黄酮化合物课件

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7
A
6 5
2020/5/24
1
2'
3'
O2
B
4'
C
1'
3
6'
5'
4 OH
二氢查耳酮类
Dihydrohalcones
OH
A
B
O
(12) 橙酮类 Aurones
O CH
O
双苯吡酮类 Xanthones
O
A
C
B
O
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高异黄酮类 Homoisoflavones
O
O
双黄酮类 biflavonoids
O
O
色原酮：无色
O
O
异黄酮：微黄色
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O
OH O
黄酮（醇）、查耳酮：灰黄-黄色
O
OH O
二氢黄酮（醇）：无色
助色团的引入，颜色加深，7,4‘引入助色 团，对颜色影响较大；
O HO
7
OH 4'
OH
O
花色素的颜色与pH值有关；
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红------紫------蓝
二、 溶解性
英国人G.Perius 开始研究，但进展较慢。 • 1951年 仅有104种（除黄酮苷） • 1974年 1674种（其中苷902个，苷元772个） • 1993年 超过4000个 • 2019年 10000多个
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（一）含义
经典：2-苯基色原酮； 广义：泛指两个苯环（A与B环）通过三个碳原子相互
7,4′-二OH > 7-OH或4-OH > 一般Ar-OH > 5-OH
5% NaHCO3 5% Na2CO3
0.2% NaOH 4%
—Na—OH——————— PH梯度萃取 ————————
HO 7
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O
OH O
OH 4'
O
OH
OH
O
2、弱碱性
碱性的来源：-吡喃酮环上1位氧上孤对电子
与分子存在状态有关；
H2O
游离黄酮 -
MeOH EtOH
+
+
黄酮苷
+（热） +
+
Et2O
+
CHCl3
+
-
-
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游离苷元的溶解性与分子结构的平面性有关：平面性越 强，水溶性越差。
黄酮（醇）、查耳酮 < 二氢黄酮、二氢黄酮醇 < 花色素
O
OH O
平面型分子
O
OH O
非平面型分子
O
B
A
C
OH
O O
O H
O H O
5-OH黄酮
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O
2’-OH查耳酮
（四）碱性试剂显色反应
二氢黄酮类
H O
O
O H O
OH-
显橙～黄色
O H
O C H 3
H O H +
H O
O H
O H O
黄酮醇类 OH-
空气
呈黄色
棕色
O H O C H 3
具邻二酚羟基或3，4’-二羟基黄酮 OH- 显黄～深红～绿棕色
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抗肝脏毒作用：水飞蓟素、（+）-儿茶素 抗炎作用：二氢槲皮素 雌激素样作用：大豆素、染料木素等 抗菌、抗病毒作用：木樨草素、黄芩苷、黄芩素
槲皮素、山萘素、二氢槲皮素
泻下作用：营石苷 A 解痉作用：异甘草素、大豆素
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第一节 概述 第二节 理化性质及显色反应 第三节 提取与分离 第四节 检识与结构鉴定
联结而成的一系列化合物, 具有C6-C3-C6的基本骨架。
8
7
A
6 5
1
2'
3'
O2
B
4'
1'
3 6'
5'
4
O
8
7
A
6 5
1
2'
3'
O2
B
4'
C
1'
3 6'
5'
4
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（二）生物合成
COOH
PAL
NH2
CoA
COCoA
HO
O
A
B
OH
cinnamic acid-4-hydroxylase
8
7
A
6 5
1
2'
3'
O2
B
4'
C
1'
3 6'
5'
4
O
8
7
A
6 5
1
2'
3'
O2
B
4'
C
1'
4 3 OH 6'
5'
O
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黄烷-3-醇类
Flavan-3-ols
黄烷-3,4-二醇类
Flavan-3,4-diols
8
7
A
6 5
1
2'
3'
O2
B
4'
C
1'
6'
5'
3 OH
4
8
7
A
1
2'
3'
离子型
异黄酮也属于非平面型分子，亲水性比平面型分子强。
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与母核取代基类型有关。 —OH取代，水溶性增大 羟基甲基化后，水溶性降低 苷类化合物与糖的结合位置有关。 3-O-苷 > 7-O-苷
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三、 酸性与碱性 ——1、酸性
酸性的来源：酚羟基
影响酸性强弱的因素：酚羟基的数目及位置
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（一）柱色谱法
1.硅胶柱色谱： 适于：异黄酮、二氢黄酮（醇）、高度甲基化的黄酮（醇）
等极性较小的化合物。
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2.聚酰胺柱色谱：
原理：黄酮化合物分子中的酚羟基与聚酰胺中的酰 胺羰基形成氢键缔合。
影响吸附力的因素： 1.形成氢键的基团数目：数目越多，吸附越强。 2.形成氢键的基团所处的位置：
A
6 5
RO
1
2'
3'
O2
B
4'
C
1'
3 6'
5'
4
O
黄酮2，3-单键
OH
O OCH3
8 7
A
6 5
HO
1
2'
3'
O2
B
4'
C
1'
4 3 OH 6'
5'
O
黄酮醇2，3-单键
OH
O OH
OH O
橙皮素 R=H 橙皮苷 R=芸香糖基
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OH OH O
二氢槲皮素
异黄酮类 Isoflavones 二氢异黄酮类 Isoflavonones
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（四）结构类型 ——1.结构分类依据
中央三碳链氧化程度
B环连接位置 三碳链是否成环
8
7
A
6 5
1
2'
3'
O2
B
4'
C
1'
3 6'
5'
4
O
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2.主要骨架类型
黄酮类 Flavones
8
7
A
6 5
1
2'
3'
O2
B
4'
C
1'
3 6'
5'
4
O
2-苯基色原酮
常见取代基 A环：5，7-OH B环：3′， 4′-OH
H
O
O
黄酮类 浓H2SO4 / 浓HCl
盐 H2O
分解
黄酮类
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四、 显色反应
（一）还原反应 （二）金属盐类试剂络合反应 （三）硼酸显色反应 （四）碱性试剂显色反应
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（一）还原反应
1. 盐酸-镁粉（或锌粉）反应：
黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）——多数呈橙红～紫红色
少数呈紫色～蓝色
黄烷-3-醇类 Flavan-3-ols
黄烷-3,4-二醇类 Flavan-3,4-diols
7 6
HO
8
1
2'
3'
O2
B
4'
A
C
1'
6'
5'
3 OH
5
4
3-OH
OH H O
OH
OH OH H
（+）儿茶素
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7 6
HO
8
1
2'
3'
O2
B
4'
A
C
1'
5
4
6' 3 OH
OH
5'
3,4-OH
2分子黄酮 2分子二氢黄酮
通过C-O-C、C-C相连
1分子黄酮 + 1分子二氢黄酮
OH
O H3CO
OCH3