教案第十五章 羧酸衍生物.ppt

O RC
L
(1) 与酰基相连的原子的电负性都比碳大，故有 I 效应 (2) L 和碳相连的原子上有未共用电子对，故具有 + C (3) 当 + C > I 时，反应活性将降低
P π共轭体系
当 + C < I 时，反应活性将增大
L 诱导效应（-I） P-π共轭效应（+C） L-的稳定性
- Cl
大
最小
大
28
写出下列反应的产物
.精品课件.
29
AA11 消旋 AA11
.精品课件.
30
§15.4 羧酸衍生物的其它反应
15.4.1 醇解
.精品课件.
31
15.4.1.1 酯的醇解
.精品课件.
32
.精品课件.
33
.精品课件.
34
.精品课件.
酯在酸催
O
H
R C OR'
OH R C OR'
H2O
OH R C OR'
H2O
OH
R C OR' H
HO
- HOR'
OH
-H
R C OH
.精品课件.
O R C OH
17
.精品课件.
18
AAC1历程
反应机理可能为：
.精品课件.
19
.精品课件.
20
.精品课件.
21
（2）（AA11历程）
O R C OC(R' )3 + H
CH2-O COCH3 |
CH2-O COCH3
乙二酸二乙酯
丙三醇三.精硝品酸课酯件. 乙二醇二乙酸酯
3
（4）酰胺：在酰基的名称之后加上“胺”字，叫“某酰
胺”。
O
CH3CH2-C NH2
Br-
O
O
-C NH2 CH2=CH-C NH2
丙酰胺
对溴苯甲酰胺
丙烯酰胺
二酰胺：
CONH2 |
CH2 |
CONH2
CONH2 |
(CH2)4 |
CONH2
丙二酰胺 己二酰胺
酰亚胺：
内酰胺：
CO
CO
CH2CH2-C O
C
NH O
CH2 C
NH O
CH2 CH2CH2-NH
邻苯二甲酰亚胺 丙二酰亚胺
己内酰胺
“N-”上有取代基时，用“N-”表示该取代基的位次。例如：
CH3CH2-C
O NHCH3
O
HC
N
CH3 CH3
O R C OC(R' )3
H
O R C OH + R'3C
R'3C + H2O
R'3C OH2
R'3 C OH + H
15.3.2 酰氯的水解
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15.3.3 酸酐的水解
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23
15.3.4 酰胺的水解
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.精品课件.
27
.精品课件.
O R C ONa + R'OH 皂化反应
.精品课件.
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§15.3.1.1 酯水解的反应机理
• §15.3.1.2 酯碱水解的反应机理
.精品课件.
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.精品课件.
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.精品课件.
15
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•§15.3.1.3 酯的酸性水解历程 化下的水解是酯化的逆反应： （1）（AAC 2历程）
第十五章 羧酸衍Fra Baidu bibliotek物
• 本章主要内容
• §15.1 羧酸衍生物的结构和命名 • §15.2 羧酸衍生物的物理性质 • §15.3 羧酸衍生物的水解反应 • §15.4 羧酸衍生物的其它反应 • §15.5 烯 酮 • §15.6 羧酸衍生物的用途 • §15.7 原酸酯 • §15.8 过酸和二酰基过氧 • §15.9 异 睛
当酰胺分子中氨基上的氢原子被烃基取代， 其沸点要降低。例如：
.精品课件.
8
O CH3C NH2 bp: 222
O HC NHCH3
180
CH3CH2CH2-C
O NH2
O
CH3C
N
CH3 CH3
bp: 216
165
气 味： 羧酸酯具有愉快的香味。例如：
香蕉香——乙酸戊酯 和 乙酸异戊酯
柑橘香——乙酸辛酯 茉莉香——乙酸苄酯
O
CH2=C-C CH3
O CH3
2-甲基丙烯酸甲酯
O CH3CH-C O
O CH3CH2-C O-CH=CH2
O NH2-C OCH3
2-苯基丙酸苯酯
丙酸乙烯酯
氨基甲酸甲酯
多元酸酯：
COO-CH2CH3 | COO-CH2CH3
多元醇酯（某醇某酸酯）：
CH2-O NO2 |
CH-ONO2 |
CH2-O NO2
溶 剂：低级羧酸酯。例如：油漆中常用“香蕉水”，含有 乙酸乙酯、乙酸异戊酯、.精品以课及件. 某些酮、醇、醚、芳香烃9 等。
2、溶解度： 羧酸衍生物可溶于有机溶剂； 酰氯和酸酐不溶于水，低级的遇水分解；水分 解产物溶于水，表面上象酰氯和酸酐溶于水； 酯在水中溶解度很小；
低级酰胺可溶于水。
• 3、熔点： • 低级的酰氯和酸酐是有刺鼻气味的液体，高级
O
O O
CH3C 或O“某酐”-C 。O例如：
O CH3CH2C O
O -C
O
O C
O C
O
乙酸酐
乙酸丙酸酐
苯甲酸酐
邻苯二甲酸酐
.精品课件.
2
（3）酯：根据相应羧酸和醇（或酚）的名称，叫“某酸某酯”。
O CH3C O-CH2-
乙酸苯甲酯（乙酸苄酯）
O -C O-CH2CH2CH-CH3
CH3
苯甲酸异戊酯
CH3CH-C CH3
O
N
CH3 CH2CH3
CH3CH2-C
O NH
-Br
N-甲基丙酰胺 N，N-二甲基甲酰胺 .N精-品甲课基件-. N-乙基-2-甲基丙酰胺 N-对溴苯基4 丙 酰胺
.精品课件.
5
.精品课件.
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§15.1.2 羧酸衍生物的结构
• 羧酸衍生物在结构上的共同特点是都含有酰基，酰基与其 所连的基团都能形成P-π共轭体系。碳-杂原子键具有 某 些双键性质
.精品课件.
1
§15.1 羧酸衍生物的结构和命名 §15.1.1羧酸衍生物的命名
（1）酰卤：在酰基的名称之后加上“卤”字，叫“某酰卤”。例
如：
CH3COCl
-COCl CH3CH2CH-COBr
CH3
乙酰氯
苯甲酰氯
2-甲基丁酰溴
（2）酸酐：在相应羧酸名称之后再加上“酐”字，叫“某 酸酐”
CH3C CH3C
的为固体；
• 十四碳酸以下的甲酯和乙酯均为液体； • 酰胺除甲酰胺外，由于分子内形成氢键，均是
固体；而当酰胺的氮上有取代基时为液体；
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.精品课件.
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§15.3 羧酸衍生物的水解反应
• §15.3.1. 酯的水解
O R C OR' + H2O
H NaOH
O R C OH + R'OH 酯化的逆反应
-OCOR 大
小
大
-OR 中
中
中
-NH2 小
大
小
反应活性 最大 大 中 小
活性：酰卤>酸酐>酯>酰胺.精品。课件.
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§15.2 羧酸衍生物的物理性质
1、沸 点：分子量相近，酰卤、酸酐、羧酸酯较羧 酸低，
酰胺较羧酸高。 原因：酰卤、酸酐、羧酸酯分子间不能形成氢 键；
酰胺分子中氨基上有两个氢可形成氢键。