2006年衢州二中全国化学竞赛初赛模拟试卷02
2006-高中化学竞赛初赛模拟试卷(25)
2006年全国化学竞赛初赛模拟试卷（21）（时间：3小时满分：100分）题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11满分 4 4 10 10 8 10 10 10 12 14 8H** 相对原子质量He**Li**Be**B**C**N**O**F**Ne**Na**Mg**Al**Si**P**S**Cl**Ar**K**Ca**Sc**Ti**V**Cr**Mn**Fe**Co**Ni**Cu**Zn**Ga**Ge**As**Se**Br**Kr**Rb**Sr**Y**Zr**Nb**Mo** Tc[98]Ru**Rh**Pd**Ag**Cd**In**Sn**Sb**Te**I**Xe**Cs**Ba** La－LuHf**Ta**W**Re**Os**Ir**Pt**Au**Hg**Tl**Pb**Bi** Po[210]At[210]Rn[222] Fr[223]Ra[226]Ac－Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds第一题（4分）今年是Ghiorso, Harvey, Choppin成功合成第101号元素51周年。
为了纪念俄国科学家门捷列夫，该元素被命名为钔（Md Mendelevium）。
他的首次合成是用α粒子轰击25399Es得到，同时放出一个中子。
后来苏联杜布纳联合核子研究所的3.1m重离子加速器，用2210Ne轰击23892U靶，并放出四个常见的实物粒子，也曾获得数百个256101Md原子，请写出以上两个核反应方程式。
第二题（4分）下图是某中学教师制作的avi 连续动画中的几幅，意在表明金刚石很硬，是不怕锤子砸的。
这一动画有什么问题？第三题（10分）在101325Pa的氧气氛围中加热Rb2O2与CuO的混合物至400～450℃24小时，可制得一种晶状浅蓝色反磁性化合物A，在温度高于500℃时，此化合物不稳定。
1．推断A的化学式，简述理由；2．写出A与酸反应的方程式；3．该化合物可用碘量法测定，写出KI与A的反应方程式。
全国化学竞赛初赛模拟试卷和答案
2006年全国化学竞赛初赛模拟试卷（时间：3小时满分：100分）在THF中以碱金属处理(CH3)2SiCl2，主要产物A为一晶体，摩尔质量为0.290kg/mol，分析其成分为：C 41.4％、H 10.3％、Si 48.3％。
在苯中，其质子的NMR谱具有单谱带。
化合物A与溴反应生成含溴35.5％的产物B，当B在甲苯中以(CH3)3SiCl和Na处理时，产物之一是液体C。
C的质子NMR谱含有四个谱带，面积比为3︰2︰2︰1。
1．写出A、B、C的结构式。
2．写出(CH3)2SiCl2水解并且脱水后的产物结构式。
3．写出(CH3)2SiCl2和少量CH3SiCl3水解并且脱水的产物结构式。
第ii题（10分）约三分之二金属晶体采取密堆积结构。
每一个原子尽可能地被邻近的金属原子包围。
结构中的所有原子在结构上是等同的。
1．用圆球画出密堆积的二维模型，此时每个原子的配位数多大？2．将二维模型改变成三维模型，将出现多少种垛积方式，此时每个原子的配位数多大？设原子是不可压缩的球，密堆积原子将占据尽可能小的体积，达到尽可能大的空间利用率（用原子的体积占空间体积的百分数表示）。
右图的排列称为面心立方3．在此图上画出密堆积层。
4．计算堆积效率，并与简单立方堆积对比。
5．画出面心立方密堆积结构中的四面体空隙和八面体空隙。
第iii题（8分）称取一种含铁的试样0.4328g，使之溶解，加入适当过量的SnCl2，再加入适量HgCl2。
所得溶液用0.01720mol/L的K2Cr2O7溶液滴定，操作时不小心超过了终点，为23.24mL，只能用已知浓度的FeSO4溶液回滴，消耗1.03mL。
已知1.00mL FeSO4溶液恰和0.92mL K2Cr2O7溶液完全反应。
1．加入SnCl2、HgCl2溶液的作用是什么？并写出反应方程式。
2．写出滴定反应方程式，并计算样品中铁的质量分数。
