壳聚糖模板法制备纳米硒
纳米硒的制备与应用研究进展
纳米硒的制备与应用研究进展第4O卷第4期2011年4月当代化工ContemporaryChemicalIndustryV o1.40.NO.4April,2011纳米硒的制备与应用研究进展李泽甫,钟国清(I~tJil省非金属复合与功能材料重点实验室一省部共建国家重点实验室培育基地,西南科技大学,I~IJl『绵阳621010)摘要:硒是生物体必需的微量元素之一,具有重要的生理功能,而纳米硒具有毒性低,生物活性高等特征.综述了载体/模板法,溶胶法,固相法等纳米硒的制备与保护方法,并简要介绍了纳米硒在保健食品,医药以及饲料添加剂等领域中的应用.关键词:纳米硒;制备;应用中图分类号:0613.52;TQ125.2文献标识码:A文章编号:1671—0460(2011)04—0396—04 ProgressinPreparationandApplicationofSeleniumNanoparticlesLIZe-fu,ZHONGGuo—qing (StateKeyLaboratoryCultivationBaseforNonmetalCompositeandFunctionalMateria ls, SouthwestUniversityofScienceandTechnology,SichuanMianyang621010,China)Abstraet:Seleniumisoneofessentia1traceelementsforhumanandanima1.hasimportantph ysiologicalfimction.Seleniumnanopa~icleshaveadvantagesoflowtoxicityandhighbiologicalactivity.Inthispaper,preparationand protectionmethodsofseleniumnanoparticlesweresummarized.Preparationmethodscanb eapproximatelydividedintothecarrier/templatetechnique,thesoltechnique,thesolidphasetechniqueandothermeth ods.Mainapplicationsofseleniumnanoparticlesinhealthfoods,medicine,foodadditiveswerealsointroduced.' Keywords:Seleniumnanoparticles;Preparation;Application硒是人和动物必需的微量元素之一,与体机体的抗氧化能力,免疫功能,抗病毒,抗癌作用等有着重要关系".与无机硒和有机硒相比,红色纳米硒具有毒性低,生物活性高等特征,主要应用在动物生产,医药及保健品方面p.近几年关于纳米硒的制备方法报道较多,本文总结了制备纳米硒的化学方法,以及纳米硒在有关领域中的应用.1纳米硒的制备方法化学法制备纳米硒一般是用还原剂将亚硒酸盐或硒酸盐或二氧化硒还原,在反应成核阶段控制颗粒粒径在纳米范围内,常用的还原剂有维生素c,亚硫酸钠,硫代硫酸钠,肼等.红色纳米硒易转变为灰黑色具有毒性的单质硒,可加入表面活性剂或者稳定剂以维持其理化性质.根据不同的外界条件,纳米硒的制备方法可大致分为载体/模板法,溶胶法,固相法及其他方法.1.1载体/模板法载体/模板法是使用多孑L性载体或模板作为反应器,通过还原剂还原二氧化硒反应生成纳米硒的一种方法,因载体或者模板孔径小于100nm,产物粒径在纳米范围内,用该方法制备的纳米硒具有粒度较小,分散度好等特点.几种载体法制备纳米硒的专利文献见表1.使用十二烷基硫酸钠】作为模板剂制备纳米硒时,反应体系中亚硒酸浓度为0.0lmol/L,抗坏血酸浓度为0.07mol/L,十二烷基硫酸钠质量分数为1.0%,常温下反应7min,可得到均匀稳定的球形红色纳米硒,平均粒径约35nm,制得的纳米硒颗粒经超声波超声后能稳定存在两个月以上.