黄酮类化合物
黄酮类化合物
黄酮类化合物一概述黄酮类化合物（flavonoids）是一类存在于自然界的重要有机化合物。
黄酮类化合物不同的颜色为天然色素家族添加了更多的色彩。
这类化合物多存在与高等植物及蕨类植物中。
苔藓类植物中部分存在黄酮类化合物，而藻类，微生物（如细菌）及其他海洋生物中没有发现黄酮类化合物的存在。
黄酮类化合物在植物体中通常与糖结合成苷类，小部分以游离态（苷元）的形式存在。
绝大多数植物体内都含有黄酮类化合物，它在植物的生长、发育、开花、结果以及抗菌防病等方起着重要的作用。
它是很多中药的活性成分，具有抗氧化、抗菌消炎、抗病毒、抗癌等生物活性。
1.1黄酮类化合物的基本结构以前黄酮类化合物主要是指基本母核为2-苯基色原酮（flavone见图1）结构类的化合物。
现在泛指两个具有酚羟基的苯环（A-与B-环）通过中央三碳基团相互连接而成的一系列化合物。
图1它们分子中有一个酮式羰基，第一位上的氧原子具碱性，能与强酸成盐，其羟基衍生物多具黄色，故又称黄碱素或黄酮。
黄酮类化合物结构中常见的取代基团有酚羟基、甲氧基、甲基、异戊烯基等。
1.2黄酮类化合物的生物合成黄酮的基本骨架是由三个丙二酰辅酶A和一个桂皮酰辅酶A生物合成而产生。
经同位素标记，大体合成过程如下图5所示：上述标记实验同时证明了间苯三酚不是黄酮类化合物的生物合成前体，而桂皮酸和对羟基桂皮酸是黄酮类化合物B环更适合的生物合成前体。
1.3黄酮类化合物的分类（见图2）：根据中央三碳链的氧化程度、B-环连接位置（2-或3-）以及三碳链是否构成环状等特点，可将主要的天然黄酮类化合物分类。
图2 黄酮类化合物的分类1.3.1黄酮类及黄酮醇类黄酮及黄酮醇类是数量最多、分布最广的黄酮类化合物。
木犀草素是最常见的黄酮类化合物，在植物界分布较广，具有抗菌作用。
清热解毒中药黄芩含有较多的黄酮类化合物，主要成分为黄芩苷和次黄芩苷等。
槲皮素及及其苷类则是植物界分布最广、最常见的黄酮化合物。
1.3.2二氢黄酮类及二氢黄酮醇类二氢黄酮和二氢黄酮醇类是黄酮和黄酮醇的2,3-双键饱和结构，绝大部分天然来源的二氢黄酮是2S构型，二氢黄酮醇是2R,3R构型。
黄酮类化合物flavonoids
分布
• 黄酮类化合物广泛分布于水果、蔬菜、 茶、谷物、植物根茎、花中。还是茶 及黄芩、银杏、沙棘等众多中草药的 活性成分。
结构及命名
8 7 6
5
1
O
2
3
4
O
色原酮
2-苯基色原酮
C6-C3-C6
分类
根据B环连接位置、C环氧化程度、C环是否成环等将黄酮类 化合物分为以下七大类。
1、黄酮和黄酮醇 2、二氢黄酮和二氢黄酮醇 3、异黄酮和二氢异黄酮 4、查耳酮和二氢查耳酮类 5 、橙酮类 6、花色素和黄烷醇类 7、其他黄酮类
HO
O
OH OH O
山柰酚
OH
HO
O
OH OH
OH OH OH O
杨梅素
OH
HO
O
OH
OR OH O
R=H
槲皮素
R=芸香糖 芦丁
• 罗勒
罗勒
槐花
2、二氢黄酮和二氢黄酮醇
• 二氢黄酮及苷类：陈皮素、陈皮苷、苷草素、苷草苷
OH
RO
O
HO
O
OCH3
OR
OH O
R=H
陈皮素
R=芸香糖 陈皮苷
O
R=H
苷草素
• 杜俊瑶,辛彦.芹菜素对人卵巢癌细胞系CAOV3 细胞增殖周期的影响[J]. 中国使用妇科与产科杂志, 2008,24(6) : 456－458.