第iv题（12分）A与SO2属于等电子体，常温下是一种无色的气体，当冷却到77K时，变成橙红色液体。
2006全国化学竞赛初赛题(答案)
2006年1.化合物A含硫（每个分子只含1个硫原子）、氧以及一种或几种卤素；少量A与水反应可完全水解而不被氧化或还原，所有反应产物均可溶于水；将A配成水溶液稀释后分成几份，分别加入一系列0.1 mol/L的试剂，现象如下：①加入硝酸和硝酸银，产生微黄色沉淀。
②加入硝酸钡，无沉淀产生。
③用氨水将溶液调至pH＝7，然后加入硝酸钙，无现象发生。
④溶液经酸化后加入高锰酸钾，紫色褪去，再加入硝酸钡，产生白色沉淀。
⑤加入硝酸铜，无沉淀。
1．①、②、③的目的是为了检出什么离子？试分别写出欲检出离子的化学式。
2．写出④发生的反应的离子方程式。
3．⑤的欲测物质是什么？写出欲测物质与加入试剂的离子方程式。
4．以上测试结果表明A可能是什么物质？写出A的化学式。
5．称取7.190g A溶于水稀释至250.0cm3。
取25.00cm3溶液加入HNO3和足量的AgNO3，使沉淀完全，沉淀经洗涤、干燥后称重，为1.452g。
写出A的化学式。
6．写出A与水的反应的方程式。
若你未在回答以上问题时得到A的化学式，请用SO2ClF代替A。
2. 1998年，中国科大的化学家把CCl4(l)和Na混合放入真空容器中，再置于高压容器中逐渐加热，可得一些固体颗粒。
经X－射线研究发现：该固体颗粒实际由A和B两种物质组成，其中A含量较少，B含量较多。
试回答下列问题：1．CCl4和Na为何要放在真空容器中？随后为何要置于高压容器中？2．指出CCl4分子的结构特点和碳原子的杂化态。
3．上述实验的理论依据是什么？请从化学反应的角度加以说明。
4．试确定A、B各为何物？A、B之间有何关系？5．写出上述反应方程式，并从热力学的角度说明A为何含量较少，B为何含量较多？6．请你从纯理论的角度说明：采取什么措施后，A的含量将大幅度增多？7．请评述一下上述实验有何应用前景？3. 某一简易保健用品，由一个产气瓶、A剂、B剂组成，使用时，将A剂放入产气瓶中，加入水，无明显现象发生，再加入B剂，则产生大量的气体供保健之用。
(精品)全国高中化学竞赛(初赛)模拟试题20套
（精品）全国高中化学竞赛（初赛）模拟试题20套全国高中化学竞赛（初赛）模拟试题20套高中化学竞赛初赛模拟试卷（01）（时间：3小时满分：100分）题号满分 1 6 2 12 3 9 4 6 5 7 6 8 7 8 9 6 10 11 12 9 5 12 10 10 H He相对原子质量 1.008 4.003 Li Be B C N O F Ne 6.941 9.012 10.81 12.01 14.0116.00 19.00 20.18 Na Mg Al Si P S Cl Ar 22.99 24.31 26.98 28.09 30.97 32.07 35.45 39.95 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr 39.10 40.08 44.96 47.88 50.94 52.00 54.94 55.85 58.93 58.69 63.55 65.39 69.72 72.61 74.92 78.96 79.90 83.80 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe 85.47 87.62 88.91 91.22 92.91 95.94 [98] 101.1 102.9 106.4 107.9 112.4 114.8 118.7 121.8 127.6 126.9 131.3 Cs Ba La－Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn 132.9 137.3 Lu 178.5 180.9 183.8 186.2 190.2 192.2 195.1 197.0 200.6 204.4 207.2 209.0 [210] [210] [222] Fr Ra Ac－Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds [223] [226] La La系 La Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Tb Lu 138.9 140.1 140.9 144.2144.9 150.4 152.0 157.3 158.9 162.5 164.9 167.3 168.9 173.0 175.0 第一题（6分）锦上添花：（根据已有内容的规律进行增补） 1．