COOH > CH 3COOH > CH 3CH 2OH
思考题11-3 完成下列反应
-CH 2COOH -CH 2COOH
答案：己二酸在碱性条件下脱酸，并脱水，生成环酮 O
思考题11-4 完成下列反应
CH 2COOH
CH=CHCH 2CHO
4
答案：LiAlH 4为强还原剂，可还原羰基、羧基为伯醇，不还原碳碳不饱和键，产物为
CH 2CH 2OH
CH=CHCH 2CH 2
OH
思考题11-5 完成下列反应
HO- -CH 2OH + CH 3
答案：酚羟基较难酯化，产物为 HO- -CH 2OCCH 3O
思考题11-6 实现下列转变
O
CH 3CCH 2CH 2CH 2Br O
CH 3CCH 2CH 2CH 2COOH
答案：格式试剂与CO2合成羧酸，须保护羰基。
O CH 3CCH 2CH 2CH 2Br
CH 32CH 2CH 2Br
22O O O
CH 3CCH 2CH 2CH 2COOH
(1)Mg 醚(2)CO 2(3) H 3O
+
思考题11-7 完成下列反应
(1)
(CH 3)2CCOOH OH
(2)
(CH 3)2CCOOH
OH
(3) CH 3CHCH 2COOH
OH
+
(4) CH 2CH 2CH 2COOH
OH
+
答案：(1) 脱羧 CH 3COCH 3 + HCOOH
(2)α-羟基酸两分子间脱水
O
O
CH 3CH 3
CH 3CH 3
O
O (3) Β-羟基酸分子内脱水 CH 3CH=CHCOOH (4) γ-羟基酸分子内脱水成内酯
O
O
思考题11-8 完成下列转变
CH 3CH 2CH 2COOH
CH 3CH 2CHCOOH OH
答案： α-卤代酸的水解 CH 3CH 2CH 2COOH CH 3CH 2CHCOOH OH
(1) P,Cl 2(2)H 2O
思考题11-9 写出反应的产物
CH 3COCH 3 + H 218O
O
H
答案： 发生酸催化下的A AC 2反应，产物 CH 3C 18OH + CH 3OH O
思考题11-10 写出反应产物
CH 3CCl + CH 318OH
O
吡啶
答案：酰卤的醇解反应，产物 CH 3C- 18
OCH 3O
思考题11-11 怎样由酰氯与胺反应制备 N-甲基丙酰胺 答案：为酰氯的氨解反应:
CH 3CH 2COCl + CH 3NH 3CH 2CONHCH 3
思考题11-12 采用何种酯与何种格式试剂合成 (C 6H 5)2C- OH
答案：产物为含两相同烃基的叔醇，相同烃基来自于格式试剂，原料为：
2C 6H 5MgBr + -COC 2H 5
O
思考题11-13 下列哪个酯能发生Claisen 缩合反应？请解释。
(a) HCOOCH 3 (b) CH 2=CHCOOCH 3 (c) CH 3CH 2COOCH 3 答案：仅有(c)能缩合，有活泼α-H 。
思考题11-14 环酯，例丁内酯，用LiAlH 4还原，用H 3O +处理，得到什么产物？ 答案：酯被还原成两部分醇，环酯开环得二元醇：
HOCH 2CH 2CH 2CH 2OH
(1)LiAlH 4
(2)H 3O +
O
O
思考题11-15 由对羟基苯胺合成药物泰诺林的有效成分对乙酰氨基酚
答案：为酰胺的制备 HO- -NH 2 + CH 3COCCH 3 吡啶 HO- -NH-CCH
3
O O O
思考题11-16 用化学方法鉴别下列化合物
(a) CH 3CCH 23O O
(b) CH 3CCH 3O
(c) CH 33OH
答案：β-二羰基的互变性。与2,4-二硝基苯肼反应的为(a)、(b)，(a)使Br 2/CCl 4
褪色。
思考题11-17 由乙酰乙酸乙酯合成
-C-CH 3
O
答案：为乙酰乙酸乙酯合成环状取代丙酮的方法：
O CH 3CCH 2COC 2H 5 CH 3C-C-COC 2H 5O
O
O
(1)C 2H 5ONa
(2)Br(CH 2)4
Br
-C-CH 3
O
思考题11-18 由丙二酸二乙酯合成
CH 2=CHCH 2CHCOOH CH 3
答案：为不同空间位阻效应的二取代乙酸的制备：
CH 2=CHCH 2CHCOOH CH 3
COOC 2H 5
CH 2
COOC 2H 5(1) NaOC 2H 5
(2)CH 2=CHCH 2Br
(1) NaOC(CH 3)3(2) CH 3Br COOC 2H 5
C-CH 3
COOC 2H 5
CH 2=CHCH 2-(1) OH -,H 2O (2) H 3O +
思考题11-19 写出反应产物
+ NCCH 2COOH CH 3COONH 4
O
答案：为活泼亚甲基与酮的Knoevenagel 反应：
+ NCCH 2COOH CH 3COONH 4
O C CN COOH
思考题11-20 写出反应的产物
O
CH 2=CHCOC 2H 5 + CH 3CCH 2NO 2 (C 2H 5)3N
O 答案：为活泼亚甲基与α,β-不饱和酯的Michael 加成反应:
O
CH 2=CHCOC 2H 5 + CH 3CCH 2NO 2 (C 2H 5)3N O CH 3CCCH 2CH 2COC 2H 5 NO 2O O