另外,用聚乙烯醇,羧甲基纤维素钠等作为模板剂制得的纳米硒颗粒均匀,粒度较小,理化性质稳定,兼有模板与纳米硒共有的功能.1.2溶胶法溶胶法是利用生成不溶性物质的化学反应,控制析晶过程,使其停留在胶核尺度阶段而得到溶胶的方法,又称为化学凝聚法,几种溶胶法制备纳米硒的专利文献见表2.溶胶法制备纳米硒是在溶液中加入一定的分散剂,或者将溶液进行一定的特殊处理.使得生成的单质硒粒径在纳米范围内.宋吉明等报道了用液/液界面法制备纳米硒,在含有基金项目:四川爱丽美科技有限公司赞助项目.收稿日期:201O-03—08作者简介:李泽甫(1988一),男,四川德阳人.通讯作者:钟国清(1965一),男,教授,研究方向:功能配位化学及无机材料化学.E-mail:**************,电话*************.第4O卷第4期李泽甫,等:纳米硒的制备与应用研究进展397O.5%CTAB表面活性剂的亚硒酸fO.05mol/L二氧化硒水溶液1溶液中加入过量水合肼,待反应完全后,醇,振荡,静置,两相分层后形成有硒纳米粒子聚集的红色液腋界面,在常温,常压下使硒纳米粒子向分散均匀的红色硒纳米粒子悬浊液中加入正丁在界面处生长12h,最终生成红褐色产物.表1载体法制备纳米硒Table1Preparationofseleniumnanoparticleswiththecarriermethod注:①多孔矿物材料可以是天然矿石,如蒙脱石,沸石,硅藻土,凹凸棒石,海泡石或坡缕石,也可以是人工合成的多孔矿物材料,如合成沸石,水滑石,纳米介孔二氧化硅或柱撑蒙脱石.②褪黑素是人脑部深处像松果般大小的"松果体"分泌的一种吲哚胺类激素.③甲克素又名甲克质,壳多糖,几丁质,聚己酰氨基葡萄糖等,是一种维持和保护甲克动物和微生物躯体的线性氨基多糖.表2溶胶法制备纳米硒Table2Thepreparationofseleniumnanoparticleswiththesoltechnique1.3固相法室温固相反应是近年发展起来的研究领域,由于是无溶剂反应,可简化反应工艺,减少副反应和干扰因素,提高反应产率和纯度,因而有便于操作和控制,高选择性,污染少,节省能源等特点,在工业化生产上有良好应用开发前景.王润霞等叼用亚硫酸钠和抗坏血酸作还原剂还原二氧化硒,室温固相反应制备了多种形貌的纳米硒.孙金全等报道了一种纳米硒两步固相合成方法,该方法通过将二氧化硒,氯化钠分别粉碎按照摩尔比1:4混合后,再与粉碎后的抗坏血酸按照摩尔比1:2搅拌混合,洗涤后在5O℃干燥2h得到纯纳米硒,该法耗能少,得到的产物粒径在10～30nm.作者用二氧化硒,亚硫酸钠为原料,聚乙烯醇,PVP作为分散剂,固相法制得了红色纳米硒.用硫代硫酸钠作为还原剂,固相法还原二氧化硒,同样也得到了红色的纳米硒,由于硫代硫酸钠结晶水在研磨过程中析出,产物湿度比较大,但烘干后颜色不变.同时,结晶水的析出使得反应速度加快,有利于反应进行完全,反应过程中加入适量的分散剂以保持其理化性质.1.4其他方法An等以亚硒酸盐和硫代硫酸盐为原料,选用不同还原剂用水热法制得粒径为l0～60nm的三方形纳米硒.Wang等以硒代硫酸钠为原料,在聚乙烯醇作用下,水热法制得了纳米硒棒,粒径约50nm. 张旭等"在室温下于聚丙烯酸及其钠盐形成的缓冲体系中制得直径50nm,长5um的单晶纳米线. Zhu等将二氧化硒和乙二醇混合物用微波加热到195℃,恒温30rain,得到粒径约60nm的纳米硒. Jiang等q以纳米银颗粒诱导纳米硒生长,制得粒径约23nm的纳米硒.烟草Rubiscon能将亚硒酸钠还原成纳米尺寸零价硒,得到的纳米硒性质稳定,不易变为灰黑色零价硒沉淀,具有生物活性.因此,研究烟草Rubiscon可以找到一种新的还原硒盐的还原剂.2纳米硒的保护具有生物活性的红色纳米硒在没有保护剂存在的条件下,常温就容易失去生物活性,而转变成灰黑色晶型的单质硒,此状态的单质硒毒性较大;纳米硒容易团聚,理化性质不稳定.