催化裂化柴油氧化法脱硫精制的研究
催化裂化催化剂的研究与应用
催化裂化催化剂的研究与应用催化裂化催化剂是石油化工领域中不可或缺的一种重要催化剂，广泛应用于液体油品、炼油催化裂化、合成气制法等多个领域。
该种催化剂是一种复杂的非均相催化剂，其对于石油产品优化和环境保护方面起到了极为重要的促进作用。
本文将对催化裂化催化剂的研究和应用进行概述。
催化裂化催化剂为固体催化剂，其主要成分是沸石(zeolite)、稀土氧化物、铝氧化物和硅氧化物等多种化合物的复合物。
催化裂化催化剂的研究主要包括催化剂的形貌、组成、酸碱性等方面。
其中，沸石的形貌对于催化剂的催化活性和选择性有着重要的影响。
研究表明，沸石晶体的孔径尺寸以及外表面的形貌等都会影响催化剂的选择性和反应速率。
而催化剂中的稀土氧化物和铝氧化物等助剂则能够增强催化剂的反应活性，提高催化剂的选择性，降低生产成本和节约能源等，广泛应用于石油化工生产中。
催化裂化催化剂在石化工业领域中应用广泛。
音乐中，常用勤能够将重质原油中的长链烃分子剥离，分解为较轻的芳烃、烷烃、烯烃等组成，并产生汽油、柴油等高附加值油品。
此外，催化裂化催化剂还广泛应用于合成气制法、脱氮除硝催化剂等多个领域。
3. 催化裂化催化剂的发展趋势近年来，随着石化工业的不断发展，催化裂化催化剂的研究趋向于多向化发展，涉及到催化剂的性能和成本两个方面。
一方面，随着环保法规和市场需求的提高，研究人员将着重于提升催化剂的选择性，并控制产物的碳五环含量等。
另一方面，研究人员将致力于提高催化剂的活性、耐高温性、抗中毒性和寿命等，以降低生产成本并实现可持续发展。
结语催化裂化催化剂是石油化工领域中不可或缺的一种重要催化剂，其研究和应用是石化工业的重要组成部分。
随着环保法规和市场需求的提高，研究人员将继续致力于催化裂化催化剂的研究和开发，并为我们的生活和环境质量做出贡献。
柴油催化氧化脱硫技术研究分析
柴油催化氧化脱硫技术研究分析发表时间：2018-08-13T16:18:41.740Z 来源：《电力设备》2018年第8期作者：许芳静李敏[导读] 摘要：近年来，随着节能减排力度的加大，各国对柴油硫含量标准要求越来越高。
（武汉凯迪电力环保有限公司湖北武汉 430223）摘要：近年来，随着节能减排力度的加大，各国对柴油硫含量标准要求越来越高。
目前比较成熟的是HDS技术，但该技术耗氢量高、设备投资大、操作条件苛刻、操作费用高，很难被广泛采用。
介绍了氧化脱硫方法，提高了该方法的脱硫率和成品油收率、改善其对不同柴油的适应性。
关键词：柴油空气氧化脱硫；方法 1 氧化脱硫机理噻吩类化合物在柴油中的含量较大，并且性质稳定，较难脱除，目前油品脱硫的主要研究对象就是噻吩类硫化物。
噻吩类硫化物的碳硫键极性与相应的碳氢键极性相似，且两者在水或极性溶剂中的溶解性基本无差别。
但是，有机氧化物在极性溶剂中溶解性要高于其相应的碳氢化合物。
因此，若将氧原子键合到噻吩类硫化物的硫原子上，生成的氧化产物的极性相对增强。
值得说明的是，硫原子有d轨道电子特性，使硫化物容易被氧化剂氧化成亚砜和砜。
故较之传统的HDS技术，ODS技术可在温和的操作条件下，将苯并噻吩（BT）、二苯并噻吩（DBT）氧化为砜类，然后采用合适的方法将其从柴油中分离出来，从而达到脱硫目的。
2 氧化脱硫方法 2.1光催化氧化脱硫技术。
光催化剂在外界光的照射下，若入射光子的能量大于其本身的带隙能量，价带电子会被激发到导带，从而产生具有较强反应活性的电子-空穴对，这些电子-空穴对迁移到颗粒表面，便可以参与和加速氧化还原反应的进行。
光催化氧化法具有选择性好，适用范围广，可在常温常压下进行等优点。
研究了通过光化学反应和有机两相/液液两相萃取相结合的工艺，发现二苯并噻吩类硫化物在乙腈中能够较为彻底的被光氧化。
DBT的激发态的能量到基态的迁移能量被大大降低。
DBT首先被光氧化成亚砜类，继而氧化成砜类。
柴油催化氧化脱硫催化剂的研究进展
氧化剂
柴油 中的硫 醇 、 醚 和 噻吩 等 有机 硫 化 物燃 硫 烧后 生成 的 Ｓ 是 大 气 的 主要 污染 物 ， Ｏ 是形 成 酸
较高的催化活性 ， 是一类理想的氧化反应催化剂 ，
许 多研 究表 明 ， 多酸／ 杂 杂多 酸盐催化 剂在 油品 氧
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
雨的直接原因， 随着环境保护法规的日益严格， 世 界各 国都制定 严 格 的柴 油 硫含 量 标 准 ， 产超 低 生 硫柴油 已成 为近 年来世界 各国的研究热点¨２ ．。 】 传统 的加氢脱硫技术虽能脱 除柴油中硫醇、 硫醚 等大部分硫化物， 但芳香类噻吩硫化物 ， 特别是苯 并 噻吩 （ Ｔ 、 Ｂ ） 二苯 并噻 吩（ Ｂ ） 其 甲基 取代 的 Ｄ Ｔ及 衍生物 ， 由于其存在空间位阻效应 ， 加氢脱硫技术 很难 达到深 度脱 除拉 ； 同时加 氢 脱 硫 技术 存 在装 置投资大， 操作费用高 ， 且需要氢气等问题 ， 导致 柴油生产成本大幅上升。柴油催化氧化脱硫因其 易在较 温和 的条件下 得 到超低 硫油 品而引起 了广
