黄酮类化合物综述

芦丁、橙皮苷、d-儿茶素、香叶木苷
对缺铁性脑损伤有保护作用
槲皮素、芦丁、金丝桃苷、灯盏花素、葛根素 以及葛根、银杏总黄酮
降血压
柠檬素、石吊蓝素、淫羊藿总黄酮、银杏叶总 黄酮
抗菌消炎
黄芩苷、木犀草素
抑制肿瘤细胞 保肝
牡荆素、汉黄芩素
水飞蓟素、异水飞蓟素、次水飞蓟素
6
二、结构和分类
根据中央三碳链的氧化程度，B环（苯基）连接的位置 （2-位或3-位）以及三碳链是否与B环构成环状结构等特 点，可将主要的天然黄酮类化合物分类。
陈皮中的橙皮苷及甘草中的甘草苷均为二氢黄酮化合物。
HO
O
O olg
O
甘草苷
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5、二氢黄酮醇类化合物
二氢黄酮醇类化合物存在于裸子植物、单子叶植物姜科的 少数植物中，常与相应的黄酮醇类存在于同一植物体中。
水飞蓟中的水飞蓟素具有较强的保肝作用，临床上用于治
疗急、慢性肝炎，肝硬化及代谢中毒性肝损伤等，取得了
较好的成果
O
H
HO
O
H
CH2OH
CH2OH O
H
OH
H
OH
OH
O
水飞蓟素
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6、异黄酮类化合物
黄酮C2上的苯基转移到C3的化合物为异黄酮。主要分布于被子植物 中，以豆科蝶形花亚科和鸢尾科植物中较多。
豆科植物葛根中所含的大豆素、大豆苷、大豆素-4′,7-二葡萄糖苷、葛 根素和7-木糖葛根素等均属于异黄酮类化合物。
OH O
或
4
一、绪论
黄酮类化合物结构中常连接酚羟基、甲氧基、甲基、异 戊烯基等官能团。
黄酮类化合物实际上存在于植物的所有部分，如根、心 材、边材、树皮、叶、果实和花中，花、叶、果中的黄酮 类化合物常以苷的形式存在，而木质部分中多为游离的黄 酮类，且大多存在于一些有色植物中，陈皮、槐米、枳实、 银杏叶、甘草等植物中都含黄酮类化合物。
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三、生物活性
10、对心血管系统的作用
有些黄酮衍生物具有扩张冠状动脉的活性。有明显的扩冠作用，并已用于临 床治疗慢性冠脉机能不全、心绞痛等。草药毛冬青根已广泛用于临床，其中所含 的黄酮苷类成分 是其有效成分，能扩张冠状动脉增加其流量，改善心肌营养，降 低心肌耗氧量，并直接作用于外周血管平滑肌，使血管扩张，血压下降。由银杏 叶制成的舒心酮，其主要成分为黄酮类包括槲皮素、山奈酚、异鼠李素及少量双 黄酮，临床用于治疗冠心病，能扩张心血管。葛根黄酮也用于冠心病的治疗，以 葛根素为主要有效成分
O+ OH
花色素（anthocyanidin）
O
二氢查尔酮（dihyrochalcone）
O
OH
黄烷-3-醇
9
二、结构和分类
O
OH OH
黄烷-3,4-二醇（flavan-3,4-diol）
O CH
O
O
O
双苯吡酮（xanthone）
O
O O
橙酮（aurone）
O
双黄酮（bifavone）
10
1、黄酮类
7、查尔酮类化合物
此类化合物较多分布于菊科、豆科、苦苣苔植物中。 查尔酮取代位置较多，结构变化多样，按所得到的结构的
取代基和取代位置，大致可以分为： 多取代查尔酮、反查尔酮、烯醇式查尔酮、异戊烯基查尔 酮和双查尔酮
OH
O
查尔酮
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三、生物活性
1、免疫激活作用
