教案第十五章 羧酸衍生物.ppt
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兰州大学化学化工学院有机化学课件 第15章 羧酸衍生物 酰基的亲核取代和酯缩合反应
NH O
KOH 酸碱反应
N -K+ + H2O O
丁二酰亚胺
丁二酰亚胺 钾盐
15.6 羧酸衍生物与有机金属化合物的反应
O RCW + R'MgX OMgX
R'MgX
OMgX R C W R' OH
H2O -WM gX
O RCR'
R C R' R'
R C R' R'
例1:
MgX + CH3O O O O H2O
CH3COCCH3 + HCOH
O O CH3COCCH3
O 2C6H5COH
O O O C6H5COCC6H5 + 2 CH3COH
15.5 羧酸衍生物的氨解反应
O CH3CW + NH3 O CH3CNH2 + HW
(1) 反应只能碱催化，不能酸催化。 (2) 3o胺不能发生氨解反应。
O O CH3CCl + (C2H5)3N O CH3CN(C2H5)3ClROH
+
OH C(CH3)3
CH3C O18
CH3CO18OH + (CH3)3C+
H2O
(CH3)3COH + H
+
(CH3)C 3COH2
+
关 键 中 间 体
通过同位素跟踪可以证明上述反应机制
6. AAc1酸性水解
具体实例:
CH3 H3C O C OCH3 + H+ CH3 H3C CH3 O C OH + CH3OH CH3
3. 酸性水解（AAc2）
O CH3CO C2H5 + H2O
有机化学课件--羧酸衍生物涉及碳负离子的反应及在合成中应用
碳负离子的形成反应
通过质子化、脱质子化和分子内断裂等反应，碳负离子可以由碳中心引起的 电子重新组合而形成。
碳负离子的反应类型
1
加成反应
2
碳负离子可以与底物中的亲电中心发生
加成反应，以构建更复杂的有机分子结
3
构。
亲核取代反应
碳负离子可与亲核试剂发生取代反应， 用于构建新的碳-碳和碳-其他原子键。
脱质子化反应
有机化学课件--羧酸衍生 物涉及碳负离子的反应及 在合成中应用
本课件将深入探讨羧酸衍生物的结构、碳负离子的反应以及其在有机合成中 的重要应用。
羧酸衍生物的基本结构
了解羧酸衍生物的结构是理解其反应及应用的基础。羧酸的含氧官能团带有 一对孤对电子，使其成为独特的化学实体。
碳负离子是什么
碳负离子是具有孤对电子的碳原子，其带负电荷的性质使其成为化学反应中 的重要中间体。
碳负离子通过脱质子化反应与质子酸反 应，生成分子的亲核部分。
羧酸衍生物中碳负离子的应用
酮合成
通过脱羧或其他反应，碳负离子可用于酮的合成， 提供新的药物和材料研究领域的突破。
酯化反应
碳负离子参与酯化反应，用于合成酯类化合物， 广泛应用于食品、香料和涂料行业。
烯烃合成
醋酸根离子的脱羧反应可生成烯烃，为制备高附 加值化学品提供了一种高效方法。
总结和要点
通过了解羧酸衍生物中碳负离子的反应和应用，我们能够更好地理解有机合 成中的关键步骤和策略，为创新和发展提供重要的参考。
卤代反应
通过卤代反应，羧酸衍生物中的碳负离子可ຫໍສະໝຸດ 与 卤代试剂发生反应，生成有机卤化物。
合成中使用碳负离子的案例
苯甲酸的醇合成
碳负离子参与醇形成反应，将苯 甲酸转化为苯甲醇，用于生产香 料和药物。
【全文】有机化学课件-15取代羧酸衍生物
芳香醛与酸酐在弱碱（羧酸盐、K2CO3）存在下的缩合反应；
OO
例：C6H5CH=O + CH3
C
O
C
KOAc
CH3 or K2CO3
C6H5CH=CHCO2H
+ CH3CO2H
机理如下：亲核加成
55%
OO
KOAc
O
O
C6H5CH=O
CH3 C O C CH3
CH3 C O C CH2
-HOAc
亲核加成
Br2, PCl3 CH3CH2CH
Br
O C OH