酸／ 杂多酸盐、 有机 酸盐、 性炭等 ） 液 体催 化剂 （ 机 酸／ 机 酸、 子液 体等 ） 活 、 无 有 离 和气 体催 化 剂 （ Ｏ ） 指出了今后柴油催化氧化脱硫技 术 的研 究方 向， Ｎ ， 认为 其将成为 生产超低硫 柴油 的主要 工
艺之一 。
关键词
柴油
催化氧化
脱硫
催化剂
为 ２个 原 子 时 的脱 硫 率 最 高 。不 同 的杂 多 酸 用
于 ０ 柴 油 的脱硫 效 果 见 表 ｌ 所 选 催 化 剂 Ｈ Ａ、 ， Ｐ
Ｈ Ａ一 、 Ｐ ２ Ｈ Ａ一 Ｐ １ Ｈ Ａ一 、 Ｐ ３的掺杂量逐渐增加。
柴油催化氧化深度脱硫研究的开题报告
柴油催化氧化深度脱硫研究的开题报告一、研究背景随着环保要求的不断升级，汽车尾气排放成为了一个热点问题。
其中，氮氧化物、颗粒物和硫化物是主要的污染物之一。
特别是柴油车在使用过程中排放的硫化物对环境和健康造成的影响尤为显著。
因此，急需寻找一种高效的方法来去除柴油车尾气中的硫化物。
近年来，催化氧化深度脱硫技术逐渐受到关注。
该技术能够有效去除柴油车尾气中的硫化物，是一种环保、高效的尾气处理技术。
二、研究目的本研究旨在通过分析催化氧化深度脱硫技术的特点和优缺点，研究该技术在柴油车尾气处理中的应用情况及其机理。
同时，通过实验室模拟和现场测试，对催化氧化深度脱硫技术的效果进行验证，并探索其优化方法，为推广该技术在柴油车尾气处理中的应用提供理论和实践基础。
三、研究内容1.分析催化氧化深度脱硫技术的特点和机理。
2.探究催化剂的选择、合成和结构对催化氧化深度脱硫效果的影响。
3.搭建实验室模拟装置，评估催化氧化深度脱硫技术的去除效率和变化规律。
4.通过在柴油车尾气处理现场进行测试，评估催化氧化深度脱硫技术在实际应用中的效果并进行优化。
5.对催化氧化深度脱硫技术的应用前景进行探讨，为柴油车尾气处理提供科学依据。
四、研究方法1.文献研究法：通过查阅相关文献，分析催化氧化深度脱硫技术的原理和优缺点，探讨其在柴油车尾气处理中的应用现状和机理。
2.实验室模拟法：搭建催化氧化深度脱硫实验室模拟装置，对催化剂的选择、氧气流速、反应温度等参数进行调节，评估催化氧化深度脱硫技术的去除效率和变化规律。
3.现场测试法：在柴油车尾气处理现场进行测试，评估催化氧化深度脱硫技术在实际应用中的效果并进行优化。
4.统计分析法：对实验结果进行统计分析，探究各因素对催化氧化深度脱硫效果的影响。
五、预期成果1.分析催化氧化深度脱硫技术的机理和优缺点，探讨在柴油车尾气处理中的应用现状。
2.深入探究催化剂的选择、合成和结构对催化氧化深度脱硫效果的影响，提出优化方案。
催化裂化汽油催化氧化及萃取脱硫的研究
催化裂化汽油催化氧化及萃取脱硫的研究
随着汽油的日益普及，为了确保汽油的质量和便携性，对它进行催化裂化汽油氧化处理和萃取脱硫是至关重要的。
本文研究了催化裂化汽油氧化和萃取脱硫的机理，以及在过程中将汽油转化为清洁汽油的技术条件，以减少汽油排放的污染。
由于汽油的分子结构和一氧化碳混合而形成的体系内键，使得汽油很难处理，而催化裂化技术则是将汽油中C8-C15游离酸分子分解为C2-C7烷基砜，部分C15-C20烷基砜，以及游离气体。
采用催化剂分解汽油，并使部分分子振荡核磁共振（NMR），光谱和其他分析技术进行识别与定量，分析催化剂表面催化反应机理，实验结果表明这种反应改善了汽油催化裂化的效率，使汽油更易于储存和划定，有利于减少汽油排放的污染。
催化裂化汽油氧化技术可有效提高汽油的淨化效果，脱除汽油中的硫化物，使汽油的清洁程度得到改善。
在催化裂化汽油氧化的过程中，可以添加一定的氧化剂，以催化汽油中的硫化物及颜色，使汽油更易于燃烧，从而使汽油更清洁，减少汽油排放的污染。
催化裂化汽油氧化技术还改善了汽油的起动性能和发动机性能，可显著提高发动机燃料经济性，同时也可减少物料消耗，有效降低硫化物排放量，维持汽油的纯净有序。
因此，催化裂化汽油氧化和萃取脱硫技术在汽油清洁处理中具有重要的作用，改善汽油的发动机性能，降低汽油排放的污染，保护环境，提高汽油质量和便携性。
氧化法催化裂化柴油精制技术研究
随着 催 化 原 料 加 工 朝 重 质 化 方 向发 展 ， 化 催
柴油 质 量 也 随 之 下 降 ， 要 表 现 在 氧 化 安 定 性 大 主
的过氧化物 ） ４ 。Ｄ ０—２ Ｆ型 电动 搅 拌 机 、 Ｒ一３型 Ｇ 高 速 均 质 机 、 ０ Ｌ 液 漏 斗 。 １ ０ｍ 分 ０
摘
要
采 用 氧化 剂与催 化 柴油 反 应 ， 以增 强 硫化 物 的极 性 ， 后 用 极性 溶 剂抽 提 ， 幅 提高 然 大
了脱 硫 率 ， 脱硫 率 可达 ６ ％ 以上 。研究 了几 种 氧化 剂 和溶 剂的 使用 效 果 ， ０ 结果 表 明 ， 适 当控 制 氧 应 化深 度 。吸 附剂 补充 精制 能进 一 步脱 除硫 化 物并 降低 柴 油色 度 。 关 键谓 氧 化剂 催 化 柴油 精 制 溶 剂 吸 附剂
２ 实验
６ ９ ５． ５ ０ ７． ９． ９
不 加 氧 化 剂
２． 实 验 试 剂 及 设 备 １
３ ％的 双 氧 水 、 ０ 过 氧 乙 酸 、 附 氧 化 铝 、 ０ １％ 吸 酸性 白 土 、 丁 砜 （ 业 级 ） 二 甲 基 亚 砜 （ 业 环 工 、 工 级 ） Ｎ， 一二 甲 基 甲 酰 胺 （ 学 纯 ） Ｅ Ｃ （ 种 、 Ｎ 化 、ＴＬ 一