因此,对具有生物活性的红色纳米硒的保护非常重要.几种常见分散剂的比较见表3.郑文杰等踟报道了一种对纳米硒的液相保护法,在液相的纳米硒胶体中加入3.5 ~tmol/L的藻蓝蛋白,生成的纳米硒离子吸附在藻蓝化工2011年4月蛋白表面,形成核一壳纳米型复合材料,在4～6℃温度下保存5个月仍保持稳定,从而开辟了新的应用方式,如口服液,注射剂和喷雾剂等.作者在分析各文献报道的分散剂后作出比较,通过实验得出一种固相保存纳米硒的方法,产物颗粒均匀,呈鲜明红色,性质稳定,其还原剂为亚硫酸钠,分散剂为聚乙烯醇与适量的PVP.表3几种分散剂的比较Table3Comparisonofseveraldispersers3纳米硒的应用3.1纳米硒在家畜养殖中的应用动物食用含有纳米硒的饲料后能增强动物抗应激能力和免疫力,改善肉质,提高生产I生能.目前,以红色纳米硒作为饲料添加剂在家畜养殖生产中已显示出一定的优势.纳米硒对提高肉鸡生长性能的作用明显高于蛋氨酸硒和亚硒酸钠,且对鸡血清和组织中GSH—Px'活.1生和总抗氧化能力显着上升; 当纳米硒添加量为0.50mg/kgEt粮时,可显着降低肌肉滴水损失,提高肌肉肌红色度和肌红蛋白含量,血清IgG含量也显着提高.按中国瘦肉型猪饲养标准规定,日粮硒需要量仔猪为0.17mg/kg体重,中猪0.26mg/kg体重,大猪0.28mg/kg体重,种猪0.13mg/kg体重.日粮中硒含量低于0.1mg/kg时会出现肝坏死,白肌病,桑椹性心脏病,循环障碍和消肿病等硒缺乏症;含量超过7.5mg/kg时会出现硒中毒.纳米硒可促进仔猪生长,提高机体抗氧化能力,增强机体免疫力,提高猪肉品质.但是,纳米硒对于动物的用量并没有清楚的界定,且具有生物活性的红色纳米硒易失去活性变成灰黑色的硒,此种形态的硒毒性大.因此,通过大量动物试验开展纳米硒粒径,剂量与作用效果相关性分析,建立更科学的纳米硒添加量参考标准,显得尤为重要.3.2医药领域中的应用人体内含硒14～21mg,主要由呼吸道和消化道吸收,硒主要从尿排出,部分经胆汁由粪便排出,尿硒的正常范围是0～0.15mg/L.硒的最佳服用范围是50～200gg/d,若过量,则可能因毒性而致死.纳米硒与一般的零价硒相比,发生了理化和生化性的突变,能高效直接清除自由基.因此,纳米硒低毒的特点对人的健康有着深远的意义.近几年,相应出现了纳米硒医药过滤材料,结构化纳米硒材料骨植口等,纳米硒在医药材料上有着广阔的应用空间.3.3其他应用由于人体补硒可以增加机体的抗氧化能力,免疫能力以及抗癌作用,纳米硒在保健食品方面有着广阔的发展前景,如康比硒,富硒茶,纳米硒香烟口等.另外,纳米硒还可制备纳米硒生物活性多功能纤维织物口等.4结语红色纳米硒主要因其具有零价硒的低毒性和纳米粒子特性,高效抗氧化,吸收利用率高等独特的生物学效应,使其在人和动物医疗保健领域应用前景广阔.工业生产纳米硒的方法主要在寻找合适的还原剂,分散剂,还原剂主要有维生素c,亚硫酸第4O卷第4期李泽甫,等:纳米硒的制备与应用研究进展399 钠,肼,硫代硫酸钠等,分散剂主要有PVP,羧甲基纤维素钠,壳聚糖,聚乙烯醇等.固相法制备纳米硒符合绿色化学的要求,能够较好的应用于工业生产,主要对还原剂,分散剂的选择有一定的要求.纳米硒在提高动物与人体抗氧化功能,免疫功能方面都有着紧密的联系,适当摄取有益健康,但是摄取过量易引发中毒,因此纳米硒的毒性试验还有待继续研究.参考文献:【1]左钱飞,沈香琴,万仁玲.微量元素硒与人体健康[J].科学之友, 2010,(3):96-98.[2】罗海吉,吉雁鸿.硒的生物作用及其意义[J].微量元素与健康研究, 2000,17(2):70—72.[3]于霞飞,高学云.纳米硒在医药过滤材料上的应用fJ】.中国高新技术企业,2000,(6):33—35.[4]杨贤,钟国清,张志鹏.纳米硒及其在家畜养殖中的应用lJ1.