尿素缩二脲分光光度法
农业部各种肥料标准及检测方法
常见肥料检验项目和标准1.复混肥料检测项目：总氮、有效磷、钾含量，水分，粒度，水溶性磷占有效磷百分率，氯离子。
GB 15063-2001 《复混肥料（复合肥料）》本标准规定了复混肥料的技术要求、试验方法、检验规则以及标识、包装、运输和储存。
本标准适用于复混肥料（包括各种专用肥料以及冠以各种名称的以氮、磷、钾为基础养分的三元或二元固体肥料）；已有国家或行业标准的复合肥料如磷酸一铵、磷酸二铵、硝酸磷肥、磷酸二氢钾、钙镁磷肥等应执行相应的产品标准。
复混肥料（复合肥料）应符合的要求项目指标高浓度中浓度低浓度总养分（N+P2O5+K2O）≥40.0 30.0 25.0 水溶性磷占有效磷百分率≥ 70 50 40水分（H2O）≤ 2.0 2.5 5.0 粒度（1.00-4.75mm或3.35-5.60mm ）≥90 90 80氯离子（Cl-）≤ 3.0注： 1 、组成产品的单一养分含量不得低于 4.0% ，且单一养分测定值与标明值负偏差的绝对值不得大于 1.5% 。
2 、以钙镁磷肥等枸溶性磷肥为基础磷肥并在包装容器上注明为“枸溶性磷”，可不控制“水溶性磷占有效磷百分率” 指标。
若为氮、钾二元肥料，也不控制“水溶性磷占有效磷百分率” 指标。
3 、如产品氯离子含量大于 3.0% ，并在包装容器上注明“含氯”，可不检验该项目；包装容器未标明“含氯”时，必须检验氯离子含量。
4 、标称硫酸钾（型）、硝酸钾（型）、硫基的复混肥料（复合肥料）产品包装标识上不得标明“含Cl ”或“含氯”。
1.1. 总氮含量测定蒸馏后滴定法 GB 8572-88 。
平行测定的绝对差值≤ 0.30% ，不同实验室测定结果的绝对差值≤ 0.50% 。
在酸性介质中还原硝酸盐成铵盐，在触媒存在下，将有机态氮或尿素态氮和氰氨态氮转化为硫酸铵，从碱性溶液中蒸馏出氨，用过量硫酸标准溶液吸收，以甲基红 - 亚甲基蓝乙醇溶液为指示剂，用氢氧化钠标准溶液反滴定，即可间接计算出氮含量。
尿素硝酸铵溶液中缩二脲测定方法探究
Ｓｔ ｕｄｙ ｏ ｎ Ｄｅ ｔ ｅ ｒ ｍｉ ｎａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ Ｂｉ ｕｒ ｅ ｔ ｉ ｎ Ｕｒ ｅ ａ Ａｍ ｍ ｏｎ ｉ ｕｍ Ｎｉ ｔ ｒ ａ ｔ ｅ Ｓｏ ｌ ｕｔ ｉ ｏ ｎ
Ｇｏ ｎ ｇＪ ｇ
Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ：Ｉ ｎ ｔ ｈ ｅ ｕ ｒ ｅ ａ ｎ ｉ ｔ ｒ ａ ｔ ｅ ｓ ｏ ｌ ｕ ｔ ｉ ｏ ｎ ｆ ｏ ｒ ｂ ｉ ｕ ｒ ｅ ｔ ｄ ｅ ｔ ｅ ｒ ｍｉ ｎ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ，ｔ ｈ ｅ ｎ ｅ ｅ ｄ ｔ ｏ ｅ ｌ ｉ ｍｉ ｎ ａ ｔ ｅ ａ ｍ ｍｏ ｎ ｉ ａ ｉ ｎ ｔ ｅ ｒ ｆ ｅ ｒ ｅ ｎ ｃ ｅ ． Ａｔ ｐ ｒ ｅ ｓ ｅ ｎ ｔ ，ｔ ｈ ｅ ｃ ｏ ｍｍｏ ｎ ｌ ｙ ｕ ｓ ｅ ｄ ｍｅ ｔ ｈ ｏ ｄ ｏ ｆ ｒ ｅ ｍｏ ｖ ｉ ｎ ｇ ａ ｍｍｏ ｎ ｉ ａ ｉ ｎ ｍｅ ｔ ｈ ａ ｎ ｏ ｌ ｅ ｖ ａ ｐ ｏ ｒ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｉ ｎ ａ ｄ ｄ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ｔ ｏ ａ ｍｍｏ ｎ ｉ ａ ， ｗａ ｔ ｅ ｒ ｂ ａ ｔ ｈ ｉ ｎ ａ ｄ ｄ ｉ ｔ ｉ ｏ ｎ ｔ ｏ ａ ｍ ｍｏ ｎ ｉ ａ ，
尿 素硝 酸铵 溶液 中缩二脲测定方法探究
弓 静
（ 国电赤峰 化工有限公 司， 内蒙古赤峰
０ ２ ４ ０ ０ ０ ）
摘 要 ：目前通用 的对尿素硝 酸铵 溶液 中缩二脲进行 测定时，要先 消除溶 液 中氨 的干扰 因素 。在 实验 中常用的除氨方法有 三种 ：甲醇蒸发除氨 法、水浴蒸发 除氨法以及通 氮气除氨 法 。经过对尿素硝 酸铵 溶液 中缩二脲 测定 进行 大量的 实验与探 究，综 合 比较 选 出能够准确对尿素硝酸铜 中缩二脲进行测定的方案 。 关键词 ： 化工分析 ； 尿素 ，缩二脲 ，硝酸铵
显色时间及温度对尿素缩二脲测定结果的影响
的 ， 合 Ｇ ／ ２ ４ ． ＿２０ 都符 Ｂ Ｔ４ １２ ０ １中规定 的允许误 差 的要 求 （ 即平 行 测 定 结 果 的绝 对 差 值 不 大 于
００ ％ ） ．５ 。
３ 结 语
在 缩二 脲 的测定 时发 生 的反 应是 瞬 问就 能达
表 １ 同 一 尿 素 样 品在 不 同 显 色 时 间 的 缩 二 脲 测 定 结 果