填分子式：（1）①C2H6 ②C8H18 ③________ ④C80H162 （2）①________ ②MgO ③SO3 ④CuSO4（3）①Fe2O3 ② ③Na2O2 ④FeSO4・7H2O ⑤CuSO4・5H2O ⑥ 2．填化学方程式：①2Na＋2H2O＝2NaOH＋H2↑ ②2C＋SiO2＝Si＋CO↑③2H2S＋O2＝2S＋2H2O ④____________________________。
2006年全国高中学生化学竞赛试题含答案及分析
第1题（4分） 2006年3月有人预言，未知超重元素第126号元素有可能与氟形成稳定的化合物。
按元素周期系的已知规律，该元素应位于第八周期，它未填满电子的能级应是 5g ，在该能级上有 8 个电子，而这个能级总共可填充 18 个电子。
（各1分）第2题（5分）下列反应在100o C 时能顺利进行：I II2-1 给出两种产物的系统命名。
（4分）2-2 这两种产物互为下列哪一种异构体？（1分）A 旋光异构体B 立体异构体C 非对映异构体D 几何异构体2-1 I （7S ，3Z ，5Z )-3-甲基-7-氘代-3,5-辛二烯或（7S ，3Z ，5Z )-3-甲基-3,5-辛二烯-7-d 或（7S ，3Z ，5Z )-3-甲基-7-2H-3,5-辛二烯（注：只要标出氘的位置即可）（2分）II （7R ，3E ，5Z )-3-甲基-7-氘代-3,5-辛二烯或（7R ，3E ，5Z )-3-甲基-3,5-辛二烯-7-d 或（7R ，3E ，5Z )-3-甲基-7-2H-3,5-辛二烯（注：只要标出氘的位置即可） 用cis-、trans-代替Z -、E -得分相同（下同）（2分） 2-2B （立体异构体）（1分）第3题（8分）下面四张图是用计算机制作的在密闭容器里，在不同条件下进行的异构化反应 X ⇌YX ，“”是Y 。
A B C D3-1 图中的纵坐标表示（填入物理量，下同）；横坐标表示。
3-2 平衡常数K 最小的图是。
+3-3 平衡常数K最大的图是。
3-4 平衡常数K=1的图是。
答案：3-1 A和B的摩尔百分数（或答：物质的量的分数或物质的量的百分数）；时间，分（或答：以分为单位的反应进程）(2分)3-2A (2分)3-3B (2分)3-4C (2分)第4题（7分）已探明我国锰矿储量占世界第三位，但富矿仅占6.4%，每年尚需进口大量锰矿石。
有人设计了把我国的菱锰矿（贫矿）转化为高品位“菱锰矿砂”的绿色工艺。
全国化学竞赛模拟试卷汇总--全国化学竞赛初赛模拟试卷2.docx
全国化学竞赛初赛模拟试卷2（时间：3小时满分：100分）题号123456789101112满分3759811710951214H1.008相对原子质量He 4.003Li 6.941Be9.012B10.81C12.01N14.0116.00F19.00Ne20.18Na 22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K 39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb 85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc[98]Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs 132.9Ba137.3La—LuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0PoPIO]At[210]Rn[222]Fr [223]Ra[226]Ac-LrRf Db Sg Bh Hs Mt Ds第i题（3分）将金属钠投入足量的无水乙醇中，然后往反应后的溶液中通入H2S气体。