３ ３ 水 洗 ．
（ ） 附 剂 作 为 补 充 精 制 ， 进 一 步 脱 除 硫 化 ３吸 可
溶 剂 抽 提后 的 氧 化 柴 油 还 含 有 少 量 的 溶 剂 ，
物 ， 可 脱 去 一部 分 有 色 物 质 ， 并 降低 柴 油 色 度 。
Ｒｅ ｎｉ ｆ Ｃａ ａ ｙ ｅ ｅ ｅ ｙ Ｏｘ ｄａ ｉ ｎ ｉ ｆ ｎｇ ｏ ｔ ｌ ｚ ｄ Ｄｉｓ ｌｂ ｉ ｔｏ
柴油氧化脱硫技术的研究进展
Ａｄ ａ ｅ ｎ ｏ ｉ ａ ｉ ｎ ｄ ｓ ｌｕｒｚ ｔｏ ｅ ｈｎｉ ｕ ｓｏ ｉｓ ｌｏ ｌ ｖ ｎｃ ｓ ｉ ｘ ｄ ｔｏ ｅ ｕ ｆ ｉａ ｉ ｎ ｔ ｃ ｑ ｅ ｆｄ ｅ ｅ ｉ
ＺＯＮＧ — ｕ ｎ Ｌｉｙ ａ
（ ｓａ ｃ ｎ ｔ ｕ ｅｏ ｉｘ ｔｏ ｈ ｍｉａ ｍｐ ｎ ，Ｃｈｎ ｔ ｎ ｌＰ ｔｏ ｅ ｍ ｒ ｏ ａｉｎ， ｌ ｄ ｏ Ｌｉ ｎｎ ２ ０ １ Ｃｈｎ ） Ｒｅｅ ｒ ｈＩ ｓｉ ｔ ｆＪｎ ５Ｐｅｒ ｃ ｅ ｃ ｌ ｔ Ｃｏ ａ ｙ ｉａＮａｉ ａ ｅｒ ｌｕ Ｃ ｐ ｒｔｏ Ｈｕｕ ａ ａ ｉｇ １ ５ ０ ． ｉａ ｏ ｏ ｏ Ａｂｓｒ ｃ ： ｅｓａ ｄ ｒ ｆｌｗ ｕｆ ｒｄｅ ｅ ｏｌｉ ｂ ｃ ｍｉｇ ｍｏ ｅｓｒｎ ｅ ｔ Ｈ ｙ ｒｄ ｓ ｌｕ ｉａｉｎ ｒｑ ｉ ｓ ｌｒ ｅ ｉｖ ｓｍｅ ｔ ｔａ ｔ Ｔｈ ｔｎ ａｄ ｏ ｏ ｓ ｌ ｉｓｌ ｉ ｓ ｅｏ ｎ ｒ ｔｉｇ ｎ ． ｄ ｏ ｅ ｕｆ ｒ ｔ ｅ ｕｒ ａ ｇ ｎ ｅ ｔ ｎ ， ｕ ｚ ｏ ｅ
ｈｇ ｐ ｒ ｔｏ Ｏ ｔ ａ ｄ ｓ ｖ ｒ ｐ ｒ ｔ ｎ ｃ ｎ ｉ ｏ ｓ ｗｈ ｃ ｃ ｄ ｏ ｈ ｇ ｅ ｒｃ ｓｏ ｈ Ｏ ｔｏ ｉ ｓ ｌ ｉ ． ｉ ａ ｉ ｎ Ｄｅ ｕ ｆ ｒ ａ ｉ ｈ ｏ ｅ ａ ｉ ｎ Ｃ Ｓ ， ｎ ｅ ｅ ｅｏ ｅ ａ ｉ ｏ ｄ ｔ ｎ ， ｉｈ ｌａ ｓｔ ｉｈ ｒｐ ｉｅ ｆｔ ｅＣ Ｓ ｆｄ ｅ ｅ ｌ Ｏｘ ｄ ｔ ｓ ｌｕ ｉ — ｏ ｉ ｏ ｏ ｚ
Ｋｅ ｒ ｓ ｄｅ ｅ ｏｌ ｅ ｕｆ ｒ ａｉｎｔｃ ｎｑ ｅ ｏ【 ａｉｎｄ ｓ ｌｕ ｉａｉｎ ｙ ｗｏ ｄ ： ｉｓ ｌ ｉ；ｄ ｓ ｌｕ ｉ ｔ ｅ ｈ ｉｕ ； 】ｄ ｔ ｅ ｕｆｒｚ ｔ ｚ ｏ ｉ ｏ ｏ
柴油氧化脱硫工艺研究
｛ ｌ ｛
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２ ． １ 氧化参 数对 脱硫 率 的影 响
２ ． １ ． １ 不 同有 机酸 对脱 硫 率的影 响 分 别 以 甲酸 、 乙酸及 过 氧 乙酸为 催化 剂 ， 在相
同条件 下进 行平 行 对 比试 验 ， 考 察 不 同有 机 酸对
氧化剂用量／ ％
图 ２ 氧化 剂 用量 对脱 硫 率的 影响
收 稿 日期 ： ２ ０ １ ５— ０ １ —１ ０ 。
柴 油脱 硫率 的影 响 ， 结果 见 图 １ 。
作者简介 ： 朱俊芳 ， 讲师 ， 在读硕士 ， 研究方 向为化学工程 。
精 细 石 油 化 工 进 展
４８
厂； 数 显 ＨＨ—Ｓ ４恒 温水 浴 ， 金 坛 市 医疗 仪 器 厂 ；
率都是随温度升高而变化。甲酸作催化剂时 ， 脱 硫 率 最高 ， 脱硫 效 果 最 佳 ， 其 他 酸脱 硫 效 果较 弱 ，
故 试验 选用 甲酸作催 化剂 。
２ ． １ ． ２ 氧化 剂 用量 对脱硫 率 的影 响 在５ ０℃温 度下 ， 反应 时 间 ６ ０ ｍ ｉ ｎ ， 甲酸 与 过
图 １ 不 同催化 剂对 脱硫 率 的影 响 由图 １可 以看 出 ， 加入 不 同催化 剂 ， 硫 的脱 除
Ｈ Ｙ一６多用 振 荡器 ， 上海 一 恒科 学 仪 器 有 限
公司 ； Ｊ Ｊ 一 ２电动搅拌器 ， 临海市谭 氏真空设备有 限公 司 ； ＷＫ一２ Ｃ综合 微库 仑仪 ， 江苏 电分 析 仪 器
氧化氢 体积 比为 １ ： １ ， 萃 取剂 与油 样体 积 比为 １ ： ２， 仅 改 变氧 化 剂用 量进 行 试 验 ， 考 察 氧 化 剂 用
微波辐射催化裂化柴油脱硫工艺研究
仪器 ： Ｈ９ ０ Ｓ ４ ２高 效 微 波 反 应 系 统 和 ＭＤ ２ －１
型高 效微 波反 应 罐 ， 京 石 油 化 工 科学 研 究 院机 北
张 玲 ， 跃仁 一 ， 起 凯 ｒ 常 张
（ 宁 石油 化 工 大学 顺 华 能源 学 院 ， 宁 抚顺 １ ３ ０ ） 辽 辽 １０ １
摘 要 ： 绍 了以 过 氧 化 氢一 介 甲酸 为 氧 化 剂 对 催 化 裂 化 （ Ｃ ） 油进 行 微 波 辐 射 氧 化 脱 硫 ， 用 正 Ｆ Ｃ 柴 采
中 图 分 类 号 ： Ｅ６ ４ ５ Ｔ ２． 文献 标 识 码 ： Ａ 文 章 编 号 ： ０ ８０ ｌ （ ０ ７ ． — ０ １０ １ ０ — ５ １ ２ ０ ） ４０ ０ — ４ ０
近 年来 ， 油作 为一 种重要 的石 油炼 制 产品 ， 柴
合剂 油 比对 氧化脱 硫 反应 的影 响进 行 了研究［ 。
交 设 计 和 单 因 素 方 法 分 别 考 察 了微 波 辐射 压 力 、 辐射 功 率 、 压 时 间 、 取 剂 与 油 的 体 积 比 以 及 复 合 荆 恒 萃