素 ５０ｋ／ ， 中 Ｂ系 统 “８・ ６ 工程 于 ２０ ２ ｔａ其 ｌ ２” ０８年 ８月 建 成 投 运 ，０ ８ １ 月达 产 达 标 ， 合 成 塔 ２０年 ０ 氨
２ ３ 显色温 度 对测 定结 果的影 响 ．
变换催化剂研发重点在筛选适应高操作压力、 高
开发应用安全生产 、 清洁生产 和环保 技术 ， 助 借 国家全力支持 、 推进 “ 两化融合 ” 的政策契机 ， 推 进 生 产 装 置 的 自动 化 以及 采 用 安 全 联 锁 、 警 报 等措施 ， 提高本质安全水平 。全面推广 “ 氮肥 生
为 了摸索 出显 色 温 度对 测 定 结 果 的 影 响 ， 对
同一 样 品 在 不 同 的温 度 保 温显 色 ２ ｎ后 与 国 ０ｍｉ 标规 定 的方法进 行对 照 ， 其结果 见表 ３ 。
表 ３ 同 一尿 素样 品在 不 同 显 色 温 度 的缩 二脲 测 定 结果
注 ：０ ｍｉ ２ ｎ为 国标 规 定方 法 。
产 污 水 零排 放 ” “ 、 氮肥 生 产废 水 超 低排 放 ” “ 、 废 气 废 固清 洁生 产 综 合 利 用 ” 技 术 ， 设 环 境 友 等 建 好 型 产业 也 是 “ 十二 五 ” 间化 肥 行 业 技 术 进 步 期
尿素硝酸铵溶液中缩二脲测定方法探讨_宋学兰
100 mL 容量瓶中，再用 1 + 1 盐酸溶液调节溶液
至中性。
b） 通氮气除氨
称取 10 g 试样，精确至 0． 000 2 g，置于吸收
管中，慢滴加 400 g / L 氢氧化钠溶液，边加边摇，
将试样溶液至调节碱性（ 约 7 mL） ，然后连接氮气
管，调整合适流量通氮气赶氨至无氨味（ 约 1h） ，
2014 年第 4 期
泸天化科技
·227·
瓶浸入（ 30 ± 5 ） ℃ 水浴中约 20 min，不时摇动。 在 30 min 内，以缩二脲为零的溶液作参比溶液， 在波长 550 nm 下，用分光光度计测定标准比色溶 液的吸光度。以 100 mL 标准比色溶液所含缩二 脲的质量 （ mg） 为横坐标，相应的吸光度为纵坐 标，或求线性回归方程。
将溶液定量转移至 100 mL 容量瓶中，再用盐酸溶
பைடு நூலகம்
液（ 1 + 1） 调至中性。
2． 4． 2． 2 吸光度测定
制备好的试样按 2． 4． 1“每个瓶用蒸馏水稀
释至 约 50 mL，…… 测 定 标 准 比 色 溶 液 的 吸 光
度”，测定试样溶液的吸光度 A。
2． 5 分析结果的表述
缩二脲（ Biu） 含量 w ，以质量分数（ % ） 表示，
按式（ 1） 计算：
w%
=
KA + B m × 1000
× 100
（ 1）
式中： K ———缩二脲标准曲线的斜率的准确值，单位为毫克每吸光
度（ mg / A） ； B ———缩二脲标准曲线的截距值，单位为毫克（ mg） ； A ———实际测得试样的吸光度值； m ———称取试样的质量，单位为克（ g） 。
尿素分析规程
尿素测定方法1.缩二脲含量的测定——分光光度法1.1. 原理缩二脲在硫酸铜、酒石酸钾钠的碱性溶液中生成紫红色配合物，在波长为550 nm处测定其吸光度。
1.2.试剂和溶液本试验方法所用试剂、溶液和水除特殊注明外，均应符合HG/T 2843要求。
1.2.1 硫酸铜溶液，15 g/L;1.2.2 酒石酸钾钠碱性溶液，50 g/L;1.2.3缩二脲标准溶液,2. 00 g/L,1.3.仪器1.3.1 水浴，30'C士5'C;1.3.2 分光光度计，带有3 cm的吸收池。
1.4. 分析步骤1.4.1 标准曲线的绘制1.4.1.1 标准比色溶液的制备1.4.1.1.1硫酸铜（CuSO4·5H2O）15g/L溶液：称取五水硫酸铜150g，溶解于水，稀释至10L。
1.4.1.1.2.酒石酸钾钠（NaKC4H4O6·4H2O）50g/L碱性溶液：称取酒石酸钾钠500g，溶解于水，加400g氢氧化钠，稀释至10L。
1.4.1.1.3.缩二脲标准溶液（2.00g/L）的配制：称取缩二脲1.0000g，溶解于水，加水至450mL，用0.1mol/L 氢氧化钠溶液调节PH=7，移入500mL容量瓶中，稀释至刻度。
此溶液1mL含缩二脲2.00mg。
1.4.2比色按下表将缩二脲标准溶液注入8个100mL容量瓶中，然后每个容量瓶用水稀释至50mL，然后依次分别加入20.0mL酒石酸钾钠溶液，20.0mL硫酸铜溶液，摇匀，稀释至刻度。
把容量瓶浸人30±5℃的水浴中约20min，以100 mL标准比色溶液中所含缩二脲的质量(mg)为横坐标，相应的吸光度为纵坐标作图，或求线性回归方程。
1.4.4测定1.4.4.1 试液制备根据尿素中缩二脲的不同含量，按表2确定称样量后称样，准确至0.002 g。
然后将称好的试料仔细转移至100 mL量瓶中，加少量水溶解(加水量不得大于50 mL)，放置至室温，依次加人20. 0 mI一酒石酸钾钠碱性溶液和20. 0 mL硫酸铜溶液，摇匀，稀释至刻度，将量瓶浸人30℃士5℃的水浴中约20 min,不时摇动。