将生成的无机物C 在乙醇中与单质硫反应（此时单质硫的物质的量多出C 一倍），可生成等物质的量的D和H2S。
请写出该化学反应方程式。
第ii题（7分）氟化氢与水相似，具有介电常数大的特点，因此它是一种比较理想的溶剂。
在氟化氢液体中存在两种线形离子，其中阴离子A （39）,还可以进一步的溶剂化得到阴离子B （59）, B的式量约为A的1.5倍。
2006年全国化学竞赛初赛模拟试卷(25)
2006 年全国化学竞赛初赛模拟试卷（25）（时间： 3 小时 满分： 100 分）题 号12 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12满 分457686127713 11 14H 相对原子质量He 1.0084.003Li Be B C N O F Ne 6.941 9.012 10.81 12.01 14.01 16.00 19.00 20.18 Na Mg Al Si P S Cl Ar 22.99 24.31 26.98 28.09 30.97 32.07 35.45 39.95 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr 39.10 40.08 44.96 47.88 50.94 52.00 54.94 55.85 58.93 58.69 63.55 65.39 69.72 72.61 74.92 78.96 79.90 83.80 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe 85.47 87.62 88.91 91.22 92.91 95.94 [98] 101.1 102.9 106.4 107.9 112.4 114.8 118.7 121.8 127.6 126.9 131.3 Cs Ba La － Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn 132.9 137.3 Lu 178.5 180.9 183.8 186.2 190.2 192.2 195.1 197.0 200.6 204.4 207.2 209.0 [210] [210] [222] Fr Ra Ac － Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds[223] [226] Lr第一题（ 4 分）1．经过一系列的 α－衰变和 β －衰变， 238U 的原子衰变成稳定的 206Pb 。
高中化学竞赛初赛模拟试卷二
全国高中化学竞赛初赛模拟试卷二〔时间：3小时总分值：100分〕学校______________ 姓名______________ 分数____________第一题〔5分〕1．锰结核是太平洋深处一种海洋矿物，除含有锰元素外还含有〔至少填出二种元素〕等多种金属元素。
2．飘尘是污染大气有害物质之一，假如飘尘和空气中SO2接触，使部分SO2氧化成SO3，危害就更严峻了。
地球上每年排入大气中飘尘约1亿吨，引起飘尘污染主要缘由是。
3．25℃时，1mol纯水中含氢离子mol。
4．汽车散热器冷却水中常加人一些非电解质〔如乙二醇〕，其作用是和。
第二题〔9分〕1．向硫代硫酸钠溶液里滴加过氧化氢，可以发生假设干个平行反响，其中一个主要反响是把硫代硫酸钠转化为连三硫酸钠〔Na2S3O6〕。
试写出配平化学方程式。
2．碱性条件下，Fe(CN)63－可以将Cr2O3氧化，写出离子反响方程式。
3．硝酸氧化硫化磷〔Ⅲ〕，产物中有NO、SO2气体，写出反响方程式并配平。
4．SiCl4和SiF4都能水解，但两者水解不完全一样，前者能比后者产生更多H2SiO3，请分别写出它们水解化学方程式。