油 的 体 积 比对 氧 化 脱 硫 反 应 的影 响 。得 出 最佳 的 实验 条 件 ： 射 压 力 ０ ４ＭＰ ， 压 时 间 ６ ｉ， 射 功 辐 ． ａ 恒 ｎ辐 ａ ｒ 率 ４ ２ ５Ｗ ， 合 溶 剂 用 量 为 柴 油 用 量 的 ０ ０ １ ． 复 ． ８倍 ． 取 剂 油体 积 比 ｌ５ 在 此 条 件 下 ， 的 质 量 分 数 由 萃 ＿。 硫 ５ ３ ． ｇ ｇ降 至 ８ ５ ２ ／ ． 收 率 达 到 ９ 以 上 。 ５８２ ／ ２ ． 套 ｇ 回 ５ 关 键 词 ：Ｆ Ｃ柴 油 ； 化 脱硫 ； 波 辐 射 ； 交设 计 ；Ｃ 氧 微 正
氧化法脱除重油催化裂化柴油中的硫化物
2013年第32卷第8期CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS·1813·化工进展氧化法脱除重油催化裂化柴油中的硫化物李瑞丽，刘瑛，李波（中国石油大学（北京）重质油国家重点实验室，北京102249）摘要：采用双氧水-甲酸对重油催化裂化柴油进行氧化，然后使用N,N-二甲基甲酰胺萃取剂萃取脱硫。
研究了在反应体系中氧化时间、氧化温度以及双氧水与甲酸的加入量对氧化脱硫率的影响，并考察了加入分散剂Span-80的效果。
最终得到双氧水-甲酸-Span-80体系最佳氧化条件：分散剂Span-80为2.0%，双氧水为36%，甲酸为32%，氧化温度为60℃，氧化时间为50min。
分散剂Span-80的加入可以大大提高双氧水-甲酸体系对重油催化裂化柴油的氧化脱硫能力。
在双氧水-甲酸体系最佳条件下氧化萃取脱硫率为85.58%，双氧水-甲酸-Span-80体系脱硫率高达98.27%，重油催化裂化柴油的硫含量由12500mg/L降至216mg/L。
气相色谱结果显示，氧化脱硫后重油催化裂化柴油中的噻吩、苯并噻吩及其衍生物基本被脱除，有少量二苯并噻吩及其衍生物需要进一步脱除。
关键词：重油催化裂化柴油；氧化脱硫；双氧水-甲酸；分散剂Span-80中图分类号：TE626文献标志码：A文章编号：1000–6613（2013）08–1813–05DOI：10.3969/j.issn.1000-6613.2013.08.016Oxidative desulfurization of RFCC diesel fuelLI Ruili，LIU Ying，LI Bo（State Key Laboratory of Heavy Oil Processing，China University of Petroleum，Beijing102249，China）Abstract：Sulfur compounds of RFCC diesel oil were removed by using H2O2-formic acid as oxidant and DMF as extractant.The effects of oxidation time，oxidation temperature，H2O2dosage and formic acid dosage on desulfurization efficiency were studied.The effect of dispersant Span-80on desulfurization efficiency of oxidation with H2O2-formic acid were also investigated.The optimal oxidation conditions of H2O2-formic acid-Span-80were mass fraction of Span-80dispersant2.0%，volume fraction of H2O2oxidant36%，volume fraction of formic acid32%，oxidation temperature60℃，oxidation time50min.Desulfurization rate was increased from85.58%to98.27%by Span-80 dispersant.The sulfur content of RFCC diesel fuel could be lowered from12500mg/L to216mg/L.According to GC analysis，the removals of thiophene，benzothiophene and its derivatives were almost complete，and further efforts are needed to remove dibenzothiophene and its derivatives.Key words：RFCC diesel fuel；oxidation desulfurization；H2O2-formic acid；dispersant Span-80由于原油重质化、劣质化趋势以及市场对轻馏分如汽柴油需求的增加，使得近年来原油加工深度提高，重油催化裂化技术得到迅速发展[1-3]。