兽药与饲料添加剂,2009,14(3):8-10.[5]高学云,张劲松,张立德,等.纳米红色元素硒抑制肿瘤和提高免疫功能的作用【J].中国公共卫生,2003,(3):309—310.[6]李志林,滑鹏敏.十二烷基硫酸钠模板法制备纳米硒fJ1l无机盐工业2009,41(7):32—34.[7]李志林,郭红英,路红凯.纳米硒的制备和表征【Jj.无机盐工业, 2006,38(7):18—20.[8]王红艳,张胜义,郜洪文,等.羧甲基纤维素钠模板法制备纳米硒[J1. 功能材料,2004,35(2):259—261.[9]宋吉明,张胜义,史洪伟,等.液/液界面生长法制备一维纳米硒fJ].化学通报,2006,(6):434—437.[10]王润霞,张胜义.低热固相反应表面活性剂模板法制备纳米硒[J]. 安徽大学(自然科学版),2005,29(1):77—80.[11】孙金全,朱连勤,崔洪芝,等.一种纳米硒两步固相合成的新方法: CN,101544359A[P].2009—09—30.[12]AnChanghHa,WangShutao.Diameter—selectedsynthesis.ofsingle crystallinetfigonalseleniumnanowires[J].MaterialsChemistryand Physics,2007,101(2):357—361.[13]WangZhenghua,ChenXiangying,LiuJianwei,eta1.Polymer-assisted hydrothermalsynthesisoftrigonalseleniumnanorodbundlesO]. InorganicChemistryCommunications,2003,6(10):1329—1331.[141张旭,谢毅,徐芬,等.单晶硒纳米线的室温快速生长lJ1.无机化学,2003,(1):77—8O.[15]ZhuYingjie,HuXianluo.Preparationofpowdersofseleniumnanorods andnanowiresbymicrowave—polyolmethod[J].MaterialsLetters,2004, 58(7):1234-1236.[16]JiangXuehuan,KemalL,YuAibing.Silver—inducedgrowthofselenium nanowiresinaqueoussolution[J].MaterialsLetters,2007,6(11):2584-2588.【17]倪莉娟,张劲松,王旭芳,等.烟草Rubisco还原亚硒酸钠制备纳米硒[J].中国烟草,2010,16(3):7-11.[18]郑文杰,杨芳,黄峙,等.活性蛋白复合纳米硒的制备及液相保存技术:CN,1947792A[P].2007—04—18.[19]李兰东,张国范,岳增华,等.猪肥育后期高硒日粮对胴体及各组织器官硒含量的影响[J].饲料博览,2006,(5):47—48.[20]王福香,任慧英,朱风华,等.纳米硒对肉鸡免疫和抗氧化能力的影响[J].中国农学通报,2008,(2):37—43.[21]TranP,SarinL,HurtR,eta1.Increasedosteoblastadhesiononnano structuredselenium—apromisingmaterialfororthopedicapplications[J]. Nanomedieine:Nanotechnology,BiologyandMedicine,20o7,3(4):352-353.[22]余华盛.纳米硒锌全营养素生产功能保健食品的技术:CN, 101057679A[P】_2007-10-24.[23]胡秋辉,李华佳,郭富坤,等.抗肿瘤活性纳米富硒绿茶的制备方法及其产品:CN,101142951A[P].2008—03—19.[24]邹剑钢.