抗氧化作用
螫合金属离子 体外直接清除自由基 抑制NO的生成 抑制DNA氧化损伤 抑制放射损伤 抑制LDL氧化损伤 抑制脂质过氧化作用
孙秀琴,李荣华,唐涛.芹菜素抗氧化作用研究进展 [J]. 2009,47(27): 34-35.
• 宋昊刚,崔浩,赵君,等. 黄芩苷对家兔视网膜炎性水肿厚度影响的研究[J]. 国际眼科杂志, 2010,10(7) : 1274
黄酮类化合物
从黄芩中提取黄芩甙工艺流程图：
黄芩粗粉 分别加10倍量、8倍量沸水提2次,每次1h,过滤
药渣
滤液 加HCl调pH～ 2,80℃ 保温30min，静置,离心过滤
沉淀
上清液
加适量水搅匀,加40%NaOH调pH7,搅拌下加入等量乙醇,过滤
滤渣
滤液 加HCl调pH～ 2,充分搅拌,加热至80℃ 保温30min,过滤
二.溶解性 黄酮类化合物的溶解度因解构及存在状态不同而有很大的差异.
一般游离甙元难溶或不溶于水,易溶于甲醇,乙醇,乙酸乙酯,乙醚等有机溶 剂及稀碱液中.1其中黄酮,黄酮醇,查尔酮等平面型分子,因堆砌紧密,分子间 引力较大,故更难溶于水;反之二氢黄酮及二氢黄酮醇等,因系非平面型分子, 有利于水分子进入,因而对水的溶解度稍大;异黄酮类化合物也不是平面型分 子,故亲水性也稍大;至于花色甙元也为平面信访4结构,但因以离子形式存在, 具有盐的通性,故亲水性较强,水溶度较大.
聚酰胺柱色谱 (H2O:CH3OH)分离
流份1～ 4
硅胶柱色谱,洗脱剂: (CHCl3:CH3OH) 反复分离精制
汉黄芩素-5β-D-葡萄糖甙
5,8, 2'-三羟基-7-甲氧基黄酮 5,8, 4'-三羟基-6,7-二甲氧基黄酮 5,7, 4‘-三羟基-6-甲氧基二氢黄酮 3,5,7, 2‘,6’—五羟基二氢黄酮醇
典型化合物：
R'
HO
O
OH
HO
芹菜素 木犀草素 山萘酚 杨梅素
R'' O
R'=H .R''=H R'=OH. R''=H R'=H. R''=OH R'=OH. R''=OH
黄酮类化合物
HO
O
OH
O
大豆素
六）噢口弄类； 硫磺菊素。定位与其它黄酮类不同。
67 HO
5 4
O2 CH
3 O
2' 3' OH 4' OH
6' 5'
硫磺菊素
七)花色素类； 矢车菊素、飞燕草素。
O+ HO
OH OH
OH OH OH
飞燕草素
八)黄烷醇类； 黄烷-3-醇的衍生物称儿茶素类，
OH
H
O
HO
OH
H
OH OH
黄酮类化合物的主要结构类型
类型
基本结构 类型
基本结构
黄酮 黄酮醇 二氢黄酮
O
O O
OH O O
O
二氢黄酮 醇 异黄酮
二氢异黄 酮
O OH
O
O
O
O
O
查耳酮
二氢查耳 酮
花色素
黄烷-3-醇
OH
黄烷-3,4-醇
O
OH
双苯吡酮
O
O+
A OH
O
橙酮
OH
O
OH OH
O
O
O C H
O
一）黄酮和黄酮醇类
黄酮类；
例：从槐花米中提取芦丁
槐花米加约6倍量水,煮沸,在搅拌下缓 缓加入石灰乳至pH8-9,在此pH条件下 微沸20-30分钟,乘热抽滤,残渣同上再加 4倍量水煎1次,乘热抽滤。合并滤液在 60-700C下,用浓硫酸调至pH=5,搅匀,静 置 24 小 时 , 抽 滤 。 沉 淀 物 水 洗 至 中 性 ， 60oC干燥得芦丁粗品，于水中重结晶， 70-80oC干燥得芦丁纯品。
18种黄酮化合物