柴油的相转移催化氧化脱硫工艺的研究
Ｄ ＭＦ为萃取剂 ， 柴油的脱硫率为 ９ ． ％． ０２
关
键
词： 油； 柴 催化氧化 ； 相转移催化 ； 萃取 ； 脱硫
１ ３ 柴油 的脱 硫 实验方 法 ．
艺条 件 温 和 ， 消 耗 氢 气 等 特 点 ， 柴 油 脱 硫 不 对 具有 很好 的效果 ． 柴油 的催 化氧 化 脱硫 是在 一个 二 相体 系 中进 行的， 由于氧化 剂 分 子 与反 应 物 分 子 在 水 油 界 面 处接 触几 率小 ， 而影 响脱 硫效 果 从 剖．
取实 现柴 油脱 硫 目的 剖．
及萃取 ， 测定硫含量．
２ 结 果 与 讨 论
２ １ 反应 时 间及温 度 对脱硫 效 果 的影晌 ． 在 不 同 的反应 温 度 和 时 间 下 ， ６ Ｌ柴 油 向 ３ｍ
１ 实 验 部 分
１ １ 试 剂 ．
中加入 ５ｍＬＨ Ｏ 和 ２ ５ｍ Ｃ Ｏ ２ ． ＬＨ Ｏ Ｈ的混 合液 及
催化 剂 ， 用 过 氧 化 氢 一 采 甲酸催 化 氧 化 体 系 ， 合 结 萃取工 艺脱 除 柴油 中 的 含硫 化 合 物 ． 于使 用 了 由 相转移剂 ， 使得柴油 中含硫化合 物的氧化反应更 易进 行 ， 脱 硫 反 应 更 充 分 ， 可减 少 氧 化 剂 用 使 并 量． 在低 温 和常 压 下 将 柴 油 中 的 非极 性 含 硫 化 合 物催 化 氧化 成 为极 性 硫 化 物 ， 后 用 极 性 溶 剂 萃 然
基 甲烷 及 乙醇 等试剂 均 为分 析纯 ．
柴油催化氧化脱硫技术研究分析
柴油催化氧化脱硫技术研究分析【摘要】世界各国对柴油硫含量的限制日趋严格，而传统的加氢脱硫装置投资大，操作费用高。
因此非加氢脱硫法引起广泛关注，其中氧化法脱硫是一个研究热点，本文研究了一种新型的商品柴油催化氧化脱硫技术，在常温常压下对商品柴油进行氧化，氧化后的柴油经萃取后，硫含量可降至10mg·L—1以下，质量能达到国际清洁柴油标准。
【关键词】柴油；脱硫；催化；氧化1.前言21世纪是环保的世纪，降低柴油的硫含量已成为一项迫切而重要的任务，而传统的HDS法面临日趋严重的技术经济问题，难以普遍满足生产超低硫清洁柴油的需要（尤其对于发展中国家和大多数中小型炼厂）。
新兴的柴油氧化脱硫法以其脱硫率高（可降至1×10—6）、反应条件温和（多为常温常压）、设备投资和操作费用低（仅为同规模HDS法的50%以下）、工艺流程简单（无须制氢装置和Claus脱硫装置）、产品质量高、安全环保（低CO2排放）等优点成为国内外研究的热点。
西南石油学院正在研究的催化氧化法，解决了现有柴油氧化法脱硫存在的采用H2O2氧化剂成本高、收率低和氧化态硫化物的去向问题，并具有同时对柴油脱硫脱酸的功能。
氧化法能否成为今后世界各国生产超低硫清洁柴油的主要技术之一，关键在于寻找一种高效、廉价、选择性高的氧化剂体系，并能寻求到氧化态硫化物的出路。
在高效催化剂作用下，用KM作氧化剂，对柴油中的有机硫化物进行缓和的催化氧化，是一个很有前途的研究方向。
4.实验过程4.1溶液的配制（1）配制模型化合物：以90～120℃的石油醚为溶剂，加入一定量的苯并噻吩，配制成一定含硫量的含硫模型化合物。
（2）配制反应介质：利用不同浓度的盐酸，氯化钾配制不同PH值的系列缓冲溶液，做为氧化脱硫反应的反应介质。
4.2氧化反应先将水浴锅调节到所需要的温度，然后称取一定量的固体氧化剂（KM）及相转移催化剂，将其溶解在反应介质中，用移液管加入一定量的模拟油品，盖上胶塞后将锥型瓶放在温度恒定的水浴锅中，打开磁力搅拌，速度调匀开始计时。
催化裂化柴油氧化萃取脱硫工艺研究
小 于 ５ ｇｇ 达 到 欧 Ⅳ 排 放 标 准 的要 求 。 ０“ ／ ，
关键 词 ： 化 裂 化 柴 油 催
脱硫
催化 氧化
氧气
萃 取
目前 ，为 了满 足 新 的燃 料 油 标 准 ， 内炼 油 国 厂和研 究人 员加 大 了加氢脱 硫技 术 的改进研 究 和
酸 （ 析 纯 ， 度为 １ ． ％ ～２ ． ％ ， 阳市东 兴 分 纯 ８０ ３０ 沈
非加 氢脱硫 技 术 的开 发 研 究 力 度 。加 氢 脱 硫 技术 生产低 硫柴油 ， 由于投 资大 ， 作 费用 高和操 操 作条件 苛刻 ， 导致 柴油 成本 大幅攀 升 ， 适用 在小 不 型炼油 厂 中使 用 ； 化 脱硫 技 术 以其 操作 条 件 温 氧
和的优 势 ， 已经 受 到 了越 来 越 多 的关 注 。我 国 作 为柴 油消 费大 国 ， 发 出高 效 节 能 的脱 硫 工 艺 开 势 在必行 。近些 年来 ， 内外 对 氧 化脱 硫 工 艺 进 国 行 了许 多研 究 。氧化 脱硫 工艺 大多是 氧化 和萃 取 相 结合 的脱硫 技术 ， 用 的氧 化 剂 主要 有 过 氧 化 使
作者简介 ： 宋鹏俊 ， 在读硕士研究生 ， 研究方 向为清洁燃料生 产 工艺 （ 柴油氧化脱硫） 已发表论文两篇。 ，
联 系人 ， 电话 ： ４３一 ７ｌ ６Ｅｍ ｉｓｎｐｎｊ ＠ｙｈｏｃｎ．ｎ ０１ ｇ３５ ，— ａ ： ｇｅｇ ｎ ａｏ．ｏ ｃ ５ ｌｏ ｕ
氧气（ 医用氧 ， 纯度 为 ９ ． ％） 甲酸 （ ９９ ， 分析