纳米硒香烟:cN,1579263A[P].2005—02—16.[25]张瑞.纳米硒生物活性多功能纤维织物:CN,2616555Y[P].2004-05-19.(上接第371页)同时也为下游装置原料内代去部分氮气,影响装置正常运行,改造后,运行至今(从2010年6月至2011年3月)未进行一次氮气补充,而且压力维持教好,也为下游装置正常运行提供保障,且节省了大量的氮气.图2改造后工艺流程图Fig.2Processflowdiagramaftertransformation气化器经过改造后,经过近1年的运行,特别是进入l1月后期天气变冷后,气化器进液顺畅,气化量稳定,完全能够维持球罐的压力,气化量能够达设计量.改造前球罐液位在6m以下基本无法操作,改造后罐内液位低于2m,气化器乃可以满足进液,不影响正常运行,改造后运行至现在,未补充过氮气.通过本次大检修对气化器的改造,节约了大量的氮气,也避免投运不正常后,大量的液化气从放空处放掉而白白浪费,同时也消除了运行安全隐患.参考文献:[1】严大凡,董绍华.油气长输管道风险评价与完整性管理[M].北京:化学工业出版社,2005:176—182.[2]四川石油管理局.天然气工程手册[M].北京:石油工业出版社,1982. [3】陈宏勋.管道物料输送与工程应用『M1.北京:化学工,出版社,2003.。
毕业论文-壳聚糖负载硒代胱氨酸纳米粒子的制备及其体外抗肿瘤活性的研究
壳聚糖负载硒代胱氨酸纳米粒子的制备及其体外抗肿瘤活性的研究摘要硒代胱氨酸(SeC)是一种天然的含硒氨基酸，研究证明，SeC作为一种新型高效的抗肿瘤药物在肿瘤化学预防与治疗中发挥着重要的作用。
然而，SeC进入肿瘤细胞与其作用需要较长一段时间，细胞渗透性较差。
高分子载药纳米粒子是近年来发展起来的新剂型，药物经其包裹后，不仅可以提高药物稳定性，而且还可以大大提高药物的生物利用率。
壳聚糖(CS)是一种优良的天然药物载体，具有良好的生物相容性，生物可降解性和无毒性,被广泛地用作医药载体。
本文以壳聚糖为载体，戊二醛为交联剂，液体石蜡为乳化体系，制备出粒径小，分散性好，载药率及包封率较高的SeC壳聚糖纳米粒子。
最后通过细胞毒性实验，表明以壳聚糖纳米粒子为药物载体能够增强SeC对MCF-7乳腺癌细胞的抑制作用，并增强其体外抗肿瘤活性。
关键词：壳聚糖纳米粒子；乳化交联法；硒代胱氨酸；体外抗肿瘤活性Preparation and in vitro anticancer activity of Selenocystine-loaded chitosan nanoparticlesAbstractSelenocystine (SeC), a naturally occurring selenoamino acid, has been shown to be a novel compound with broad-spectrum anticancer activity. However, it takes a long time for SeC to interact with cancer cells due to its poor solubility and stability. Polymer, a new drug carrier, is widely used in pharmaceutical field. The encapsulation of drug helps to improve drug stability as well as anticancer activity. Chitosan is a popular drug carrier due to its biocompatible, biodegradable and nontoxic properties.In this paper, Chitosan loaded SeC nanoparticles were prepared