（二）β－卤代酸：
通过α,β-不饱和羧酸加HX；
O
HX
O
RCH=CH C OH
RCHCH2 C OH
X
二、卤代酸的反应：
（一）酸性： 由于－X的吸电子诱导效应，其酸性比相应的羧酸强；
O
O
O
例：CH3CH2CH C OH> CH3CHCH2 C OH > CH2CH2CH2C OH
O
EtO
O
CH3 C OC2H5
CH2 C OC2H5
pKa＝15≈15.9（EtOH）
O O CH2 C OC2H5CH3 C OC2H5
O H2 O
-EtO
O H2 O
EtO
CH3 C C C OC2H5
CH3 C C C OC2H5
OEt
pKa＝11<< 15.9（EtOH）
O H
CH3 C C
物，合成价值不大；
O
O
(1) NaOEt, HOEt
例：CH3 C OC2H5 + CH3CH2 C OC2H5
羧酸衍生物 优秀课件
O R C O R '' + H X
O R C O R '' + R 'C O O H
O R C O R '' + R 'O H
O
R C O R ' ' + N H 3 （难反应）
2.应用
(1)酰卤及酸酐的醇解：制备酯的常用方法（酰化反应）
O H +C H 3 C O O H
O H +C H 3C O C l
3-甲基戊腈
CN
苯甲腈
O CH3C O
乙酰氧基
O H2N C
氨甲酰基
三、结构特点
O RCL
O L =-X , -O C R ', -O R ', -N H 2
[
O.. RCL
O-
RCL+ ]
Note: p-π共轭的程度与L基团的电负性有关
电负性：X > OCOR > OR > NH2(R)
第二节 羧酸衍生物的化学性质
O
OO CH3COCCH2CH3
乙(酸)丙(酸)酐
O
O
邻苯二甲酸酐
O CH3CHCH2CBr
CH3 3-甲基丁酰溴
OOO
2-甲基-3-乙基丁二酸酐
3.酯(ester)
O O CCH2CH3
丙酸环己酯
O O
α-甲基-γ-戊内酯
COOCH3
COOH
邻苯二甲酸氢甲酯
CH2OOCCH3 CHOOCCH3 CH2OOCCH3
三乙酸丙三醇酯
（丙三醇三乙酸酯）
4.酰胺(amide)
O NHCCH3
羧酸衍生物-PPT课件
O C H 6 5 O COC H 2 5 C H ONa 2 5 C H CH COOC H CCHCOOC H 65 2 25 + 2 5 COC H 2 5 COC H 2 5 O O
3. 狄 克 曼 酯 缩 合 反 应
二元酸酯若分子中的酯基被四个以上的碳原子隔开时， 就发生分子中的酯缩合反应，形成五员环或更大环的酯，这 种环化酯缩合反应称为狄克曼酯缩合。 实例 1
要在酸或碱催化下加热进行。
O O H o rO H + R ' ' O H + R ' O H R C OR' R C OR'' 酯 醇 新 的 酯
新 的 醇
因为酯的醇解生成另一种酯和醇，这种反应 称为酯交换反应。此反应在有机合成中可用与从 低级醇酯制取高级醇酯（反应后蒸出低级醇）。
COOCH 3 + 2 H O C H C H O H 2 2 COOCH 3 H COOCH CH OH 2 2 + 2 C H O H 3 COOCH CH OH 2 2
（3）氨解
O + N H R C OR' 3 O R C NH + R ' O H 2
酯能与羟氨反应生成羟肟酸。
RCOOC H OH.HCl NH RCONHOH H OH 2 5 + 2 2 5 羟 肟 酸
羟肟酸与三氯化铁作用生成红色含铁 的络合物。这是鉴定酯的一种很好方法。 酰卤、酸酐也呈正性反应。
O 乙 酰 乙 酸 乙 酯
O O O C H ONa 2 5 CH COC H CH COC H + 3 2 5 CH -C-CH -C-OC H H OH C 3 2 5 3 2 2 5 + 2 5