试 剂 厂 ） 甲醇 （ ， 分析 纯 ， 度为 ９ ． ％ ， 纯 ９ ５ 国药集 团 化学试 剂 有 限公 司 ） Ｎ ， ＭＰ（ 析 纯 ， 分 国药 集 团 化 学试 剂有 限公 司 ） 催 化 裂化 柴 油 （ 顺石 化 分公 ， 抚 司石 油二 厂提供 ） 。
柴油催化氧化脱硫催化剂的研究进展
柴油催化氧化脱硫催化剂的研究进展I. 绪论A. 研究背景B. 研究意义C. 研究现状D. 研究目的II. 催化剂的制备方法A. 催化剂的制备原理B. 催化剂的制备方法C. 催化剂的物理化学性质III. 催化剂在催化氧化脱硫中的催化机理A. 催化剂的作用机理B. 催化剂在催化氧化脱硫反应中的作用机理C. 催化剂对催化氧化脱硫反应的影响因素IV. 催化剂在柴油催化氧化脱硫中的应用实践A. 柴油催化氧化脱硫的工艺流程B. 催化剂在柴油催化氧化脱硫中的应用实践研究C. 催化剂在柴油催化氧化脱硫中的应用实践效果评估V. 研究结论与展望A. 研究结论B. 研究不足之处C. 展望未来研究方向以上是一个关于柴油催化氧化脱硫催化剂研究进展的基础提纲，具体写作根据实际情况进行。
I. 绪论现代社会的发展离不开能源，而能源的开采与使用极大地破坏了环境，其中空气污染是非常严重的问题之一。
特别是在城市中，汽车尾气释放的有害气体严重超标，使得人们的健康和生活质量受到很大的影响。
脱硫技术是降低柴油机尾气中二氧化硫和硫氧化物含量的一种重要方法。
柴油催化氧化脱硫催化剂是在催化剂的作用下，通过氧化反应将其转化为二氧化硫和水，将有害的硫化物物质转化为无害的物质。
因此，柴油催化氧化脱硫催化剂的研究具有极为重要的意义。
本文旨在回顾和总结柴油催化氧化脱硫催化剂的研究进展，提高柴油机尾气的节能减排技术，实现汽车尾气污染的彻底治理。
A. 研究背景当前全球经济持续发展，能源需求不断增加，特别是化石燃料的使用造成了环境污染与能源资源的不合理利用，其中，柴油机尾气中的硫化物排放是主要的空气污染源之一。
硫在燃料中的存在，不仅污染了空气，而且还会大大降低柴油机的性能，降低机动车辆的使用寿命。
如何有效地降低柴油机尾气中的硫化物排放已经成为业界研究的重点。
B. 研究意义研究柴油催化氧化脱硫催化剂，不仅可以解决柴油机尾气中硫化物排放的问题，还可以增强柴油机的性能和提高其燃烧效率，降低燃油消耗量和 CO2 的排放量，使得机动车的使用寿命更长且更加环保。
氧化—萃取法精制催化裂化柴油
东营 ２７６ ） ５ ０ ２
２ ７６ ．， ５ ０ １ ２ 石油太学卓越科技公司 ， 山东 东营
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摘要 ： 错化裂化柴油 由于古有烯烃、 化物、 化物等不安定组 分． 每 硫 使柴油的培薛安 定性变差 率氧化
关 麓 词 ｊ 化 ｛ 取 ； 化 裂 化 ； 油 ： 定性 ； 善 氧 萃 催 柴 安 改
葶硪精 制法采用环氧琥 ｌ ｆ ｆ ｊ
酸作氧化荆、 及二 甲亚砜碱减进行两步法精 制 对难以处理 的辽河原油摧化裂 化柴汕取得 了较好的精制教果 中圈分粪号 ： Ｅ ２ Ｔ ６４５ 文献 标识码 ： Ａ 文章编号 ： ０ — ２ Ｘ ２ ０ ）１ ０ ０ — ３ １ ８ ０ １ （ ￣ ２０ — ０ ４ ０ ０
Ｍ ｏ ｉｙ ｎｇ ｔ ｅ Ｃａ ａｌ ｔｃ Ｄｉｓ ｌＯｉ ｂ ｉ ａ ｉ ｎ ａ ｄ Ｅｘ ｒ ｃ ｉ ｎ ｄ ｌ ｉ ｈ ｔ ｙ ｉ ｅ ｅ ｌ ｙ Ｏｘ ｄ ｔｏ ｎ ｔ ａ ｔｏ
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催化裂化柴油超声氧化脱硫工艺研究
催化裂化柴油超声氧化脱硫工艺研究
孙振博;曹祖宾;韩冬云;赵荣祥
【期刊名称】《辽宁石油化工大学学报》
【年(卷),期】2016(036)005
【摘要】采用超声氧化法脱除柴油中硫化物,降低了柴油的硫含量。
实验考察了氧化温度、氧化时间、氧化剂体积分数、催化剂体积分数等条件对柴油脱硫效果的影响。
结果表明,选用甲酸与硫酸混合物作为催化剂,催化剂体积分数为2%(催化剂中甲酸与硫酸体积比为3∶2)、氧化剂体积分数为9%、反应温度为70℃、反应时间为60 min 时,采用超声氧化法脱除重油催化裂化柴油中的硫化物,再经 N,N-二甲基甲酰胺(DMF)萃取氧化,柴油脱硫率达到83%,十六烷值有所升高,提高了柴油的质量。
【总页数】4页(P10-13)
【作者】孙振博;曹祖宾;韩冬云;赵荣祥
【作者单位】辽宁石油化工大学化学化工与环境学部，辽宁抚顺 113001;辽宁石油化工大学化学化工与环境学部，辽宁抚顺 113001;辽宁石油化工大学化学化工与环境学部，辽宁抚顺 113001;辽宁石油化工大学化学化工与环境学部，辽宁抚顺 113001
【正文语种】中文
【中图分类】TQ032
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催化裂化柴油的精制