分光光度法检测复混肥料中缩二脲含量的探究
2017年05月分光光度法检测复混肥料中缩二脲含量的探究张小娟（昌吉州产品质量检验所,新疆昌吉831100）摘要:本文主要用无水乙醇作为溶剂,通过超声波超取出复混肥料里含有的缩二脲,采用分光光度方法，检测复混肥料里缩二脲的含量。
关键词:复混肥料；缩二脲；无水乙醇；超声；缩二脲是一种对农作物有毒害性的物质，肥料中缩二脲含量超标，会影响农作物生长，甚至发生烧苗，导致农作物死亡。
复混肥料里的缩二脲主要是尿素带来的，在生产过程中如果对温度控制不当，则会增加缩二脲生成的机率。
我国现行复混肥料标准GB15063-2009中对缩二脲含量要求：符合供需双方约定要求。
但是由于缩二脲对农作物的危害性，研究复混肥中缩二脲含量的测定，对指导企业生产，农作物施肥都非常必要。
1实验1.1实验原理用无水乙醇做溶剂，利用超声波提取试样中的缩二脲，在硫酸铜和酒石酸钾钠碱性溶液中生成紫红色配合物，在波长550nm 处测定吸光度，得试样中缩二脲的含量。
1.2试剂和溶液(1)无水乙醇(分析纯)；(2)过氧化氢(分析纯)；(3)酒石酸钾钠碱性溶液(100g/L)。
(4)硫酸铜溶液（30g/L ）(5)缩二脲标准溶液（2mg/mL ）1.3实验仪器设备(1)超声波清洗器;(2)恒温的水浴锅：温度可控，（30℃±5℃）;(3)分光光度计,带3厘米吸收池,能够在550nm 处检测。
1.4分析步骤1.4.1制作标准曲线(1)配制标准比色溶液分别移取 2.50mL,5.00mL,10.00mL,15.00mL,20.00mL,25.00mL,30.00mL 的缩二脲标准溶液（1.2.5），相当于缩二脲含量（mg ）0.0，5.00，10.00，20.00，30.00，40.00，50.00，60.00，置于八个100mL 容量瓶，用水稀释至约70mL ，依次加酒石酸钾钠碱性溶液10.0mL ，硫酸铜溶液10.0mL ，稀释至刻度摇匀，置于温度30℃±5℃水浴中，保持20分钟，不时摇动。
农业部各种肥料标准及检测方法
常见肥料检验项目和标准1.复混肥料检测项目：总氮、有效磷、钾含量，水分，粒度，水溶性磷占有效磷百分率，氯离子。
GB 15063-2001 《复混肥料（复合肥料）》本标准规定了复混肥料的技术要求、试验方法、检验规则以及标识、包装、运输和储存。
本标准适用于复混肥料（包括各种专用肥料以及冠以各种名称的以氮、磷、钾为基础养分的三元或二元固体肥料）；已有国家或行业标准的复合肥料如磷酸一铵、磷酸二铵、硝酸磷肥、磷酸二氢钾、钙镁磷肥等应执行相应的产品标准。
复混肥料（复合肥料）应符合的要求项目指标高浓度中浓度低浓度总养分（N+P2O5+K2O）≥40.0 30.0 25.0 水溶性磷占有效磷百分率≥ 70 50 40水分（H2O）≤ 2.0 2.5 5.0 粒度（1.00-4.75mm或3.35-5.60mm ）≥90 90 80氯离子（Cl-）≤ 3.0注： 1 、组成产品的单一养分含量不得低于 4.0% ，且单一养分测定值与标明值负偏差的绝对值不得大于 1.5% 。
2 、以钙镁磷肥等枸溶性磷肥为基础磷肥并在包装容器上注明为“枸溶性磷”，可不控制“水溶性磷占有效磷百分率” 指标。
若为氮、钾二元肥料，也不控制“水溶性磷占有效磷百分率” 指标。
3 、如产品氯离子含量大于 3.0% ，并在包装容器上注明“含氯”，可不检验该项目；包装容器未标明“含氯”时，必须检验氯离子含量。
4 、标称硫酸钾（型）、硝酸钾（型）、硫基的复混肥料（复合肥料）产品包装标识上不得标明“含Cl ”或“含氯”。
1.1. 总氮含量测定蒸馏后滴定法 GB 8572-88 。
平行测定的绝对差值≤ 0.30% ，不同实验室测定结果的绝对差值≤ 0.50% 。
在酸性介质中还原硝酸盐成铵盐，在触媒存在下，将有机态氮或尿素态氮和氰氨态氮转化为硫酸铵，从碱性溶液中蒸馏出氨，用过量硫酸标准溶液吸收，以甲基红 - 亚甲基蓝乙醇溶液为指示剂，用氢氧化钠标准溶液反滴定，即可间接计算出氮含量。
尿素水解制氨反应液中缩二脲含量测定
尿素水解制氨反应液中缩二脲含量测定通过加热浓缩的方法除去溶液中氨分子，消除分光光度法测定缩二脲浓度时氨分子对测量准确性的干扰。
实验测得某工况下尿素水解液中缩二脲含量为6.82g/L，与理论值接近，说明反应器中缩二脲含量随水解反应进行会逐渐升高。
选择性催化还原技术(Selective Catalytic Reduction，SCR)是当前火电厂烟气中氮氧化物处理的主要方法。
作为还原剂的氨气主要来源有液氨、氨水和尿素。
其中液氨是一种有毒物质，贮存条件苛刻，氨水使用能耗高，运输不便而且其中含有的较高浓度的金属离子会对SCR催化剂造成污染。