黄酮类化合物可以特异性激活自然杀伤T淋巴细胞(NK—T—Ly，T8)，该类T淋 巴细胞膜表面表达簇分化抗原CD8 ，与主要组织相容性复合体MHC Ⅱ类分子近膜端 非多态区结合，加强T细胞与靶细胞的相互作用， 但是其机制还不明了。T8细胞在 免疫应答中具有重要地位，它分布于外周血中，但是不直接识别抗原，因为其表面 不表达可识别抗原的抗体，而是通过单核吞噬细胞系统(包括外周血中的单核细胞和 组织器官中的巨噬细胞)发挥其识别作用。黄酮类化合物还可与磷酸激酶和ATP酶作 用，干扰它们调节细胞内稳态的作用，从而导致巨噬细胞诱导的细胞因子释放，起 到及时调动机体免疫系统的作用。
O O
黄酮(flavone)
O
OH O
黄酮醇(flavonol)
7
二、结构和特点
O
O
二氢黄酮（dihydroflavone）
O
O
OH O
二氢黄酮醇(dihydroflavonol)
O
O
异黄酮(Isoflavone)
O
二氢异黄酮(dihydroisoflavine)
8
二、结构和分类
OH
OH
O
查尔酮（chalcone）
25
三、生物活性
7、抗肿瘤作用
➢ 大豆异黄酮具有抑制乳腺癌、膀胱癌、前列腺癌、白血病及某些肝癌和
胃癌细胞系的生长、增殖及抗促癌和诱导癌细胞分化的作用 。染料木素可抑 制动物肿瘤生长，对人体皮肤癌、乳腺癌、淋巴癌的生长也有抑制作用 。国 内外细胞水平的研究表明：红三叶草异黄酮对苯并芘(β[ɑ]P)代谢有强烈抑制 活性，能抑制仓鼠胚胎细胞的β[ɑ]P—DNA结合。
广泛分布于被子植物中，以唇形科，玄参科，爵麻科、苦 苣苔科、菊科等植物中存在较多。该类化合物中以芹菜素 和木犀草素最为常见。
HO
O
OH
HO
O
OH OH
OH
O
芹菜素
OH
O
木犀草素
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1、黄酮类
天然黄酮A环的5、7位几乎同时带有羟基，而B环常常在4′ 位有羟基或甲氧基，3 ′位有时也有羟基或甲氧基。
2、抗氧化活性
黄酮为酚酸类化合物，在某些金属离子存在的条件下，其结构极易被氧化，所以 具有很强的抗氧化活性，能保护细胞膜上的非饱和脂肪酸免于氧化。黄酮能捕获自 由基。大量文献报道了黄酮类化合物捕获自由基，降低其对机体危害的生物活性， 抗氧化是目前黄酮类化合物活性研究最多的领域，而且许多黄酮类化合物的抗氧化
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三、生物活性
5、影响中枢神经系统
黄酮类化合物还能影响中枢神经系统 。黄酮是脑中腺苷受体的激 动剂 。腺苷是中枢神经系统的一种抑制性神经调质，可在大脑的能量 储存及能量需求之间提供信号，使之达到一种平衡。
6、抗病毒
Du等人对桑白皮进行了研究，并以单纯性疱疹Ⅰ型病毒株(HSV 一1)为药理模型进行了筛选，发现leachianone G具有抑制“维洛” 细胞上HSV一1病毒株的活性(IC=1．6 ug·mL-1，CC=15．5ug·mL-1 )， 而moralbalnone，kuwanon S，cyclomorusin，oxydihydromorusin活 性较弱(IC>1 00ug·mL-1 )。徐庆等人研究荔枝总黄酮(TFL)抗乙型肝 炎病毒，采用麻鸭为动物模型，结果显示TFL有抑制乙肝病毒的作用， 并具有明显的抗炎、保肝作用。
槐花米、紫苑、银杏叶、高
良姜 槐花蜜、荞麦叶、桑
椹子
问荆、棉叶
满山红叶、贯叶连桥
满山红叶
高良姜、银杏叶
问荆
满山红叶
桑枝
腊梅花
人参
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3、双黄酮类化合物