in emulsion by using glutaraldehyde as crossing agent, span80 as emulsifier and paraffin as oil phase. Lastly, it’s proved that chitosan nanoparticles loaded SeC had greater toxicity and antitumor activity to MCF-7.Key words: Chitosan nanoparticles; cross-linking emulsification; Selenocystine; in vitro anticancer activity目录摘要 (I)Abstract (II)第一章绪论 (3)1.1 硒抗癌药物的研究进展 (3)1.2 硒代胱氨酸的研究现状 (3)1.2.1 硒代胱氨酸的性质 (3)1.2.2 硒代胱氨酸的抗癌作用 (3)1.3 纳米药物载体在肿瘤治疗中的应用 (3)1.3.1 纳米技术的研究进展 (3)1.3.2 纳米药物载体的研究进展 (3)1.4 壳聚糖纳米粒子在纳米药物载体领域的制备和应用 (3)1.4.1 壳聚糖的结构与性质 (3)1.4.2 壳聚糖纳米粒子的制备 (3)1.4.4 壳聚糖纳米粒子的应用 (3)1.5 课题的研究意义与创新点 (3)1.5.1 课题的研究意义 (3)1.5.2 创新点 (3)第二章空白壳聚糖纳米粒子的制备 (3)2.1 实验部分 (3)2.1.1 材料与试剂 (3)2.1.2 实验仪器 (3)2.1.3 实验方法 (3)2.2 实验结果与讨论 (3)2.4.1 油相体系对壳聚糖纳米粒子的影响 (3)2.4.2 油水比对壳聚糖纳米粒子的影响 (3)2.4.3 表面活性剂用量对壳聚糖纳米粒子的影响 (3)2.4.4 壳聚糖浓度对壳聚糖纳米粒子的影响 (3)2.4.5 交联剂用量对壳聚糖纳米粒子的影响 (3)2.5 本章小结 (3)第三章壳聚糖纳米粒子负载硒代胱氨酸的制备 (3)3.1 实验部分 (3)3.1.1 实验材料 (3)3.1.2 实验仪器 (3)3.1.3 实验方法 (3)3.2 实验结果与讨论 (3)3.2.1 粒径分布及其稳定性的分析 (3)3.2.2 TEM分析 (3)3.2.2 包封率与载药率的计算 (3)3.3 本章小结 (3)第四章细胞毒性的研究 (3)4.1 实验部分 (3)4.1.1 实验试剂 (3)4.1.2 实验仪器 (3)4.1.3 实验原理 (3)4.1.4 实验步骤 (3)4.2 结果与讨论 (3)4.2.1 粒径分布 (3)4.2.2 TEM分析与EDX分析 (3)4.2.3 载药率与包封率 (3)4.2.4 细胞存活率 (3)4.3 本章小结 (3)第五章总结与展望 (3)5.1 总结 (3)5.2 展望 (3)致谢 (3)参考文献 (3)第一章绪论1.1 硒化学的研究进展硒是机体生命活动不可缺少的一种微量元素，被称为“生命奇效元素”[1]。
低热固相反应表面活性剂模板法制备纳米硒_王润霞
低热固相反应表面活性剂模板法制备纳米硒王润霞1,2,张胜义1(1.安徽大学化学化工学院,安徽合肥 230039;2.安徽医学高等专科学校,安徽合肥 230061)摘 要:以几种表面活性剂为软模板,用亚硫酸钠作还原剂还原二氧化硒,利用低热固相反应技术制备了多种形貌的纳米硒。
研究了表面活性剂种类、用量对反应及产物形貌的影响,并采用透射电镜、X 射线衍射对产物进行了表征。
关键词:纳米硒;表面活性剂;低热固相反应中图分类号:TQ125.2 文献标识码:A 文章编号:1000-2162(2005)01-0077-04纳米硒具有纳米材料的一般物理、化学通性,可以用于光电子器件、颜料制造等领域。
同时,纳米硒具有高安全性及高生物活性的特点,是一种很好的免疫调节剂和抗氧化剂,具有防病抗病、延缓衰老等效用[1]。