羧酸与羧酸衍生物(食品化学课件)
酯水解为酯化反应的逆反应，生 成一分子羧酸和一分子醇，需在 酸或碱的催化作用下进行。
腈在酸或碱的作用下可水解为 羧酸，控制反应条件，可使腈 水解为酰胺，酰胺也可失一分 子水变为腈。
二、羧酸衍生物的性质-化学性质
（3）羧酸衍生物的醇解
在酸或者碱的催化下，酯与醇反应生成新的酯，也可以称之为酯交换，是合 成酯重要的方法。
食品基础化学
羧酸衍生物
目录
一 认识羧酸衍生物
P03
二 羧酸衍生物的性质
P08
二 羧酸衍生物实例
P21
一 认识羧酸衍生物
一、认识羧酸衍生物-油脂与肥皂
一、认识羧酸衍生物-油脂与肥皂
氢氧化钠/加热
脂肪、植物油
皂化
高级脂肪酸钠 甘油、水
氯化钠/搅拌、静置
盐析
加填充剂（松香、硅酸钠等）
上层：高级脂肪酸钠
2、羧酸的命名
系统命名法
系统命名法，选择含有羧基的最长碳链为主链，从羧基碳开始编号， 母体羧酸前表明取代基的位次和名称，把羧基位次写在名称之前，如：
确定母体
选择主链
编写序号
命名结构
1 2
3 4
8 7 6
5
α1 2
3 4
2、羧酸的命名
系统命名法
练一练：给该化合物命名。
CH3CHCH2CHCOOH CH3 CH2CH3
酰卤易醇解。羧酸与二氯亚砜、草酰氯等 反应生成酰氯，再与醇反应成酯，效果优 于直接酯化。 酸酐易醇解，生成一分子酯和一分子酸， 是常用的酰化试剂。
酯醇解也称为酯交换反应，在酸或碱的 催化下进行。从一个酯转变成另一个酯。
二、羧酸衍生物的性质-化学性质 （3）羧酸衍生物的醇解
酰卤的醇解
腈在酸或碱的作用下可水解为 羧酸，控制反应条件，可使腈 水解为酰胺，酰胺也可失一分 子水变为腈。
二、羧酸衍生物的性质-化学性质
（3）羧酸衍生物的醇解
在酸或者碱的催化下，酯与醇反应生成新的酯，也可以称之为酯交换，是合 成酯重要的方法。
食品基础化学
羧酸衍生物
目录
一 认识羧酸衍生物
P03
二 羧酸衍生物的性质
P08
二 羧酸衍生物实例
P21
一 认识羧酸衍生物
一、认识羧酸衍生物-油脂与肥皂
一、认识羧酸衍生物-油脂与肥皂
氢氧化钠/加热
脂肪、植物油
皂化
高级脂肪酸钠 甘油、水
氯化钠/搅拌、静置
盐析
加填充剂（松香、硅酸钠等）
上层：高级脂肪酸钠
2、羧酸的命名
系统命名法
系统命名法，选择含有羧基的最长碳链为主链，从羧基碳开始编号， 母体羧酸前表明取代基的位次和名称，把羧基位次写在名称之前，如：
确定母体
选择主链
编写序号
命名结构
1 2
3 4
8 7 6
5
α1 2
3 4
2、羧酸的命名
系统命名法
练一练：给该化合物命名。
CH3CHCH2CHCOOH CH3 CH2CH3
酰卤易醇解。羧酸与二氯亚砜、草酰氯等 反应生成酰氯，再与醇反应成酯，效果优 于直接酯化。 酸酐易醇解，生成一分子酯和一分子酸， 是常用的酰化试剂。
酯醇解也称为酯交换反应，在酸或碱的 催化下进行。从一个酯转变成另一个酯。
二、羧酸衍生物的性质-化学性质 （3）羧酸衍生物的醇解
酰卤的醇解
化学竞赛PPT-第十五章 羧酸衍生物-第15章取代2
四、 醇酸
1、β-醇酸加热时容易脱水生成α, β-不饱和酸，往往还生成 β, γ-不饱和酸：
O
O
RCHCH2COH
RCH CHCOH + H2O
OH
2、γ-醇酸极易脱水而转变为内酯：
五元环内 酯相对稳
定
3、δ-醇酸生成内酯较难，生成的δ-内酯也容易开环。
4、α-醇酸的降解
与浓硫酸一起加热时，分解为醛酮，CO和水； 如与稀硫酸一起加热，分解为醛酮和甲酸：
2、在酸碱催化剂下，则迅速进行。
化合物
OO
OEt OO
OEt CH3 OO
OEt C2H5 OO
OEt CH(CH3)2 OO
OEt CF3
pKa 10.65 12.25 12.50 13.50
烯醇含量/%
8（液态） 0.39（水溶液）
5 （液态） 0.29（水溶液）