18种黄酮化合物1.⼉茶酸【中⽂名称】⼉茶酸【英⽂名称】 Catechin【⽤途】：可⽤作抗氧化剂。
与维⽣素E、⼭梨酸、L-抗坏⾎酸有协同的抗氧化效果，宜配合使⽤。
【物化性质】：淡黄⾊⾄淡褐⾊⾮结晶粉末。
对热稳定。
分d、L两种异构体，混合熔点132℃。
溶于⽔、⼄醇、丙⼆醇、⽢油等强极性有机溶剂，不溶于油脂。
在碱性介质中易被氧化。
L型的熔点为175～177℃，⽐旋光度[α]D20为-16.8。
d型的熔点为175～177℃，⽐旋光度[α]D20为+16.8。
2.表⼉茶素【中⽂名称】表⼉茶素【英⽂名称】Epicatechin【别名】EC, Epicatechol【分⼦式】C15H14O6【分⼦量】290.26806【化学分类】Catechins,Tannins【性状】⽩⾊粉末3.葛根素【中⽂名称】葛根素【英⽂名称】 Puerarin【别名】葛根黄素,葛根黄酮,黄⾖甙元8-C-葡萄糖甙【化学名】 8-beta-D-葡萄吡喃糖-4',7-⼆羟基异黄酮;4,7－⼆氢基－8β－D葡萄糖基异黄酮【分⼦式】 C21H20O9【分⼦量】 416.38【来源】为⾖科植物葛 Pueraria lobata（Willd．）Ohwi 根，野葛 P. thunbergiana Benth．根。
【物理性质】低含量的为棕⾊粉末，⾼含量为⽩⾊针状结晶粉末, mp 187℃。
甲醇中溶解,⼄醇中略溶,⽔中微溶,氯仿或⼄醚中不溶。
如果是针剂现在基本为要求99.5％以上的含量，⽽且有要求相关物质。
4.杨梅黄素（myricetin）5.葡糖苷（glucoside）【中⽂名称】葡糖苷【英⽂名称】glucoside【简介】⼀种以葡萄糖作为糖成分的配糖体。
是具有各种配质与葡萄糖还原基结合的结构，这类化合物总称为葡糖苷。
作为配质的有醇（例如⼭萝⼘叶⽚的甲基萄糖苷）；酚（Vaccinium oxycoccus叶⽚的氢醌葡糖苷）；异硫氰酸[例如芥（Brassica cernuaHemsl种⼦和⼭萮菜根茎的⿊芥⼦硫苷酸钾（sinigrin）]；⾹⾖素；黄酮6.异槲⽪素【中⽂名称】异槲⽪素【英⽂名称】isoquercetin【物化性质】：⼜称异槲⽪素，罗布⿇甲素。
黄酮类化合物
黄酮类化合物黄酮类化合物泛指两个具有酚羟基的苯环（A-与B-环）通过中央三碳原子相互连结而成的一系列化合物黄酮类化合物结构中常连接有酚羟基、甲氧基、甲基、异戊烯基等官能团。
此外，它还常与糖结合成苷。
多数科学家认为黄酮的基本骨架是由三个丙二酰辅酶A和一个桂皮酰辅酶A生物合成而产生的。
经同位素标记实验证明了A环来自于三个丙二酰辅酶A，而B环则来自于桂皮酰辅酶A[1]。
1、分类：根据中央三碳链的氧化程度、B-环连接位置（2-或3-位）以及三碳链是否构成环状等特点，可将主要的天然黄酮类化合物分类：黄酮类(flavones)、黄酮醇(flavonol)、二氢黄酮类(flavonones)、二氢黄酮醇类(flavanonol)、花色素类(anthocyanidins)、黄烷-3，4二醇类(flavan-3,4-diols)、双苯吡酮类(xanthones)、查尔酮(chalcones)和双黄酮类(biflavonoids)等十五种。
另外，还有一些黄酮类化合物的结构很复杂，其中包括榕碱及异榕碱等生物碱型黄酮。
2、理化性质：天然黄酮类化合物多以苷类形式存在，并且由于糖的种类、数量、联接位置及联接方式不同可以组成各种各样黄酮苷类。
