一轮复习课件有机合成与推断

NaOH/C2H5OH CH ==CH ↑＋HBr c．CH3CH2Br ————→ 2 2 △
，
(2)引入卤原子，通过 取代 、 加成 反应等 光 a．CH4＋Cl2——→ CH3Cl＋HCl ，
，
催化剂 b．CH3CH===CH2＋Cl2 ——→
H ，△ CH CH Br＋H O 3 2 2 c．CH3CH2OH＋HBr ——→
(6)当反应条件为催化剂存在下的加氢反应时，通常为碳碳 ____ 双键 ____、 碳碳三键 、 苯环 、 醛基 、 酮羰基的加成反应。 (7)当反应条件为光照且与 X2 反应时，通常是 X2 与烷烃或 ______ _______________H 而当反应条件为 苯环侧链烃基上 原子发生的取代反应， Fe 或 FeX3 作催化剂且与 X2 反应时，通常为 苯环上 的 H 原子直接被取代。
考点精讲
考点一 有机合成路线设计的思维模型
1．设计有机合成路线的基本要求 (1)原理正确，原料价廉； (2)途径简捷，便于操作； (3)条件适宜，易于分离； (4)熟练掌握好各类有机物的组成、结构、性质、相互衍 生关系以及重要官能团的引入和消去等基础知识。
2．有机合成路线设计的基本思想 (1)分析碳链的变化：有无碳链的增长或缩短？有无成 环或开环？ (2)分析官能团的改变：引入了什么官能团？是否要注 意官能团的保护？ (3)读通读懂信息：题中的信息可能是物质转化中的重 要一环， 因而要认真分析信息中牵涉到哪些官能团(或 碳链的结构)与原料、产品或中间产物之间的联系。 (4)可以由原料正向推导产物，也可以从产物逆向推导 出原料，也可以从中间产物出发向两侧推导。
4．碳骨架的构建 (1)碳链增长的反应主要有：①酯化反应 ②加聚反应 ③缩聚反应 ④根据题中所给信息 如：卤代烃与 NaCN 的取代 △ R—X＋NaCN——→ R—CN＋NaX ， △ ＋ ＋ RCOOH ＋ NH R—CN＋2H2O＋H ——→ 4
。
(2)减少碳链的反应主要有：①水解反应：酯的水解，糖 类、蛋白质的水解；②裂化和裂解反应；③氧化反应： 燃烧，烯烃催化氧化(信息题)；④脱羧反应(信息题)。 如：烯烃的氧化
二糖或多糖、 (8)能发生水解反应的有机物为卤代烃、 酯类 、 蛋白质 。 __________
(9)遇 FeCl3 溶液显紫色的有机物必含有 酚羟基 。 (10)能发生连续氧化的有机物是含有 —CH2OH 结构的醇或 烯烃。比如有机物 A 能发生如下氧化反应：A―→B―→C， 则 A 应是 含有—CH2OH的醇 ，B 是 醛 ，C 是 酸 。
答案 (2)3
(1)HOCH2CH2CHO 路线 3 以淀粉为原料，淀粉是可再生资源，践线 1、
2 的合成原料为石油产品，而石油是不可再生资源
考点二
有机推断题的解题策略
1．有机推断题的解题策略 有机推断题是一类综合性强、思维容量大的题型，解决 这类题的关键是以反应类型为突破口，以物质类别判断 为核心进行思考。推断题常以框图题或变相框图题的形 式出现。经常在一系列推导关系中有部分物质已知，这 些已知物往往成为思维“分散”的联结点。要抓住基础 知识，和新信息结合成新网络，接受信息——联系旧知 识——寻找条件——推断结论。关键是要熟悉烃的各种 衍生物间的转化关系，不仅要注意物质官能团的衍变， 还要注意同时伴随的分子中碳、氢、氧、卤原子数目以
结构)，它的结构简式为_____________________________。
(6)与化合物 E 互为同分异构体的物质不可能为_______(填 写字母)。 a．醇 b．醛 c．羧酸 d．酚
解析
由框图中 A 的生成关系可知①是 2 分子 HCHO 和
答案
(1)加成反应 消去反应
(2)HOCH2CH2CH2CHO
例 2 据报道，目前我国结核病的发病率有抬头的趋势。抑 制结核杆菌的药物除雷米封外， PAS—Na(对氨基水杨酸 钠)也是其中一种。它与雷米封同时服用，可以产生协同 作用。已知：
按要求回答问题： (1)写出下列反应的化学方程式并配平： A→B___________________________________________； B→C7H6BrNO2___________________________________ _________________________________________________。 (2)写出下列物质的结构简式： C____________________，D______________________。 (3)指出反应类型： Ⅰ____________， Ⅱ________________。 (4)指出所加试剂名称： X_____________， Y____________。
即时巩固 1 1,3丙二醇是生产新型高分子材料 PTT 的主要原 料， 目前 1,3丙二醇的生产路线有：以石油裂解气为原料的 两条石油化工合成路线和一条生物工程法合成路线。 O2 路线 1 丙烯醛水合氢化法：CH2==CHCH3————→ Sb2O5 H2 CH2==CHCHO―→ A ——→HO—CH2CH2CH2—OH Ni 路线 2 环氧乙烷甲酰化法：