尿素是一种稳定无毒的固体物料，储运方便，来源广泛，是较为理想的氨气来源，为此西安热工研究院有限公司开发了使用电厂低品质蒸汽作为热源，水解浓度为40-60%的尿素溶液制取氨气的工艺装置和方法，目前已成功应用于华能烟台电厂和延吉电厂。
缩二脲由两分子尿素在一定温度和压力条件下缩合而成，为尿素生产过程中的主要副产物。
尿素水解是尿素合成的逆过程，在反应中同样会生成缩二脲。
缩二脲生成速率影响因素主要有温度，尿素溶液浓度，气相氨分压和停留时间等。
尿素水解工况为：蒸汽加热温度180℃，反应液温度150-154℃，水解反应器压力0.6MPa，尿液质量浓度40-60%，根据已有资料，当尿液温度大于140℃，浓度大于40%时，缩二脲生成率大于1%。
此外水解制氨过程中尿素在水解反应器中还具有相对较长的停留时间，以上因素均有利于缩二脲的生成。
电厂尿素水解反应器定期排污，废液中所含的缩二脲排放到环境中会对植物、农作物产生毒害作用，因此有必要对尿素水解制氨反应液中缩二脲的含量进行测定。
1.实验测定1.测试原理缩二脲与硫酸铜，酒石酸钾钠碱性溶液发生双缩脲反应，生成紫红色络合物，在波长550nm处测定吸光度，绘制标准曲线，根据样品吸光度查标准曲线计算样品中缩二脲浓度。
2.实验仪器和试剂仪器：752N型分光光度计;实验用电炉;恒温水浴锅;分析天平。
分光光度法测定尿基复合肥中缩二脲的含量
分光光度法测定尿基复合肥中缩二脲的含量概述在复合肥料行业中，许多厂家为了适应市场的要求，生产工艺由原来的团粒法、转鼓造粒法改为更为先进的喷浆造粒和高塔造粒法。
准确测定尿基复合肥料中缩二脲的含量在复合肥料的生产、销售和使用中显得非常重要，缩二脲含量越高，对作物的负面影响越大。
复合肥料中缩二脲之所以难以测定，主要是因为复合肥料成分复杂，干扰物质太多，选择适当的方法将干扰物质除去，即可进行测定。
一、实验部分1. 仪器与试剂722分光光度计、恒温水浴振荡器、离子交换柱、强酸性离子交换树脂、甲醇(分析纯)、酒石酸钾钠碱性溶液50g/L 、硫酸铜溶液15g/ L 、缩二脲标准溶液(2.00 mg/mL )二、测定步骤1. 原理在碱性溶液中，在没有氨和其它不溶物的干扰下，缩二脲能与酒石酸铜复盐生成红紫色的缩二脲铜络合物，用分光光度计在波长550nm处测定酒石酸铜复盐和缩二脲铜络合物两种混合液的吸光度，从而计算出复合肥料中缩二脲的含量。
通过试验确定影响复混肥料中缩二脲含量检验的干扰物质有：钙镁离子、磷酸根、氨。
将复合肥料溶解于蒸馏水，通过震荡使缩二脲完全溶于水中，使用氯化镁做沉淀剂，在有氨水存在的情况下沉淀磷酸盐，过滤除去溶液中的不溶物和磷酸盐沉淀，再选择合适的条件，使溶液通过阳离子交换树脂，以除去钙镁离子的干扰，将滤液调至碱性，加甲醇蒸馏以除去氨的干扰，蒸发后的溶液调至中性后采用铜复盐分光光度法进行比色测定。
2. 标准曲线的制作分别吸取2mg/mL的缩二脲标准溶液0、10.0mL、15.0mL、20.0mL、25.0mL、30.0mL于6个100mL容量瓶中，用水稀释至约50ml, 然后依次加入20.0mL酒石酸钾钠碱性溶液和20.0mL硫酸铜溶液，稀释至刻度，混匀，放置20mi n。
以缩二脲为零的溶液作为参比溶液，在波长550nm处用分光光度计1cm比色皿测定标准比色溶液的吸光度，结果见下表一。
以缩二脲标准溶液的量为横坐标，相应的吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。
农业部各种肥料标准及检测方法
常见肥料检验项目和标准1.复混肥料检测项目：总氮、有效磷、钾含量，水分，粒度，水溶性磷占有效磷百分率，氯离子GB 15063-2001《复混肥料（复合肥料）》本标准规定了复混肥料的技术要求、试验方法、检验规则以及标识、包装、运输和储存。
本标准适用于复混肥料（包括各种专用肥料以及冠以各种名称的以氮、磷、钾为基础养分的三元或二元固体肥料）；已有国家或行业标准的复合肥料如磷酸一铵、磷酸二铵、硝酸磷肥、磷酸二氢钾、钙镁磷肥等应执行相应的产品标准。
1.1.总氮含量测定蒸馏后滴定法GB 8572-88。
平行测定的绝对差值W 0.30%，不同实验室测定结果的绝对差值w 0.50%。
在酸性介质中还原硝酸盐成铵盐，在触媒存在下，将有机态氮或尿素态氮和氰氨态氮转化为硫酸铵，从碱性溶液中蒸馏岀氨，用过量硫酸标准溶液吸收，以甲基红-亚甲基蓝乙醇溶液为指示剂，用氢氧化钠标准溶液反滴定，即可间接计算岀氮含量。
1.2.有效磷含量测定磷钼酸喹啉重量法GB/T 8573-1999。
平行测定的绝对差值w 0.20%，不同实验室测定结果的绝对差值w 0.30%。
用水和乙二胺四乙酸二钠（EDTA ）溶液提取复混肥料中的水溶性磷和有效磷，提取液中的的正磷酸根离子，在酸性介质中和喹钼柠酮试剂生成黄色磷钼酸喹啉沉淀，用磷钼酸喹啉重量法测定磷的含量。
1.3.钾含量测定四苯基合硼酸钾重量法GB 8574-88 。