组成黄酮苷的糖类包括单糖、双糖、三糖和酰化糖。
黄酮苷固体为无定形粉末，其余黄酮类化合物多为结晶性固体。
黄酮类化合物不同的颜色为天然色素家族添加了更多色彩。
这是由于其母核内形成交叉共轭体系，并通过电子转移、重排，使共轭链延长，因而显现出颜色。
黄酮苷一般易溶于水、乙醇、甲醇等级性强的溶剂中；但难溶于或不溶于苯、氯仿等有机溶剂中。
糖链越长则水溶度越大。
黄酮类化合物因分子中多具有酚羟基，故显酸性。
酸性强弱因酚羟基数目、位置而异。
3、显色：1.盐酸-镁粉（或锌粉）反应为鉴定黄酮类化合物最常用的颜色反应，反应机理现在认为是因为生成了阳碳离子缘故[1]。
2.四氢硼钠（NaBH4）是对二氢黄酮类化合物专属性较高的一种还原剂，产生红～紫色。
黄酮类化合物
常用CHCl3-MeOH作为流动相。
OH HO O
HO
OH O OH
OH
O
OH
O
硅胶柱色谱，以CHCl3-MeOH作为流动相
硅胶柱上各种溶剂的洗脱能力：
石油醚 < 苯 < 氯仿 < 乙醚 < 醋酸乙酯
< 吡啶 < 丙酮 < 乙醇 < 甲醇 < 水
(2) 聚酰胺柱色谱
原理： 通过分子中的酰胺羰基与黄酮类化合物分子上的酚羟 基形成氢键缔合而产生吸附作用。
OH
O O OH
OH OH O O
2.6.2 柱色谱法
常用吸附剂或载体有硅胶、聚酰胺及纤维素粉等，
也有用氧化铝、氧化镁及硅藻土。
(1) 硅胶柱色谱：
此法应用范围最广，主要适于苷元的分离，异黄酮、
二氢黄酮、二氢黄酮醇及高度甲基化的黄酮及黄酮
醇类。少数情况下，在加水去活化后也可用于分离
极性较大的化合物，如多羟基黄酮醇及其苷类等。
O
2
名称 黄酮醇类 Flavonols 异黄酮类 Isoflavones
三碳链部分 结构
O OH O
O
3
O
O
O
OH
O
O
其他黄酮类化合物结构类型：
黄烷-3-醇类 Flavan-3,4-ols
O OH
橙酮类 Aurones
O CH
O
黄烷-3,4-二醇类 Flavan-3,4-diols
O OH OH
口山酮类 Xanthones
O
O
O
花色素类 Anthocyanidins
+ O
高异黄酮类 Homoisoflavones
名词解释 黄酮类化合物
黄酮类化合物简介黄酮类化合物是一类天然存在于植物中的化合物，属于多元酚类化合物的一种。
它们广泛存在于蔬菜、水果、茶叶等植物中，并在中药中起着重要的作用。
黄酮类化合物的结构特点为含有苯环和杂环，并且通常以花色苷的形式存在。
黄酮类化合物具有多种生物活性，包括抗氧化、抗炎、抗菌、抗肿瘤等作用。
结构特点黄酮类化合物的基本结构是一个苯环连接一个杂环，杂环可以是吡咯环、吡嗪环等。
在杂环上可以存在一个或多个羟基（OH）基团。
根据杂环的不同，黄酮类化合物可以分为黄酮类、异黄酮类和花色苷类等多个亚类。
黄酮类化合物通常以花色苷形式存在，即苷基与一个或多个糖基结合。
黄酮类化合物的结构具有多样性，不同的结构差异在很大程度上决定了其生物活性。
生物活性抗氧化活性黄酮类化合物具有显著的抗氧化活性，可以清除自由基、减少氧化应激，并保护细胞免受氧化损伤。
这是由于黄酮类化合物中含有多个羟基基团，可以与自由基结合，减少其对细胞的伤害。
很多研究表明，黄酮类化合物的抗氧化活性对预防心脑血管疾病、癌症等疾病具有重要意义。
抗炎活性黄酮类化合物具有显著的抗炎作用，可以抑制炎症介质的释放，并减轻炎症反应。