催化裂化柴油的精制重油催化裂化柴油是二次加工产品.由于其中含有大量的烯烃.芳烃和硫,氮,氧化合物.使得催化柴油特别是重油催化柴油的胶质含量比较高这些组分都是氧化.缩合反应的活I生组分从而造成催化裂化柴油的安定『生差其直观表现为颜色很快变深和生成沉淀.为了改善催化裂化柴油的安定性,必须对其进行精制.催化柴油的精制主要分为加氢精制和非加氢精制(化学精制)——加氢精制的优点是精制油收率高,安定性好.无三废排放,非烃化合物脱除率高,但一次性投资大,精制费用高.操作难度大等缺点限制了其应用;化学精制的优点是设备简单,一次性投资少,精制费用低,容易操作等.特别适合中小型炼厂泰州石油化工总厂自行研制了一种柴油化学除胶剂.可有效脱除柴油中的不安定组分.工艺简单,投资少,成本低.是目前非加氢■精制的有效手段.I取自泰州石化总厂催化裂化装置脱胶前馏出口化学除胶剂为自制.以液碱为主要成分.添加聚丙烯酰胺,叔丁醇等化学物质.在催化柴油中加入一定量的除胶剂后.搅拌.沉降.除去黑色胶质.水洗.脱水.2.结果与讨论GB252—2000标准规定柴油的色度不大于35号,氧化总不溶物不大于2.5rag/100mL.分析我厂催化裂化柴油.氧化总不溶物有时大于2.5mg/100mL,避光储存3个月后氧化总不溶物和色度均不合格.因此试验主要是考察氧化总不溶物含量和色度.21除胶剂加入量对精制效果的影响取催化柴油分析当天色度为20号氧化总不溶物为642rag/1OOmL.按一定比例加入除胶剂进行精制.结果显示使用量分别为1‰,3%0.5‰.7‰时,当天色度均为20号.氧化总不溶物分别为1.78rag/1OOmL.1.81rag/1OOmL. 178rag/1OOmL.179mg/1OOmL避光储存3个月后色度分别为30号.25号. 25号,25号氧化总不溶物分别为236rag/1OOmL212rag/1OOmL208rag/1OOmL.21Omg/1OOmL.可以看出,除胶剂能够稳定催化柴油的色度,降低氧化总不溶物.根据试验结果选取加入量为3%0.22精制温度对精制效果的影响取催化柴油+分析当天色度为15号.氧化总不溶物为52mg/1OOmL.分别在室温40.C,50.C,60.C,80.C精制.精制当天色度分别为15号.20号20号25号,25号.氧化总不溶物分别为1.17mg/1OOmL,128mg/1OOmL132mg/1OOmL1.52mg/1OOmL.136mg/ 1OOmL3个月后色度分别为25号.30 号.3.5号,5.0号.70号,氧化总不溶物分别为151mg/1OOmL183mg/1OOmL,192mg/1O0mL.179mg/1OOmL,163mg/1OOmL.根据试验结果.精制温度对催化柴油氧化总不溶物的影响不大.但对色度影响较大综合试验和装置的实际情况,选择精制温度为40.C. 23搅拌时间对精制效果的影响取催化柴油,分析当天色度为15号.氧化总不溶物为52mg/1OOmL.分别考察搅拌时间为05mIn.1rain,2mIn. 4mIn,10mIn时的精制效果,色度均为20号,氧化总不溶物分别为1.32g/1OOmL,129mg/100mL.1.31mg/1OOmL128mg/1OOmL.128mg/1OOmL.可见搅拌时间对精制影响不大.选择搅拌时间为1m-n,可以兼顾到生产的需要.24沉蜂时间对精制效果的影Ⅱ向取催化柴油分析当天色度为15号,氧化总不溶物为52mg/1OOmL分别考察沉降时间为05m[n.1mIn,2mIn, 3m-n.10mln时的精制效果,色度均为2 0号氧化总不溶物分别为179mg/1OOmL165mg/1OOmL.1.48mg/1OOmL.152mg/1OOmL.14gmg/1OOmL.可以看出,随着沉降时间的延长胶质脱除更彻底由于除胶剂本身在柴油中沉降速度较快.总体上对精制效果影响不大.考虑到生产需要.选择沉降1rain为宜.25除姣荆的使用范重分别选取装置平稳运行和装置不正常时的柴油样.用3‰除胶剂进行试验. 结果表明.使用除胶剂处理柴油.对柴油的质量有一定的要求.过差的柴油不能达到很好的精制效果.26精成本测算除胶剂价格以2800元/吨计.添加量为3‰,则催柴精制原料成本为84 元/吨3.结论1自制除胶剂能脱除柴油胶质.改善色度降低氧化总不溶物含量.延长储存时间.2自制除胶剂使用工艺条件为加剂量3%0,40.C搅拌1rain沉降1rain后除胶水洗.3自制除胶剂对催化柴油的质量有一定的要求,不能精制质量较差的柴油. r篓荤囊叶百,'。
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１ ２ 实验 步骤 ．
（ ）冰 乙酸可用 减压蒸 馏 的方法 进行 回收 。 ４ １２ ３ 萃 取剂 的 回收 ．．
通过 蒸馏 的方法 回收糠 醛 ， 收集 １０—１ ３ｑ ６ ６ Ｃ
的馏分 。
１２ １ 氧化一 萃取一 吸 附脱硫 实验 ．．
（ ）在三 口烧 瓶 中加 入 一定 体积 的催 化 裂化 １ 柴油 ， 以过 氧化 氢 为氧 化剂 ， 别 以甲酸 、 乙酸 分 冰
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当
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第３ ６卷 第 ４期
则其 相应 过 酸 的 氧 化 能 力 也 较 Ｃ ３ Ｏ Ｈ要 强 ， ＨＣ Ｏ
２ 结 果 与 讨论
（ ）不 同萃 取剂 对脱 硫效果 的影 响 １