钾含量＜10%，平行测定的绝对差值0.12%，不同实验室测定结果的绝对差值0.24% ;钾含量10~20%，平行测定的绝对差值0.30% ，不同实验室测定结果的绝对差值0.60% ;钾含量＞20%，平行测定的绝对差值0.39% ，不同实验室测定结果的绝对差值0.73%。
在弱碱性介质中，用四苯基合硼酸钠溶液沉淀试液中的钾离子（如试样中有氰氨基化物或有机物时，可先加溴水和活性炭处理），所得沉淀经过滤、洗涤、干燥后称量；为了防止铵离子和其它阳离子干扰，可预先加入适量的甲醛溶液及乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA ）使铵离子与甲醛反应生成六亚甲基四胺，其它阳离子与乙二胺四乙酸二钠络合。
尿素中缩二脲含量测定结果的不确定度分析
尿素中缩二脲含量测定结果的不确定度分析1、 1、概述：1.1测量方法：依据GB/T2441.2-2001《尿素测定方法 缩二脲含量的测定 》。
1.2测量仪器：721分光光度计。
1.3测量对象：尿素成品中缩二脲含量。
1.4测定过程：使用分光光度计测定按GB/T2441.2-2001配制的尿素样品溶液的吸光度，依据标准曲线计算，从而确定尿素样品中缩二脲的含量。
1.5评定结果的使用：适用上述条件所测得的尿素中缩二脲含量的结果。
2、数学模型依据GB/T2441.2-2001建立数学模型：1010()/10:%;:w C C V mw C C V m L m g =-尿素样品中缩二脲的重量百分数；：标准曲线计算出尿素样品溶液中缩二脲质量浓度g/L ；：标准曲线计算出空白溶液中缩二脲质量浓度g/L ；：定容体积称取尿素样品的质量。
3、引入不确定度的几个方面分析标准曲线引入的不确定度1u ；天平称量样品引入的不确定度2u ；定容体积引入的不确定度3u ；吸光值引入的不确定度4u 。
为方便计算，各分量均采用相对不确定度分析评定。
3．1标准曲线引入的不确定度1u用缩二脲标准物质配制一组标准溶液，计算标准曲线：0.72190.02A C =+ ，相关系数 0.9997r =。
标准溶液吸光度的测量数据如下表：（略）根据CNAL 的《化学分析中不确定度评估指南》残余标准偏差按公式s =0.003s =0.04c u ==10()C C -的不确定度100.06c c u -== 3．2 天平称量样品引入的不确定度2u称量样品使用万分之一数字电子天平的不确度来源有：重复性、可读性、天平的灵敏度和线性产生的不确定度分量。
20.13u mg ==3．3 定容体积引入的不确定度3u定容体积有3个主要影响因素：校准、重复性和温度。
30.064u mL ==3．4 吸光值引入的不确定度4u依据分光光度计检定规程估计由吸光值引入的不确定度为 40.008u = 4、相对标准不确定度的合成10.012rel u = 52310rel u -=⨯ 43610rel u -=⨯40.001rel u =0.01%rel u ==5、扩展不确定度2k = 0.02%rel U rel u k =⨯=6、报告测量结果（0.8±0.02）%。
尿素部分SOP习题
尿素部分习题习题：一、尿素分析取样方法有：球胆法、磨口瓶法或聚乙烯法、容量法、固化法。
1、球胆法取样注意事项：a.取样时应注意戴好防毒面具、手套、安全帽、护眼镜 。
b ．取样阀开度要适当，取出的样应有代表性，球胆的皮管应紧套取样阀。
c.如果球胆涨大，应关闭取样阀，剧烈摇动球胆，使气体溶解。
d.取样阀堵塞时，可用蒸汽加热。
e.取样前后，必须冲洗干净取样管线，以防尿液结晶堵塞。
2.球胆法取样一般控制在20-50g 左右。
二、尿素工序中氨的测定1.常量氨滴定要快滴慢摇，防止氨逸出。
2．尿素甲铵液中氨的存在形式NH 2OH 和（NH 4）2CO 33.尿素工序中氨的测定计算公式：NH 3(%)=三、尿素工序上的CO 2测定------甲醛法1.加醛时应边摇边加，以免局部酸化溶解碳酸钡。
2.尿素工序CO 2的滴定过程中要摇动剧烈，接近终点时速度要慢。
3.测定CO 2时需要的B a CL 2和甲醛必须为中性。
四、尿素的测定--------甲醛法1.测定尿素的原理：用硫酸分解试样，使试样中的氨转化为硫酸铵，与甲醛作用，生成等物质的量的硫酸，再用氢氧化钠碱液滴定硫酸。
反应式：（NH 2）2CO+H 2SO 4+H 2O →(NH 4)SO 4+HCHO →H 2SO 4+N a OH2.浓硫酸分解样品时，至大量的白烟产生，并腾空至瓶颈1/3处，取下冷却。
3．尿素中尿素的测定：甲醛法。
成品尿素分析五、产品中缩二脲Bi 的测定--------分光光度计法1. 产品中缩二脲Bi 的测定原理：缩二脲在碱性溶液中与硫酸铜生成紫红色的配合物，在波长550nm ，测其吸光度。
2. 缩二脲Bi 的测定计算：x =m1−m2mx103.NH 3+C U 除氨，中间过程样品的缩二脲NH 3＞1%除氨二次，-0.1＜NH 3＜1%除氨一次，六、产品中尿素水分的测定--------卡尔费休法1.水分测定原理：存在于试样中的水分与已知水滴定度的卡尔费休试剂进行定量反应。