炎症是很多疾病的基础，如关节炎、炎症性肠病等。
黄酮类化合物通过抑制炎症反应，能够缓解炎症症状，改善疾病的治疗效果。
抗菌活性黄酮类化合物对多种细菌具有显著的抗菌作用。
研究发现，黄酮类化合物能够抑制致病菌的生长和繁殖，对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌等常见致病菌具有抑制作用。
抗菌活性使得黄酮类化合物在食品保鲜、药物开发等领域具有重要价值。
抗肿瘤活性黄酮类化合物对多种肿瘤细胞具有抑制作用，能够抑制肿瘤细胞的增殖、诱导肿瘤细胞凋亡，并阻断肿瘤细胞的侵袭和转移。
很多研究表明，黄酮类化合物对预防癌症具有重要意义，并可以作为肿瘤治疗药物的候选。
潜在应用由于黄酮类化合物具有多种生物活性，因此在药物开发、保健品生产等领域具有广阔的应用前景。
药物开发黄酮类化合物作为天然产物，具有较好的药物活性和安全性，已经成为药物开发的重要来源。
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三 链 分 构 碳 部 结
O OH O
O OH O
O O
续表：
+ O OH
3' 2 2' OH 1' 1 6 5 3 4
花 素 色 类 (anthocyanidins)
7
查 酮 耳 类 (chalcones)
6'
O OH
O
1 2 3
橙 酮 类 (噢 弄类 ) 口 (aurones) 4 黄 烷 -3,4-二 醇 类 Flavan-3,4-diols 双苯吡酮类 口山 酮 类 Xa nt hones
黄 类 合 的 要 构 型 酮 化 物 主 结 类
名称 黄 类 酮 (flavones) 二 黄 类 氢 酮 (flavanoes) 异 酮 黄 类 (isoflavones)
三碳链部分结构
O O O O O O
名称 黄 醇 酮 类 (flavonol) 二 黄 醇 氢 酮 类 (flavanonols) 二 异 酮 氢 黄 类 (isoflavanones)
芦丁、橙皮苷、d-儿茶素等有Vit P样作用，能降低血管脆性 及异常的通透性,可用作防治高血压及动脉硬化的辅助治疗剂。
HO
O
O
OH OH
r ut inos e
OH r ut inos e O O O CH3
OH O 芦丁 rutin
OH O
橙皮苷 hesperidin
芦丁、槲皮素、葛根素、立可定等均有明显的扩冠作用。
4.镁盐：Mg(OAc)2甲醇溶液，常在纸上进行 Mg(OAc)2 二氢黄酮(醇类) 天兰色荧光 Mg(OAc)2 黄酮(醇)、异黄酮 黄~橙黄~褐色
★5. 氯化锶反应：在氨性甲醇液中反应 SrCl2 邻二酚OH黄酮 绿色~棕色乃至黑色
HO O OH O OH OH O OH HO OH +Sr2++2OH O OH O Sr O
OH HO O OH OH O 棉 素 黄 OH OH 3-位 的 性 苷 极 >7-位 的 性 苷 极
★三. 酸碱性：
1. 酸性：
7,4´-二OH > 7-OH或4´-OH>一般酚OH>3-OH, 5-OH
2. 碱性：
O H O HCl H2O OH + O Cl
+
H O
+
O
深 色 红 黄 或 色
OH H+
OH O
通 空 入 气 棕 色 [O] 绿 色 棕
邻 酚 二 OH 极 氧 易 化 OH- 黄 深 色 红 色 O2 或3,4'-OH