4．由物质结构推断 (1)具有 4 原子共线的可能含 碳碳三键 。 (2)具有 3 原子共面的可能含 醛基 。 (3)具有 6 原子共面的可能含 碳碳双键 。 (4)具有 12 原子共面的应含有 苯环 。 5．由物理性质推断 在通常状况下为气态的烃，其碳原子数均小于或等于4， 而烃的衍生物中只有 CH3Cl、CH2==CHCl、HCHO 在 通常情况下是气态。 此外还有：结合断键机理和逆向推理思维分析残基结 构，分子式结合不饱和度为突破口等。
2
1
(5)引入羧基，通过氧化、取代反应等
2
1
1
2
，
2．官能团的消除 (1)通过加成反应消除不饱和键； (2)通过消去或氧化或酯化等消除羟基(—OH)； (3)通过加成或氧化等消除醛基(—CHO)。 3．官能团的衍变 根据合成需要(有时题目中信息会明示某些衍变途径 )， 可进行有机物的官能团衍变，以使中间产物向产物递 进。常见的三种方式： (1) 利 用 官 能 团 的 衍 生 关 系 进 行 衍 变 合 成 ， 如 氧化 氧化 RCH2OH——→RCHO——→RCOOH；
反应物 反应物 A ——→ B ——→ C„„ 反应条件 反应条件
解析
(1)路线 1，由丙烯醛合成 1,3丙二醇，除了把醛基
还原为醇羟基外，在碳碳双键的端头还引入了一个羟基， 则由丙烯醛―→A 是与 H2O 的加成，而由 A―→1,3丙二 醇是加氢还原，则 A 的结构简式为 HOCH2CH2CHO。 (2)要考虑可持续的资源再生问题。(4)首先看懂题给信息， 丙二酸二乙酯上的 2 个 α­H 都可被取代(与酯基相连碳原 子上的 H)。这两个 H 为链状碳链成为环状碳链的连接点， 弄清此点，下面的问题就迎刃而解了。
1
加成时需 2 mol H2,1 mol —CHO 加成时需 1 mol H2，而 1 mol 苯环加成时需 3 mol H2。 (2)1 mol —CHO 与银氨溶液或新制 Cu(OH)2 悬浊液完全反 应时生成 2 mol Ag 或 1 mol Cu2O。 (3) 2 mol—OH 或 2 mol —COOH 与活泼金属反应放出 1 mol H2。
(4)1 mol —COOH(足量 )与碳酸氢钠溶液反应放出 1 mol CO2。 (5)1 mol 一元醇与足量乙酸反应生成 1 mol 酯时， 其相对分 子质量将增加 42 。 (6)1 mol 某酯 A 发生水解生成 B 和乙酸时，若 A 与 B 的相 对分子质量相差 42，则生成 1 mol 乙酸，若 A 与 B 的相 对分子质量相差 84 时，则生成 2 mol 乙酸。
2．由反应条件推断 (1)当反应条件为 NaOH 醇溶液并加热时， 必定为 卤代烃 的 消去反应。 (2)当反应条件为 NaOH 水溶液并加热时，通常为_________ 卤代烃或 ___ 酯 的水解反应。 (3)当反应条件为浓 H2SO4 并加热时，通常为 醇 脱水生成醚 或不饱和化合物，或者是 醇与酸 的酯化反应。 (4)当反应条件为稀酸并加热时， 通常为 酯或淀粉(糖) 水解 反应。 (5)当反应条件为催化剂(铜或银)并有氧气时， 通常是 醇 氧化 为醛或酮。
及有机物相对分子质量的衍变。这种数量、质量的改变 往往成为解题的突破口。由定性走向定量是思维深化的 表现，将成为今后高考命题的方向之一。 2．有机合成中官能团引入的先后顺序 在有机推断题中，存在大量判断先后顺序的题目，主要 体现在以下两方面：一是苯环上引入多取代基的先与 后；二是多官能团发生不同类型化学反应的先与后。对 于有机合成中多官能团发生不同类型化学反应的先与 后顺序问题，一般是根据多官能团的性质和指定产物的 结构确定官能团发生反应的类型，再根据已有的知识来 判断反应的先后顺序。
＋
。
(3)引入羟Leabharlann ，通过 加成 、 取代 反应等 催化剂 a．CH2===CH2＋H2O————→ CH3CH2OH ， △ NaOH CH CH OH＋HCl b．CH3CH2Cl＋H2O————→ ， 3 2 Ni c．CH3CHO＋H2————→ CH3CH2OH 。 △
(4)引入羰基或醛基，通过醇或烯烃的氧化等 Cu/Ag 2 1 a． CH3CH2OH＋ O2————→ △ ，
5．有时候还要考虑官能团的保护(如酚羟基易被氧化) 二、有机推断题常见的突破口 1．由性质推断(填写官能团的结构式或物质的种类) (1) 能使溴水褪色的有机物通常含有__________、 ____________、 。
(2)能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有 、 或为 苯的同系物 。 、
、
(3)能发生加成反应的有机物通常含有 _________、 苯环 ，其中 反应。
、
、 苯环 只能与 H2 发生加成