1（液态） 0.17（水溶液）
OH CO2H
苯酚钠
水杨酸钠
水杨酸
科尔伯将无水苯酚钠与CO2在180~200℃下加热， 除了水杨酸二钠外，还生成苯酚：
OH CO2Na C6H5ONa
ONa
OH
CO2Na +
施密特发现在较低温度下，苯酚钠吸收二氧化碳，生成碳
酸苯酯的钠盐，后者在120~145℃下加热即转变为水杨酸钠，
产率接近100%。
CO2CH3
+
CO2CH3
1,3-丁二烯 丙烯酸甲酯
3-环己烯基甲酸甲酯
三、卤代酸
1、α-卤代酸及其衍生物中卤原子在羰基的影响 下，活性增强，容易与各种亲核试剂起SN2反应，生 成α-取代羧酸。
2、β-卤代酸容易消去卤化氢得到α,β-不饱和羧酸。 3、γ-，δ- 和ε-卤代酸在碱的作用下，容易生成内酯：
第十五章羧酸衍生物
O Et
O + 2HO Bu
O
催化
O Et
O Bu
O
+ H2O Bu
O Et
TMA
异辛醇
α-蒎烯-马来二酸二异辛酯
类DOP增塑剂 赖刚,段文贵,岑波,罗常泉. α-蒎烯-马来二酸二异辛酯的合成.
广西科学, 2008, 15(2):170-172
3.酸解反应（Acidolysis）
3.1 酰氯的酸解 例1：
O
R C NR'R''
酐(anhydrides) 酰胺(amide)
RCN
腈(nitriles)
一 结构、命名、物性
1 .结构
前四类化合物均含C=O，L上有孤对电子，可形成P-π共轭, 故-COL 中C-L键有部分双键性质。用共振式表示为：
O RC
L
O RC
L
O RC
NH2
O RC
OR'
用离域式可表示为： R 用离域式可表示为： R
RCOH
② 3 OH
O
R"
O
+ RCN R'M g R X CNM H 2 O gX RCR' 水解 R'
2．酰氯与二烃基铜锂的反应
O
R2C ' uLi
RCOCl
R C R'
四. 还原反应
1. 用LiAlH4还原
RCOOR'
RCOCl
LiAlH4
RCON2H RCN
2. 用其它试剂还原
RCH2OH+ R'OH
O
O
O
COCl
加热
+ 2RC OH
羧酸及羧酸衍生物PPT学习教案
+ C O2
COOH
O2N
NO2
△
O2N
NO2 + CO2
NO2
NO2
第17页/共56页
二元酸脱羧
HOOC-COOH
乙二酸
HCOOH + CO2（脱羧）
HOOC-CH2-COOH
丙二酸
CH3COOH + CO2 （脱羧）
CH2-COOH
CH2-COOH
丁二酸
O
CH2-C CH2-C
O O
+ H2O （脱水）
OO R C O C R' + H OR''
O R C OR'
HCl O R C OR'' + R'COOH
Δ
H+或 OHΔ
R'OH
工 业 上 常 用 此方法 制取一 些难以 用羧酸 酯化法 得到的 酯。
第29页/共56页
(C H3)3C C O O H SOCl2 位阻大
(C H3)3C C O C l
O R C Y + Nu- 加成
O-
消除
RCY Nu
O R C Nu + Y-
反应的净结果是Y基团被取代，故称为亲核取代反应。
第33页/共56页
第一步亲核加成——取决于羰基碳原子的亲电性。 羰基碳原子连有吸电子基团，使反应活性↑；反之，
反应活性↓。羰基碳原子连有的基团体积↑，不利于亲核试 剂的进攻，也不利于四面体结构的形成。
第7页/共56页
10.1.3. 羧 酸的物理性质
羧酸分子间可以通过两个氢键缔合，形成较稳定的二聚 体，所以羧酸的沸点比相对分子质量相近的醇还要高。
第十五羧酸衍生物演示文稿
均能溶于苯, 乙醚,丙酮等 有机溶剂， ≤6C的酰胺能 溶于水(可与 水形成氢键)
(氢键及偶极作用)
乙腈、DMF、N,N-二甲基乙酰胺可与水混溶——
非质子极性溶剂
第十页，共70页。
三、羧酸衍生物的化学性质