★五、碳苷反应: 很难水解
HIO4 黄 碳 酮 苷 带 酰 (-CHO)苷 甲 基 元 完 苷 整 元
HI / 酚
FeCl3 [O] 氧 苷 +完 糖 化 元 整
原料 H2O, △ 水提液 加入EtO H过滤 沉淀 (蛋白质等) n -Bu O H层 多糖苷 滤液 n -Bu O H萃取 水液
二. 分离： (一)色谱分离：
1.硅胶柱色谱 具有吸附色谱与分配色谱的双重性质 原理：
(1) 吸附色谱：被分离物质与硅胶SiO2XH2O之间的吸 附力的差别进行分离。 A 硅胶色谱的效果与被分离物质的极性的有关： 被分离物质极性，吸附力，Rf值； 反之，被分离物质极性，吸附力，Rf值。
分布广泛： 黄酮类化合物主要分布在芸香科(桔皮、 陈皮)、石南科、唇形科(黄芩)、豆科(槐 花、甘草)、伞形科(柴胡、芹菜)、蓼科 (荞麦)、菊科(紫菀)、茄科(烟草)；异黄 酮在豆科中较多,橙酮类多存在于菊科植物， 双黄酮类在裸子植物中杉科、松科、银杏 科植物中发现较多。
三、生理活性： 1.对心血管系统的作用：
一、提取： (一) 醇类溶剂提取：MeOH, EtOH 系统溶剂萃取法
原 料 MeOH或 EtOH提 取 醇 取 提 液 回 溶 收 剂 ① 剂 取 溶 萃 浓 液 缩 加 少 水 入 量 、 ② 活 碳 附 性 吸 石 醚 取 油 萃 直 碳粉吸附法 至 清 不 上 检 接 适用于苷类 出 酮 合 黄 化 物 柱 活 碳 性 石 醚 (叶 素 油 液 绿 , 水 层 层 , 萝 素 ) A沸 MeOH洗 蜡 胡 卜 等 取 CHCl3 萃 析 B沸 洗 水 C 7%酚 /水 水 层 CHCl3 层 D 15%酚 洗 /醇 EtOAc(或 n-BuOH) 回 溶 收 剂 萃 取 A B C D 总 酮 黄 EtOAc层 减 浓 压 缩 回 溶 收 剂
2.抗肝脏毒作用
儿茶素、水飞蓟素作为治疗慢性肝炎和保肝药物在国 内外销售。
HO OH O
H OH O C H3 OH OH
OH OH
(+)-儿茶素 O
HO
O OH O
OH
O
水飞蓟素
3.抗炎作用
芦丁、羟乙基芦丁、二氢槲皮素、橙皮苷-甲基查耳酮等 对角叉菜胶、5-HT及PEG诱发的大鼠足爪水肿、甲醛引 起的关节炎及棉球肉芽肿等均有明显抑制作用。
CH
O
O OH OH O O
二 查 酮 氢 耳 类 (dihydrochalcones)
黄 烷 -3-醇 类 Fla v a n-3-ols
O O OH O O
高异黄酮类 Homois of la v ones
CH3O
O HO
OCH3 O OH
OH O
OH O
银 素 杏 (Ginkgetin)
OH O HO O OH OH O O OCH3 CH2OH
+2 H2O
6. FeCl3反应：含有3-OH, 5-OH, 邻二OH时，可 显红、绿等较明显的颜色。
(三) 硼酸显色反应: 5-OH黄酮, 2'-OH查耳 酮反应(+)
无 酸 有 酸 在 机 或 机 存 与 酸 硼
3 4 6 5
当 含 C C C结 时 构 OH O
3' 4' 5' 6' 2' 1' 2
HO OH
己 雌 烯 酚
5.抗菌：木犀草素、黄芩苷、黄芩素。黄芩
苷、石吊兰素在我国已制成注射剂作为抗菌 药物应用。 6.抗病毒等：槲皮素、桑色素、山柰酚等。 7. 泻下作用：营实苷A
8. 解痉作用：异甘草素、大豆素解除痉挛；