综合各 种 因 素选 用 价 格 便 宜 且 脱 硫 效 果 较好 的
Ｈ Ｏ Ｈ作为酸 试剂 。 ＣＯ （ ）氧 化剂用 量对脱 硫效 果 的影响 ３
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图 １ 萃 取 剂 对 硫含 量 的影 响
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作添加 剂 ， 入恒 温水浴 中加 热 ， 固定 转速 的加 放 用
热搅拌 器搅拌 ， 进行 催化 氧化反 应 。
（ ）达 到规定 反应 时间 后 ， ２ 置于 分液 漏 斗 中 ， 将混合 液静止 ， 离 。 分
（ ）氧化后 的柴 油再分 别用 二 甲基亚砜 （ Ｍ． ３ Ｄ
害 ， 达 国家和 地 区相 继 颁 布 了严 格 的柴 油 含硫 发
图 ３ 氧化 剂 【
） 量 对 硫 含 量 的 影 响 用
如图 １ 示 ， 醛 的 萃取 效 果 好 于 二 甲基 亚 所 糠 砜 。二 甲基 亚 砜 本 身 是 一 种 沸 点 较 高 的 含 硫 溶 剂， 在萃取 中少量进 入抽余 相 ， 可 以利用其与 水 但 互 溶 的 原 理 ， 洗 将 其 除去 ， 而 达 到脱 硫 的 目 水 从
中 图 分 类 号 ： Ｔ ２ ． Ｅ６６２ ４
文 献 标识 码 ： Ａ
文 章 编 号 ： １７ — ４０ ２０ ）４ ０６ ０ ６ １ ０６ （０７ ０ — ３３— ４
近 年来 ， 国内市 场对 柴油 的需 求增 长 幅度 都
超过 了汽 油 。与此 同时 ， 用柴 油 尤其 是 含 硫柴 使 油 的负 面 效 应 也 日益 显 露 。鉴 于柴 油 含硫 的 危
用 固定转速 的加 热搅拌 器搅 拌 ２ ｉ。 ５ｍｎ
过 氧化 氢 （ ０ ％） 甲酸 、 乙 酸 、 甲 基 亚 ３ 、 冰 二 砜、 醛、 糠 盐酸 、 乙醇 （５％） 无 水碳 酸钠 、 ９ 、 石油 醚
（ ）将 吸 附 剂 连 同冰 乙 酸 进 行 过 滤 分 离 操 ２
作。 ’
（ ）测 定 吸 附后 的柴 油 总 硫 含 量 ， 算 脱 硫 ４ 计
率。
１２ ２ 吸 附剂 的再 生 ．．
１ 实验 部 分
１ １ 试 剂 与 仪 器 ．
（ ）称 取 一 定 量 需 回收 的 吸 附 剂 置 于 烧 杯 １ 中 ， １ １ 质 量 比） 入 冰 乙酸 ， 室 温 条 件 下 ， 按 ：（ 加 在
宁绍 宇。 ，李 娟 ，彭 红 ，张 悦 ，王 佰 亮 ，张杰 家
（ ． 阳 石蜡 化 工 有 限 公 司 ， 宁 沈 阳 １０４ ； ２ 沈 阳化 工 学 院 ， 宁 沈 阳 １０ ４ ） １沈 辽 １０ １ ． 辽 １１２
摘
要 ： 实 验采 用氧 化 反 应 与 溶 剂 萃 取 及 吸 附 剂 吸 附 相 结 合 的 方 法 对 沈 阳 石 蜡 化 工 有 限 公
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第３ ６卷 第 ４期
２０ ０７年 ８月
当
代
化
工
Ｃ ｎｅ ｏａ ｙＣｈ ｍｉａ ｎｄ ｓｒ ｏ ｔｍｐ ｒ ｒ ｅ ｃ ｌＩ ｕ ｔｙ
ｖ０ ． ６。 Ｉ３ Ｎｏ． ４ Ａｕ ｕｔ 化柴 油 氧化 法脱硫 精 制 的研 究
均 为 国内市售 分析纯 ， 化裂化 柴油 。 催
单 盘天平 、 级恒 温 器 、 力 电 动搅 拌 机 、 超 增 测
硫 装置 。
（ ）分 离 出 的 吸 附 剂 中还 可 存 有 少 量 液 ３ 体， 由于 冰 乙酸 具 有 挥 发 性 ， 其 进 行 日照 干燥 对
２ ｉ， 可 得 到 再 生 后 的 吸 附 剂 。 ０ｍ ｎ 即
标准 ｎ 。面对 日益严 格 的柴油含 硫量 限制 以及 市 】
场对低 硫清 洁 柴油 的 巨大需 求 ， 界 各 大石 化 企 世
业及科 研 机 构 纷 纷 致 力 于开 发 各 种 柴 油脱 硫 技
Ｓ ） 糠醛 进行 萃取 ， 取 后 柴油 用 一 定量 吸 附剂 Ｏ、 萃
吸附 。
术 ［ ４。本 实验采 用氧 化反应 与 溶剂 萃 取 及吸 附 ２】 Ｉ 剂 吸附相 结合 的方法 对沈 阳石蜡 化工有 限公 司催 化裂 化柴 油进行 了脱硫 实验 。
收稿 日期 ｉ ０ ７ ）－ 修 订 日期 ： ０７ ）－０ ０ ４４０ ２ ６ ２０ ４ ２ ４ 作者 简 介 ：宁 绍 宇 （９ １ ， 。 宁盘 锦 人 ， 工 ，Ｏ ２年 毕 业 于辽 宁工 学 院 职 业 技 术 学 院 石 油 化 工 生 产 技 术 专 业 ， １８ 一） 男 辽 助 ２０ 目前 从 事 石 油 炼 ． 管理 工 作 。 Ｅ—ｍ ｉ １０６５ １３ ｅｍ。 ． ； Ｉ ｌ ａ ：８０ ２ ＠ ６ ．ｏ ｌｊ
司催 化 裂化 柴 油 进 行 了脱 硫 实 验 ， 氧 化 氢 与 有 机 酸 作 氧 化 剂 ， 验 过 程 中分 别 考 察 了 萃 取 剂 种 过 实 类、 加剂种类 、 化剂用量 、 加剂用量 、 化温度 、 添 氧 添 氧 氧化 时 间等 对 催 化 裂 化 柴 油 硫 含 量 的 影 响 。 关 键 词 ： 催 化 裂 化 柴 油 ；氧化 ； 硫 脱