尿基肥料中缩二脲含量测定及国际标准制定研究
尿基肥料中缩二脲含量测定及国际标准制定研究章明洪;储德韧;刘刚【摘要】A new analytical method has been developed of determining the biuret content in urea-based fertilizers with high performance liquid chromatography.The new HPLC method utilizing amino column can effectively separate biuret from other urea-condensates and interfering substances, and thus can solve some practical problems encountered during the application of the national standard "GB/T 22924-2008 Determination of biuret content for compound fertilizers (complex fertilizers)".Systematic experiments on both reference materials and a series of fertilizer samples have verified that the newly-developed method has good applicability, accuracy and precision.An international ring comparison test with 13 participating labs around the world has been conducted.Statistical analysis has revealed that the new method is both universal and precise, thus it is recommended as the next-generation international standard.%研究开发了利用高效液相色谱法测定尿基肥料中缩二脲含量的新方法.该方法采用的氨基色谱柱能有效地将缩二脲与其他脲基缩合物及干扰物质分离,解决了国家标准《复混肥料(复合肥料)中缩二脲含量的测定》(GB/T 22924-2008)在实施过程中存在的问题.通过对标准物质和一系列有代表性的肥料样品的系统性试验分析,验证了该新方法的适用性、准确度和精密度.通过组织国内外13家分析实验室进行的国际实验室间比对,统计结果表明该新方法适用性广且精密度高,因而被推荐作为新的国际标准.【期刊名称】《化肥工业》【年(卷),期】2017(044)003【总页数】10页(P1-10)【关键词】缩二脲;尿基肥料;国际标准;高效液相色谱法【作者】章明洪;储德韧;刘刚【作者单位】上海化工研究院有限公司,国家化肥质量监督检验中心〔上海〕上海200062;上海化工研究院有限公司,国家化肥质量监督检验中心〔上海〕上海200062;上海化工研究院有限公司,国家化肥质量监督检验中心〔上海〕上海200062【正文语种】中文【中图分类】O657.7+2缩二脲是尿素经由高温(接近或超过尿素的熔点132 ℃)下脱氨产生不稳定中间体氰酸，然后进一步与尿素反应形成的一系列脲基缩合物的一种，此类脲基缩合物通常还包括缩三脲、N,N- 亚甲基二脲等[1- 2]。
反相高效液相色谱法测定尿素中缩二脲的含量
反相高效液相色谱法测定尿素中缩二脲的含量摘要；建立一种测定尿素中缩二脲含量的反相高效液相色谱(HPLC)方法。
以色谱柱L—column ODS，检测波长为190nm，水一氨水一高氯酸为流动相。
缩二脲的平均回收率为100．4％，RSD为1．55％。
该方法简单、快速、重现性好，可用于尿素生产中缩二脲的控制。
关键词：反相高效液相色谱法尿素缩二脲检测尿素在工业、农业使用时对缩二脲的含量都有严格的要求，在农业使用时，缩二脲含量超标将会对农作物种子的发芽有抑制作用。
在GB 2440—91尿素标准中，缩二脲是用分光光度法进行测定，操作繁琐，分析时间长。
本文采用反相高效液相色谱法，利用了HPLC中紫外一可见测器的高灵敏度的特点，建立了尿素中缩二脲的分析方法，操作简便，灵敏，结果准确。
1，实验部分1.1仪器与试剂日本岛津高效液相色谱仪(配有LC一10ATvP溶剂输送泵，SPD一10A VP紫外一可见检测器，CTO一10AS VP柱温箱，7725i进样器，C—R8A数据处理器)。
缩二脲为分析纯，使用前需提纯。
氨水(优级纯)，高氯酸(优级纯)；丙酮(优级纯)；尿素(农业用优等品)。