双黄酮是由两分子黄酮衍生物聚合生成的二聚物。集中分 布于除松科以外的槐子植物中，尤以银杏纲为普遍，蕨类 植物的卷柏属中亦存在。
O
O O
O
双黄酮
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13
名称
槲皮素 芦丁 异槲皮素 金丝桃苷 山奈酚 问荆苷 杨梅素 桑色素 腊梅苷 人参黄酮苷
2、黄酮醇类
结构
O
OH O
存在处
3,5,7,3′,4′-五羟基 槲皮素-3-O-芸香糖 槲皮素-3-O-β-半乳糖 槲皮素-3-O-ɑ-半乳糖 3,5,7,4′-四羟基 山奈酚-7-O-(葡萄糖)2 3,5,7,3′，4′，5′-六羟基 3,5,7,2′，4′-五羟基 槲皮素-3-O-（葡萄糖）2 山奈酚-3-O-半乳糖-O-二葡萄 糖
黄酮类化合物是要用植物中的主要活性成为之一，具有 清除自由基、抗氧化、抗衰老、抗疲劳、抗肿瘤、降血脂、 降胆固醇、增强免疫力、抗菌、抑菌、保肝等广谱的生理 活性和较低的毒性。
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一、绪论
功能
种类
清除自由基
槲皮素、芦丁、儿茶素、葛根素、甘草黄酮
增强心脏收缩，减少心脏搏 动数
芦丁、槲皮素、槲皮苷
防治高血压及动脉硬化的辅 助治疗。
黄酮类化合物综述
2
1
主要内容
一、绪论 二、结构和分类 三、生物活性
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一、绪论
黄酮类化合物（flavonids）是植物中分布广泛的一类物质， 几乎每种植物体内都含有，目前已发现的黄酮类化合物总 数已超过9000个。它们在植物体内常以游离体或与糖结合 成苷的形式存在，对植物的生长、发育、开花、结果以及 抵御异物的侵入起着重要的作用。
4、激素样作用
染料木素(genistin)、金雀花异素(5，7一二羟基4’一甲氧基异黄酮)、大豆 素(daid—zein)等异黄酮类化合物均有雌性激素样作用，这可能是由于它们与 己烯雌酚结构相似的缘故 。实施卵巢切除手术后，由于缺乏雌激素导致内皮细 胞功能紊乱，如果补充染料木素或17一β一雌二醇，症状就会改善。但是对于 是否运用黄酮类化合物进行替代治疗还在争议之中。
3、双黄酮类化合物
根据它的结合方式可分为以下三类。
（1）3，8′-双芹菜素型
➢ 3位C与8′位C键结合，例如由银杏中分离出的银杏素、 异银杏素和白果素等双黄酮。
➢ 银杏双黄酮具有解痉、抑制肝癌细胞、降压和扩张血管 的作用。
O R1O
HO
OH
O
OCH3 O
银杏素 R1=CH3,R2=H 异银杏素 R1=H,R2=CH3 OR2 白果素 R1=H,R2=H
9、抗炎作用
芦丁及其衍生物羟乙基芦丁(hydroxyethylrutin)、二氢槲皮素 (taxifolin)以及橙皮苷一甲基查耳酮(HMC)等对角叉菜胶等诱发的大鼠 足水肿、甲醛引起的关节炎及棉球肉芽肿等有明显的抑制作用。金荞 麦中的双聚原矢车菊苷元有抗炎、祛痰、解热、抑制血小板聚集和提 高机体免疫功能的作用，临床用于肺脓肿及其他感染性疾病。
活性远高于维生素c，同时毒性很低。
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三、生物活性
3、酶抑制剂