由于纳米硒在材料学领域和医学领域具有巨大的应用前景,纳米硒的合成与研究已引起国内外学者的广泛兴趣。
目前对于纳米硒的研究主要是对纳米硒制备技术及形貌的研究。
文献中已报道的纳米硒合成方法有表面活性剂法[2]、微乳液法[3]、蛋白质模板法[4]、聚合物模板法[5]等。
本文分别以表面活性剂羧甲基纤维素钠、十二烷基硫酸钠与聚乙烯吡咯烷酮为软模板,以亚硫酸钠为还原剂还原二氧化硒,采用低热固相反应的方法制备出了球型、棒状纳米硒。
该法具有低污染、低能耗、简单易行等优点[6]。
1 实验部分1.1 试 剂二氧化硒SeO 2(A .R ),亚硫酸钠Na 2SO 3(A .R ),聚乙烯吡咯烷酮(PVP )(A .R ),十二烷基硫酸钠(SDS )(A .R ),羧甲基纤维素钠(C MC ),无水乙醇(A .R ),实验用水为蒸馏水。
1.2 仪 器JE M -100SX 型透射电子显微镜,Y -4Q 型X -射线粉末衍射仪,KQ3200型超声波清洗器,TGL -16B 高速台式离心机。
1.3 制备方法将0.166g SeO 2与0.126g Na 2SO 3(物质的量之比为3∶2)混合,同时将一定量的表面活性剂放入玛瑙研钵中,在室温条件下混合均匀后研磨。
纳米硒制备方法、抗氧化作用机制及临床应用研究进展
纳米硒制备方法、抗氧化作用机制及临床应用研究进展黄轶驰1，2，田红旗1，21北京协和医学院中国医学科学院放射医学研究所，天津30019；2天津市放射医学与分子核医学重点实验室摘要：硒是人体必需的微量元素之一，纳米技术制备的红色单质硒生物相容性高，安全性好，同时具有良好的抗氧化活性。
制备纳米硒的方法主要包括化学、生物（如细菌、真菌、植物等）及物理制备三类：化学方法可通过硒源与还原剂发生氧化还原反应制备纳米硒，同时用稳定剂对纳米硒表面进行修饰，可提高其生物活性和稳定性，调控制备纳米硒的释放速率；细菌、真菌及植物提取物均可用于生物制备纳米硒；γ-辐射和微波辐射等物理方法常作为化学或生物制备纳米硒的辅助方法，提升制备效率，提高纳米硒产量和质量。
纳米硒主要通过直接清除活性氧簇、增强酶促抗氧化系统抗氧化能力及抑制细胞凋亡等机制发挥抗氧化作用。
纳米硒在预防、保护氧化应激所致的组织损伤（例如生殖、消化系统）以及治疗神经系统疾病和糖尿病等相关疾病中可发挥重要作用。
关键词：硒；纳米硒；抗氧化剂；活性氧；氧化应激doi：10.3969/j.issn.1002-266X.2021.06.027中图分类号：R318文献标志码：A文章编号：1002-266X（2021）06-0103-06硒（selenium，Se）是人体必需的微量元素之一，可维持人体氧化还原平衡，在预防心血管疾病、高胆固醇血症及癌症等疾病中起重要作用［1］。
根据美国国家科学院建议，成人每日硒摄取量55～400μg，每日硒摄取量>700μg时对人体产生毒性，严重时可导致硒中毒［2］。
硒中毒主要表现为疲劳及神经、心血管和胃肠系统紊乱等症状。
目前，有机硒和无机硒化合物作为硒的膳食补充剂已应用数年，但由于其安全范围极窄，用量不慎极易造成硒中毒［3］；红色的单质硒毒性较低且有一定生物活性，但化学稳定性差，快速受热或室温下容易缓慢聚集成无活性状态［4］。
1997年，张劲松等［5］首次创造性地将纳米技术应用于红色单质硒的制备，他们引入牛清血白蛋白（bovine serum albumin，BSA）作为保护剂，成功地制备结构稳定、生物活性高的纳米硒。
（壳聚糖纳米硒）？纳米硒产品
（壳聚糖纳米硒）？纳米硒产品(壳聚糖纳米硒) 纳米硒产品【纳米硒产品系列】一、壳聚糖纳米硒壳聚糖是自然界唯一带正电荷的天然高分子聚合物，是唯一的含阳离子的可食性动物纤维，也是继蛋白质、糖、脂肪、纤维素、矿物质之后人类健康所必须的第六生命要素，在国外享有“软黄金’’的美誉。
近年来人们研制出的各种水溶性壳聚糖、水溶性壳寡糖具有更好的生理活性，既可抑制癌症、肝病、糖尿病，胆固醇，又有增强人体免疫力，防止老化等一系列神气功效。