水为二次蒸馏水，经0．45μm滤膜过滤。
1.2 实验方法1.2.1 色谱条件色谱柱L—column ODS 4.6mm*250mm；流速0.8mL／min；柱温5O℃；纸速0．5cm/min；检验波长190nm；流动相：99份的去离子水与1份的25％氨水(分析纯)混合，用高氯酸(分析纯)调节pH值为6.5。
进样量1OμL 。
1.2.2 缩二脲标准溶液的配制缩二脲的提纯，先用氨水洗涤缩二脲，然后用水洗涤，再用丙酮洗涤以除去水，最后于105~C左右在干燥箱中干燥。
称取提纯的缩二脲0.0500g，溶于水的定容于250mL容量瓶中，移取5mL定容于200mL容量瓶中，此溶液中缩二脲浓厚度为5μg/mL。
1.2.3 尿素样品的配制称取尿素2.0000g，用水溶解后定容于250mL 容量瓶中，移取5mL定容于200mL容量瓶中，此溶液中尿素浓度为0.2mg ／mL。
农业部各种肥料标准及检测方法
常见肥料检验项目和标准1.复混肥料检测项目：总氮、有效磷、钾含量，水分，粒度，水溶性磷占有效磷百分率，氯离子。
GB 15063-2001 《复混肥料〔复##料〕》本标准规定了复混肥料的技术要求、试验方法、检验规那么以与标识、包装、运输和储存。
本标准适用于复混肥料〔包括各种专用肥料以与冠以各种名称的以氮、磷、钾为根底养分的三元或二元固体肥料〕；已有国家或行业标准的复##料如磷酸一铵、磷酸二铵、硝酸磷肥、磷酸二氢钾、钙镁磷肥等应执行相应的产品标准。
复混肥料〔复##料〕应符合的要求1.1. 总氮含量测定蒸馏后滴定法 GB 8572-88 。
平行测定的绝对差值≤0.30% ，不同实验室测定结果的绝对差值≤0.50% 。
在酸性介质中复原硝酸盐成铵盐，在触媒存在下，将有机态氮或尿素态氮和氰氨态氮转化为硫酸铵，从碱性溶液中蒸馏出氨，用过量硫酸标准溶液吸收，以甲基红 - 亚甲基蓝乙醇溶液为指示剂，用氢氧化钠标准溶液反滴定，即可间接计算出氮含量。
1.2. 有效磷含量测定磷钼酸喹啉重量法 GB/T 8573-1999 。
平行测定的绝对差值≤0.20% ，不同实验室测定结果的绝对差值≤0.30% 。
用水和乙二胺四乙酸二钠〔 EDTA 〕溶液提取复混肥料中的水溶性磷和有效磷，提取液中的的正磷酸根离子，在酸性介质中和喹钼柠酮试剂生成黄色磷钼酸喹啉沉淀，用磷钼酸喹啉重量法测定磷的含量。
1.3. 钾含量测定四苯基合硼酸钾重量法 GB 8574-88 。
钾含量 <10% ，平行测定的绝对差值 0.12% ，不同实验室测定结果的绝对差值 0.24% ；钾含量 10~20% ，平行测定的绝对差值 0.30% ，不同实验室测定结果的绝对差值 0.60% ；钾含量 >20% ，平行测定的绝对差值 0.39% ，不同实验室测定结果的绝对差值 0.73% 。
在弱碱性介质中，用四苯基合硼酸钠溶液沉淀试液中的钾离子〔如试样中有氰氨基化物或有机物时，可先加溴水和活性炭处理〕，所得沉淀经过滤、洗涤、枯燥后称量；为了防止铵离子和其它阳离子干扰，可预先参加适量的甲醛溶液与乙二胺四乙酸二钠盐〔 EDTA 〕使铵离子与甲醛反响生成六亚甲基四胺，其它阳离子与乙二胺四乙酸二钠络合。
农业部各种肥料标准及检测方法
常见胖料检验工程和标准1.复混胖料检测工程：总氮、有效磷、钾含量，水分，粒度，水溶性磷占有效磷百分率，氯离子。
GB15063-2001?复混胖料〔复合胖料〕?本标准规定了复混胖料的技术要求、试验方法、检验规那么以及标识、包装、运输和储存。
本标准适用于复混胖料〔包括各种专用胖料以及冠以各种名称的以氮、磷、钾为根底养分的三元或二元固体胖料〕；已有国家或行业标准的复合胖料如磷酸一铵、磷酸二铵、硝酸磷胖、磷酸二氢钾、钙镁磷胖等应执行相应的产品标准。
复混胖料〔复合胖料〕应符合的要求1.1.总氮含量测定蒸馏后滴定法GB8572-88。
平行测定的尽对差值≤0.30%，不同实验室测定结果的尽对差值≤0.50%。
在酸性介质中复原硝酸盐成铵盐，在触媒存在下，将有机态氮或尿素态氮和氰氨态氮转化为硫酸铵，从碱性溶液中蒸馏出氨，用过量硫酸标准溶液汲取，以甲基红-亚甲基蓝乙醇溶液为指示剂，用氢氧化钠标准溶液反滴定，即可间接计算出氮含量。
1.2.有效磷含量测定磷钼酸喹啉重量法GB/T8573-1999。
平行测定的尽对差值≤0.20%，不同实验室测定结果的尽对差值≤0.30%。
用水和乙二胺四乙酸二钠〔EDTA〕溶液提取复混胖料中的水溶性磷和有效磷，提取液中的的正磷酸根离子，在酸性介质中和喹钼柠酮试剂生成黄色磷钼酸喹啉沉淀，用磷钼酸喹啉重量法测定磷的含量。
1.3.钾含量测定四苯基合硼酸钾重量法GB8574-88。
钾含量<10%，平行测定的尽对差值0.12%，不同实验室测定结果的尽对差值0.24%；钾含量10~20%，平行测定的尽对差值0.30%，不同实验室测定结果的尽对差值0.60%；钾含量>20%，平行测定的尽对差值0.39%，不同实验室测定结果的尽对差值0.73%。