黄酮类化合物可以抑制许多酶的活性，如水解酶、氧化还原酶、DNA合成 酶、RNA聚合酶、磷酸酶、蛋白磷酸激酶、加氧酶以及氨基酸氧化酶等。多数 抑制都是变构抑制(指变构的分子不是直接与酶的活性位点结合，而是结合于 其他位点并引起酶结构改变而抑制酶活性)，还有一些是竞争抑制。尽管黄酮 类化合物可以与几乎所有种类的酶作用，但是其功效局限于各个分支，不会导 致代谢紊乱，可能原因是它溶解性差，生物利用度低，半衰期短。
R2O
R1 O
O
大豆素 R1=R2=R3=H
大豆苷 R1=R3=H,R2=葡萄糖基
OR3
葛根素 R2=R3=H,R1=葡萄糖基
大豆素-7,4′-二葡萄糖苷 R1=H,R2=R3=葡萄糖苷
7-木糖葛根素 R1=葡萄糖基，R2=木糖基，R3=H
葛根总黄酮有增加冠状动脉血流量及降低心肌耗氧量等作用。 大豆素具有类似罂粟碱的解痉作用。 大豆苷、葛根素及大豆素均能缓解高血压患者的头痛等症状。 21
黄酮苷主要为C-O-C键的糖苷，其中有生理功能的大部分 是C7位的糖苷，也有以C-C键项链的，前者易水解，后者 较稳定。
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2、黄酮醇类
黄酮醇类化合物经常与花色苷元伴生，含于花瓣中。该类 化合物以山柰酚、槲皮素、杨梅素最为常见。
黄酮醇类化合物的种类较多，每一种黄酮醇又能形成多种 苷，如山奈酚可形成31个以上不同的苷，槲皮素可形成36 个以上不同的苷。
黄酮类化合物只要指基本母核为2-苯基色原酮（2phenylchromone）的一系列化合物。
O O
O
色原酮
O
2-苯基色原酮
3
一、绪论
这类化合物大多数呈黄色，故得名黄酮。由于它们能与矿 酸成醚盐，所以过去也曾把黄酮类化合物成为黄碱素类化 合物。
目前该类化合物泛指两个苯环（A与B）通过三个碳原子 相具互有连以接下而基成本的骨具架有：C6-C3-C6 结构特点的一系列化合物，
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OH
O
3、双黄酮类化合物
（2）8,8′-双芹菜素型 8位C与8′C键结合，例如柏黄酮
O
OH
HO
OH O
O
OH
HO
O
OH
柏黄酮
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3、双黄酮类化合物
（3）双苯醚型 由二分子芹菜素通过醚键连接而成。例如柏黄酮。
HO
O
OH
O
HO
O
O
OH
O
OH
黄酮
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4、二氢黄酮类化合物
二氢黄酮类化合物主要分布于被子植物中的蔷薇科、芸香 科、豆科、杜鹃花科、菊科、姜科等70余科植物中。
➢ 多种黄酮类化合物都具有明显的抗肿瘤作用，但其结构复杂，作
用位点较多，对一些病症缺乏针对性和选择性，药效缓慢，部分黄酮 类化合物的作用机制尚不清楚，因此进一步筛选黄酮类化合物，加强 深层次的研究，使其作为新药开发的先导化合物具有重要的现实意义。
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三、生物活性
8、维生素P样作用
最早发现一些黄酮类成分具有延长肾上腺素作用的活性，从而维持血管 的正常渗透压，减低血管的脆性，缩短流血时间，称之为维生素P，这些成分 _中包括黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及查尔酮等类型衍生物 。它们的作用强度 彼此间相差很多。中药槐花米的主要成分—— 芦丁已供临床药用，有防治血 管破裂和止血的效用，它还能减少黄曲霉素Bl和Ⅳ一亚硝基二甲胺引起的单 链DNA断裂作用。橙皮苷也用于临床，作用和芦丁相似。