结构相似:酰基都连着一个能被其他基团取代的负 性原子或基团，因而具有相似的化学性质。
O RC C Z
➢ 常应用于一个低沸点醇的酯转化为高沸点醇的酯，反应 过程中将低沸点醇不断蒸出，可使平衡移动。
b.p: 80.5℃ 低沸点酯
第二十六页，共70页。
b.p: 145℃ 高沸点酯
b.p: 64.7℃ 易蒸出
腈的醇解
酸催化
O
CH3C N + R'OH
CH3C-OR' + +NH4
机制： RC N H+ RC N+H
OO
RCOCR
第三十三页，共70页。
O RCNH2
RCN
O RCOR'
O RCOR"
（二） 羧酸衍生物的还原反应
1. LiAlH4：酰卤、酸酐和酯被还原成伯醇;酰胺和腈被还 原成胺。（NaBH4只能还原酰卤）
NaBH4
LiAlH4
醛 、酮 酰卤
醛、 酮 羧酸 羧酸衍生物
催化加氢 烯、炔 醛、 酮
羧酸衍生物
+NH2 H+~ RC-OR' H2O
RC+ =NH
NH2 R C OR'
NH R'OH RC-O+ R'
H +NH3 H+~ R C OR'
+OH RCOR' + NH3
(氢键及偶极作用)
乙腈、DMF、N,N-二甲基乙酰胺可与水混溶——
非质子极性溶剂
第十页，共70页。
三、羧酸衍生物的化学性质
结构相似:酰基都连着一个能被其他基团取代的负 性原子或基团，因而具有相似的化学性质。
O RC C Z
➢ 常应用于一个低沸点醇的酯转化为高沸点醇的酯，反应 过程中将低沸点醇不断蒸出，可使平衡移动。
b.p: 80.5℃ 低沸点酯
第二十六页，共70页。
b.p: 145℃ 高沸点酯
b.p: 64.7℃ 易蒸出
腈的醇解
酸催化
O
CH3C N + R'OH
CH3C-OR' + +NH4
机制： RC N H+ RC N+H
OO
RCOCR
第三十三页，共70页。
O RCNH2
RCN
O RCOR'
O RCOR"
（二） 羧酸衍生物的还原反应
1. LiAlH4：酰卤、酸酐和酯被还原成伯醇;酰胺和腈被还 原成胺。（NaBH4只能还原酰卤）
NaBH4
LiAlH4
醛 、酮 酰卤
醛、 酮 羧酸 羧酸衍生物
催化加氢 烯、炔 醛、 酮
羧酸衍生物
+NH2 H+~ RC-OR' H2O
RC+ =NH
NH2 R C OR'
NH R'OH RC-O+ R'
H +NH3 H+~ R C OR'
+OH RCOR' + NH3
有机化学-第15章-羧酸衍生物PPT课件
All carboxylic acid derivatives can be hydrolysed to the parent acid and another product with water.
所以羧酸衍生物都可以水解成相应的羧酸和另外一种产物。
Reaction
Reaction Conditions
.
3
Carboxylic Acid Derivatives 羧酸衍生物
羧酸衍生物在结构上的共同特点是都含有酰基。
O
R
L
O
O
OO
R OH
R X ROR
Carboxylic acid Acid Halide Acid Anhydride
(X=F,Cl,Br,I)
O
O
R OR' Ester
R NH2 Amide
Nu- = -OH, H2O Nu- = HOR’ Nu- = NH3 Nu- = R’COOH
水解反应 醇解反应 氨解反应 酸解反应
.
30
反应性
O R
L
A
Acyl halide: L=Cl 电负性大
Anhydride:
O- O CC R O+ R
Ester: L=O 电负性略小 Amide: L=N 电负性更小
.
28
15.3.1 羧酸衍生物的水解 15.3.2 羧酸衍生物的醇解 15.3.3 羧酸衍生物的氨解 15.3.4 羧酸衍生物的酸解 15.3.5 与金属有机化合物的反应 15.3.6 与羧酸衍生物的反应 15.3.7 其它反应
.