在弱碱性介质中，用四苯基合硼酸钠溶液沉淀试液中的钾离子〔如试样中有氰氨基化物或有机物时，可先加溴水和活性炭处理〕，所得沉淀通过滤、洗涤、枯燥后称量；为了防止铵离子和其它阳离子干扰，可预先参加适量的甲醛溶液及乙二胺四乙酸二钠盐〔EDTA〕使铵离子与甲醛反响生成六亚甲基四胺，其它阳离子与乙二胺四乙酸二钠络合。
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FNCPFL0003 尿素缩二脲含量的测定分光光度法
F_NCP_FL_ 0003
尿素－缩二脲含量的测定－分光光度法
1 范围
本方法适用于由氨和二氧化碳合成制得的工、农业用尿素中缩二脲含量的测定。
2 原理
缩二脲在硫酸铜、酒石酸钾钠的碱性溶液中生成紫红色配合物，在波长为550nm处测定
其吸光度。
3 试剂
3.1 硫酸铜溶液（CuSO4 · 5H2O），15g/ L
3.2 酒石酸钾钠碱性溶液(NaKC4H4O6 · 4H2O)，50g/L
称取50g酒石酸钾钠(NaKC4H4O6·4H2O)溶解于水中，加入40g氢氧化钠，稀释至1L。
3.3 缩二脲标准溶液，2g/ L
用氨水溶液(1+9)洗涤缩二脲(NH2CONHCONH2)，然后用水洗涤，直至除去氨水，再用丙
酮洗涤除去水，最后在105℃左右干燥。
称取2.00g缩二脲[(CONH2)2NH]，溶于约450 mL水中，用硫酸溶液(3+1000)或氢氧化钠
溶液(4 g/L)调节溶液的pH为7，移入1000mL容量瓶中，稀释至刻度，混匀。
4 仪器设备
一般实验室仪器和
4.1 水浴，30℃±5℃；
4.2 分光光度计，带有3cm的吸收池。
5 分析步骤
5.1 标准曲线的绘制
5.1.1 标准比色溶液的制备
按表1所示，将缩二脲标准溶液依次分别注入八个100 mL容量瓶中。
表1 缩二脲标准溶液加入量
缩二脲标准溶液体积，mL 缩二脲的对应量，mg
0 0
2.50 5.00
5.00 10.0
10.0 20.0
15.0 30.0
20.0 40.0
25.0 50.0
30.0 60.0
每个容量瓶用水稀释至约50mL，然后依次加入20.0mL酒石酸钾钠碱性溶液和20.0mL
硫酸铜溶液，摇匀，稀释至刻度，把容量瓶浸入30℃±5℃的水浴中约20min，不时摇动。
5.1.2 吸光度测定
将30min内，以缩二脲为零的溶液作为参比溶液，在波长550nm处，用分光光度计分别
测定标准比色溶液的吸光度。
5.1.3 标准曲线的绘制
以100mL标准比色溶液中所含缩二脲的质量（mg）为横坐标，相应的吸光度为纵坐标作
图，或求线性回归方程。
5.2 测定
5.2.1 试液制备
根据尿素中缩二脲的不同含量，按表2确定称样量后称样，准确至0.002g 。
然后将称好的试料仔细转移至100 mL 容量瓶中，加少量水溶液（加水量不得大于50 mL ），放置至室温，依次加入20.0mL 酒石酸钾钠碱性溶液和20.0mL 硫酸铜溶液，摇匀，稀释至刻度，将容量瓶浸入30℃±5℃的水浴中20min ，不时摇动。
表2不同缩二脲含量，称取试验料量
缩二脲（X ）， X ≤0.3 0.3＜X ≤0.40.4＜X ≤1.0 ＞1.0
称取试料量，g
10 7 5 3 5.2.2 空白试验
按上述操作步骤进行空白试验，除不加试料外，操作步骤和应用的试剂与测定时相同。
5.2.3 吸光度测定
与标准曲线绘制步骤相同，对试液和空白试验溶液进行吸光度的测定。
如果试液有色或浑浊有色，除按上述步骤测定吸光度外，另于二个100mL 容量瓶中，各加入20.0mL 洒石酸钾钠碱性溶液，其中一个加入与显色时相同体积的试料，将溶液用水稀释至刻度，摇匀。
以不含试料的试液作为参比溶液，用测定时的同样条件测定另一份溶液的吸光度，在计算时扣除之。
如果试液只是浑浊，则加入0.3mL 盐酸溶液[c (HCl)=1 mol/L]，剧烈摇动，用中速滤纸过滤，用少量水洗涤，将滤液和洗涤液定量收集于容量瓶中，然后按试液的制备进行操作。
6 结果计算
试料中缩二脲含量（w ），以缩二脲的质量分数（%）表示，按下式计算：
10
10010)(21321×−=××−=−m m m m m m w 式中：
m 1——试料中测得缩二脲的质量，mg ；
m 2——空白试验所测得的缩二脲的质量，mg ；
m ——试料的质量，g ；
取平行测定结果的算术平均值为测定结果，所得结果表示至二位小数。
7 精密度
平行测定结果的绝对差值不大于0.05%；
不同实验室测定结果的绝对差值不大于0.08%。
8 参考文献
GB/T 2441.2--2001 尿素测定方法 缩二脲含量的测定 分光光度法
HG/T 2843-1997 化肥产品 化学分析常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液。