例如，壳寡糖在人体内吸收率近100％，具有提高免疫，抑制癌肿细胞生长，促进肝脾抗体形成，促进钙及矿物质的吸收，增殖双岐杆菌、乳酸菌等人体有益菌群，降血脂、降血压、降血糖、调节胆固醇，减肥，预防成人疾病等功能，还可明显消除人体氧负离子自由基，活化机体细胞，延缓衰老，抑制皮肤表面有害菌滋生，并具有保湿性能、防腐性能，国内外已将其广泛地应用于医药、食品、保健等领域。
壳聚糖的研究开发以成为世人瞩目的科技领域和获利颇丰的新兴产业。
一些发达国家竞相投入大量资金进行研究开发。
日本政府拨出50亿美元启动经费委托全国13所大学对壳聚糖进行系统开发，至今在基础研究及应用开发方面取得巨大成就。
目前壳聚糖是日本政府唯一许宣传疗效的机能性食品。
1993年日本厚生省受理了壳聚糖作用于癌细胞转移抑制剂静脉注射药品的申请。
1996年壳聚糖又通过了美国药品、食品管理局(FDA)及欧共体(EC)核定，核准在美国欧洲销售。
壳聚糖的研究开发及其商业产品已出现了全球竞争趋势，并将继续保持稳定的高速发展。
有人说：“21世纪多糖的研究最有希望的是壳聚糖。
”也有人说：“20世纪是塑料的世纪，21世纪是壳聚糖的世纪。
”将具有生物学意义的纳米硒与壳聚糖结合起来，用于人们营养保健或者疾病治疗或辅助治疗。
所要解决的问题是首先制备稳定的纳米硒和壳聚糖复合物，复合物中硒呈红色纳米态并被壳聚糖吸附包裹成稳定的粒子，称之为壳聚糖纳米硒。
直接用硒化合物和壳聚糖制备壳聚糖纳米硒。
纳米硒的制备方法[发明专利]
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(10)申请公布号 CN 102776524 A(43)申请公布日 2012.11.14C N 102776524 A*CN102776524A*(21)申请号 201110117933.5(22)申请日 2011.05.09C25B 1/00(2006.01)C01B 19/02(2006.01)(71)申请人河北天寅生物技术股份有限公司地址065600 河北省廊坊市永清工业园四纬路东段(72)发明人郑鹏 朱永平 吴从新(74)专利代理机构北京科亿知识产权代理事务所(普通合伙) 11350代理人汤东凤(54)发明名称纳米硒的制备方法(57)摘要本发明提供一种纳米硒的制备方法，包括：a)、向电解槽中加入含有硒源的电解液和无机惰性颗粒，在搅拌状态下，向电解槽中通入直流电；b)、将电解槽内的混合物依次进行过滤、水洗、干燥，得到硒颗粒和无机惰性颗粒的混合物。
本发明提供的方法制备纳米硒无外加还原剂，产物性能稳定，同时电解液可循环使用，无废液及废气排放，较为经济环保。
(51)Int.Cl.权利要求书1页 说明书4页 附图2页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书 1 页 说明书 4 页 附图 2 页1/1页1.一种纳米硒的制备方法，包括：a)、向电解槽中加入含有硒源的电解液和无机惰性颗粒，在搅拌状态下，向电解槽中通入直流电；b)、将电解槽内的混合物依次进行过滤、水洗、干燥，得到硒颗粒和无机惰性颗粒的混合物。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述硒源为二氧化硒、亚硒酸、亚硒酸盐、硒酸、硒酸盐或、代硫酸盐或硒代硒酸盐。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述电解液中硒源的浓度为1×10-3～1.0mol/L 。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述无机惰性颗粒为二氧化硅、沸石和蒙脱石中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述无机惰性颗粒的粒径为150目～200目。