29
水解、氨解、醇解和酸解反应总论：
含义
O
N u -
所以羧酸衍生物都可以水解成相应的羧酸和另外一种产物。
Reaction
Reaction Conditions
.
3
Carboxylic Acid Derivatives 羧酸衍生物
羧酸衍生物在结构上的共同特点是都含有酰基。
O
R
L
O
O
OO
R OH
R X ROR
Carboxylic acid Acid Halide Acid Anhydride
(X=F,Cl,Br,I)
O
O
R OR' Ester
R NH2 Amide
Nu- = -OH, H2O Nu- = HOR’ Nu- = NH3 Nu- = R’COOH
水解反应 醇解反应 氨解反应 酸解反应
.
30
反应性
O R
L
A
Acyl halide: L=Cl 电负性大
Anhydride:
O- O CC R O+ R
Ester: L=O 电负性略小 Amide: L=N 电负性更小
.
28
15.3.1 羧酸衍生物的水解 15.3.2 羧酸衍生物的醇解 15.3.3 羧酸衍生物的氨解 15.3.4 羧酸衍生物的酸解 15.3.5 与金属有机化合物的反应 15.3.6 与羧酸衍生物的反应 15.3.7 其它反应
.
29
水解、氨解、醇解和酸解反应总论：
含义
O
N u -
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溶 剂：低级羧酸酯。例如：油漆中常用“香蕉水”，含有 乙酸乙酯、乙酸异戊酯、.精品以课及件. 某些酮、醇、醚、芳香烃9 等。
2、溶解度： 羧酸衍生物可溶于有机溶剂； 酰氯和酸酐不溶于水，低级的遇水分解；水分 解产物溶于水，表面上象酰氯和酸酐溶于水； 酯在水中溶解度很小；
低级酰胺可溶于水。
• 3、熔点： • 低级的酰氯和酸酐是有刺鼻气味的液体，高级
当酰胺分子中氨基上的氢原子被烃基取代， 其沸点要降低。例如：
.精品课件.
8
O CH3C NH2 bp: 222
O HC NHCH3
180
CH3CH2CH2-C
O NH2
O
CH3C
N
CH3 CH3
bp: 216
165
气 味： 羧酸酯具有愉快的香味。例如：
香蕉香——乙酸戊酯 和 乙酸异戊酯
柑橘香——乙酸辛酯 茉莉香——乙酸苄酯
酯在酸催
O
H
R C OR'
OH R C OR'
H2O
OH R C OR'
H2O
OH
R C OR' H
HO
- HOR'
OH
-H
R C OH
.精品课件.
O R C OH
17
.精品课件.
18
AAC1历程
反应机理可能为：
.精品课件.
19
.精品课件.
20
.精品课件.
21
（2）（AA11历程）
O R C OC(R' )3 + H
O R C ONa + R'OH 皂化反应
.精品课件.
12
§15.3.1.1 酯水解的反应机理
• §15.3.1.2 酯碱水解的反应机理
.精品课件.
13
.精品课件.
14
.精品课件.
15
.精品课件.
16
•§15.3.1.3 酯的酸性水解历程 化下的水解是酯化的逆反应： （1）（AAC 2历程）
CH3CH-C CH3
O
N
CH3 CH2CH3
CH3CH2-C
O NH
-Br
N-甲基丙酰胺 N，N-二甲基甲酰胺 .N精-品甲课基件-. N-乙基-2-甲基丙酰胺 N-对溴苯基4 丙 酰胺
.精品课件.
5
.精品课件.
6
§15.1.2 羧酸衍生物的结构
• 羧酸衍生物在结构上的共同特点是都含有酰基，酰基与其 所连的基团都能形成P-π共轭体系。碳-杂原子键具有 某 些双键性质
O
O O
CH3C 或O“某酐”-C 。O例如：
O CH3CH2C O
O -C
O
O C
O C
O
乙酸酐
乙酸丙酸酐
苯甲酸酐
邻苯二甲酸酐
.精品课件.
2
（3）酯：根据相应羧酸和醇（或酚）的名称，叫“某酸某酯”。
O CH3C O-CH2-
乙酸苯甲酯（乙酸苄酯）
O -C O-CH2CH2CH-CH3
CH3
苯甲酸异戊酯
O RC
L
(1) 与酰基相连的原子的电负性都比碳大，故有 I 效应 (2) L 和碳相连的原子上有未共用电子对，故具有 + C (3) 当 + C > I 时，反应活性将降低
P π共轭体系
当 + C < I 时，反应活性将增大
L 诱导效应（-I） P-π共轭效应（+C） L-的稳定性
- Cl
大
最小
大
.精品课件.