大豆苷、葛根黄素缓解高血压头痛。
第二节
黄酮类化合物的理化性质与显色反应
一、性状： 1.游离型多为结晶性固体,苷类多为无定形粉末。 2.颜色: 多为黄色，但二氢黄酮、二氢黄酮醇、异 黄酮一般不显色或显浅黄色。 花色苷及苷元的颜色随pH不同而不同，一般显红 (pH<7)、紫(pH 8.5)、兰(pH>8.5)等。 3.旋光性：苷元大多无旋光性，但二氢黄酮、二氢 黄酮醇、黄烷及黄烷醇类具有旋光性，黄酮苷均 具旋光性，多为左旋。
单糖: D-glu, D-gal, D-xyl, L-rha…… 双糖: 槐糖，龙胆二糖，芸香糖… … 三糖：龙胆三糖(glc16glc12fru)，槐三糖(glc12glc12glc) …… 酰化糖：2-乙酰葡萄糖，咖啡酰基葡萄糖……
碳苷: 葛根黄素，葛根黄素木糖苷等等
OH OH CH2OR HO O HO O O 人 合 品 立 定 工 成 为 可 : C2H5OOCCH2O O O OH R=H 葛 黄 根 素 R=xylose 葛 黄 木 苷 根 素 糖 具 明 的 冠 用 有 显 扩 作
1.铝盐：1% AlCl3或Al(NO3)3络合物多为黄色，并有荧 光。
2. 铅盐： 1% Pb(OAc)2水溶液，使含3-OH, 4-酮基；5-OH, 4-酮基； 邻二酚OH产生黄~红色； 1% Pb(OH)(OAc) 可使所有含酚OH的化合物产生红色 ，可用于分离；
★3 . 锆盐：2%二氯氧化锆甲醇溶液，可区 别3-OH和5-OH。
四. 显色反应: (一) 还原试验: ★1. 盐酸－镁粉反应：黄酮类之特征反应
O O OH OH OH +
注意： (1) 醇液中比水液中反应较灵敏 (2) 保持高浓度的酸 (3) 做对照实验，去样假阳性 H+ 查耳酮，花色素 红色 无需Mg粉
2. 盐酸－锌粉反应：可区别二氢黄 酮醇、黄酮醇以及两者的3-O-糖苷
③
浓 液 缩 取 Et2O萃 水 液 浓 缩 Et2O液 (酚 除 酚 ) 去 类
总黄酮苷
黄酮苷 (黄酮苷可用7%酚/水洗下)
★(二) 碱提酸沉法：适用于含游离酚OH的黄酮类
槐米 6倍量水 煮沸 石灰乳 至pH 8～9 趁热抽滤 滤液 浓盐酸调pH 5 静置24小时 抽滤 沉淀 水洗至中性 干燥 芦丁粗品 沸水重结晶 干燥 芦丁纯品
3－ OH, 5－ OH黄 酮 ZrOCl2 黄 络 物 色 合 对 稳 性 同 酸 定 不 加 入 枸 酸 橼 含 5-OH黄 的 色 酮 黄 显 褪 , 而 著 色 3-OH 黄 仍 鲜 色 酮 呈 黄 。
稳 性 定 :
HO
O OH O H2O
OH OH
O O 3-OH, 4-C=O > 5-OH, 4-C=O Zr Cl
例: S m ith 降解
O
CH3O
CHO O OCH3 O O OCH3 O
O CH3O
CH3O HI/phOH 。 160 C,7h F e Cl
3
OCH3 O
+分 的 解 糖
完 的 +分 的 元 整 糖 解 甙
六. Wossely-Moser重排:
6-或(和)8-碳苷的一种特殊反应：酸水解条件下转变为 与其异构体的混合物。
二氢黄酮醇，黄酮醇-3-O-糖苷红色 黄酮醇，二氢黄酮醇-3-O-糖苷不显色。
★3. 四氢硼钠(钾)反应: 二氢黄酮(醇)专属反应
HO O O HO+ HO OH NaBH4 [H] O H H H OH HO OH H2O