1
§15.1 羧酸衍生物的结构和命名 §15.1.1羧酸衍生物的命名
（1）酰卤：在酰基的名称之后加上“卤”字，叫“某酰卤”。例
如：
CH3COCl
-COCl CH3CH2CH-COBr
CH3
乙酰氯
苯甲酰氯
2-甲基丁酰溴
（2）酸酐：在相应羧酸名称之后再加上“酐”字，叫“某 酸酐”
CH3C CH3C
O
CH2=C-C CH3
O CH3
2-甲基丙烯酸甲酯
O CH3CH-C O
O CH3CH2-C O-CH=CH2
O NH2-C OCH3
2-苯基丙酸苯酯
丙酸乙烯酯
氨基甲酸甲酯
多元酸酯：
COO-CH2CH3 | COO-CH2CH3
多元醇酯（某醇某酸酯）：
CH2-O NO2 |
CH-ONO2 |
CH2-O NO2
28
写出下列反应的产物
.精品课件.
29
AA11 消旋 AA11
.精品课件.
30
§15.4 羧酸衍生物的其它反应
15.4.1 醇解
.精品课件.
31
15.4.1.1 酯的醇解
.精品课件.
32
.精品课件.
33
.精品课件.
34
.精品课件.
-OCOR 大
小
大
-OR 中
中
中
-NH2 小
大
小
反应活性 最大 大 中 小
活性：酰卤>酸酐>酯>酰胺.精品。课件.
7
§15.2 羧酸衍生物的物理性质
1、沸 点：分子量相近，酰卤、酸酐、羧酸酯较羧 酸低，
酰胺较羧酸高。 原因：酰卤、酸酐、羧酸酯分子间不能形成氢 键；
酰胺分子中氨基上有两个氢可形成氢键。
CONH2 |
(CH2)4 |
CONH2
丙二酰胺 己二酰胺
酰亚胺：
内酰胺：
CO
CO
CH2CH2-C O
C
NH O
CH2 C
NH O
CH2 CH2CH2-NH
邻苯二甲酰亚胺 丙二酰亚胺
己内酰胺
“N-”上有取代基时，用“N-”表示该取代基的位次。例如：
CH3CH2-C
O NHCH3
O
HC
N
CH3 CH3
的为固体；
• 十四碳酸以下的甲酯和乙酯均为液体； • 酰胺除甲酰胺外，由于分子内形成氢键，均是
固体；而当酰胺的氮上有取代基时为液体；
.精品课件.
10
.精品课件.
11
§15.3 羧酸衍生物的水解反应
• §15.3.1. 酯的水解
O R C OR' + H2O
H NaOH
O R C OH + R'OH 酯化的逆反应
O R C OC(R' )3
H
O R C OH + R'3C
R'3C + H2O
R'3C OH2
R'3 C OH + H
15.3.2 酰氯的水解
.精品课件.
22
15.3.3 酸酐的水解
.精品课件.
23
15.3.4 酰胺的水解
.精品课件.
24
.精品课件.
25
.精品课件.
26
.精品课件.
27
.精品课件.
CH2-O COCH3 |
CH2-O COCH3
乙二酸二乙酯
丙三醇三.精硝品酸课酯件. 乙二醇二乙酸酯
3
（4）酰胺：在酰基的名称之后加上“胺”字，叫“某酰
胺”。
O
CH3CH2-C NH2
Br-
O
O
-C NH2 CH2=CH-C NH2
丙酰胺
对溴苯甲酰胺
丙烯酰胺
二酰胺：
CONH2 |
CH2 |
CONH2
第十五章 羧酸衍生物
• 本章主要内容
• §15.1 羧酸衍生物的结构和命名 • §15.2 羧酸衍生物的物理性质 • §15.3 羧酸衍生物的水解反应 • §15.4 羧酸衍生物的其它反应 • §15.5 烯 酮 • §15.6 羧酸衍生物的用途 • §15.7 原酸酯 • §15.8 过酸和二酰基过氧 • §15.9 异 睛