第三题〔8分〕有机物A〔右图〕主要用于制备菊酯类杀虫剂，新制备方法是以有机物B为原料，用间接电氧化法合成，详细方法如下：A：O COOHB：O CH3在电解槽阴极区注入10% H2SO4溶液，阳极区注入墨绿色Cr2(SO4)3－H2SO4混合液，电解；完毕后将电解液转入反响器中，并参与有机物B。
……1．系统命名法命名有机物A和B；2．写出电解时两极电极反响方程式；3．写出电解液氧化B 反响方程式和现象； 4．请补充完好上述制备方法。
第四题〔7分〕1．在[Cr(NH 3)4Cl 2]＋光谱中是否存在金属－氯振动红外光谱带，为什么？2．为了证明旋光性与分子中是否存在碳原子无关，Wemer 制备了[Co{(HO)2Co(NH 3)4}3]6＋。
画出此配离子构造式并说明Werner 是如何说明其旋光性。
2006年全国高中学生化学竞赛初赛模拟试卷.doc
2006年全国高中学生化学竞赛初赛模拟试卷.doc2006年全国高中学生第一题（9分）：用α粒子长时间轰击镀有253Es的金箔，即可得到以化学家门捷列夫命名的元素Md的含155个中子的同位素。
它发生β衰变后的产物被检出，从而证明了它的存在。
1．写出以上两个核反应的方程式2．Md的这个同位素半衰期为76min，初始时刻如果此放射源的衰变速率为1×1010Bq，则1天之后时，放射源中Md的衰变速率为多少？第二题：（8分）单质砷曾被认为是德国的AlbertusMagnus最先制得的，而J.Schroder于1649年刊行的药典上则更详细的记述了用木炭粉和砒霜共热以及用氧化钙与雄黄共热制单质砷的两种方法。
但孙思邈的《太清丹经》中曾记载“雄黄十两，末之，锡三两，铛中合熔，出之……其色似金”，大意为，将雄黄磨成粉，和锡一起熔融，最后得到金色的物质。
孙思邈利用这一反应成功制得了砷单质，这比AlbertusMagnus早了500多年。
试写出并配平以上三个反应的化学方程式第三题：（9分）在各种元素的单质中，硼的结构的复杂性仅次于硫，已知的同素异形体有16种之多。
其中的一种同素异形体含有下图所示的结构单位：附注：图a中为变于观察，将部分硼原子涂成黑色，黑、白色的均为硼原子其中a分为内、中、外三层，外层为一个大的“削角二十面体”构成，内层为一个小的正二十面体，而中层可以看作是内层的小正二十面体的各顶点向外延伸得到的，中层的硼原子同时与构成外层的五元环相连接，将内外层连结起来。
这种硼单质的晶胞为三方晶系，中心为1个硼原子，a位于顶点，三重对称轴通过a的中心贯穿两个相对的六元环，沿着晶胞对角线的方向（即三重轴的方向）以a-b-硼原子-b-a的顺序连接。
1．以表示a，以表示b，以表示单独的硼原子，画出该此种硼单质晶胞的示意图。
2．每个晶胞中含____个硼原子3．试猜测相邻的a之间是以何种方式相连接的？第四题：（14分）冰片，结构式如右图，最初从龙脑树中提炼而成。
全国化学竞赛初赛模拟试卷二
全国化学竞赛初赛模拟试卷二（时间：小时满分：分）相对原子质量[]—[][][]—[][]第一题（分）在体积为的锥形瓶内装有，同时收集满气体，再加入一定量的金属钠后迅速塞紧瓶塞，其气球的变化有三种情况•当气球无变化时，锥形瓶中溶质为 ________________ ;•当气球膨胀时，锥形瓶中溶质为__________________ ;•当气球瘪凹时，锥形瓶中溶质为_________________ 。
第二题（分）二硫化钛（）是一种金属性导体，具有层状结构，而且容易使金属锂夹入，所以在蓄电池中可作理想的电极材料。
若把作为一个电极，把金属锂作为另一个电极，用锂盐溶液作为电解质溶液组成原电池，则该蓄电池放电时：负极反应为_______________________________________ ;正极反应为_______________________________________ ;总反应方程式为___________________________________ 。
第三题（分）的氧化性比强得多，实验室也可以用溶液和盐酸反应制取，反应方程式为：__ 。
如果在•-溶液中用•-溶液酸化，然后滴入足量的溶液后微热，理论上最多可生成。
化学实验中检验是否有产生常用湿润的淀粉-试纸。
但如果将试纸长时间放在产生的导管口，发现试纸变蓝后又变为无色。
写出先后发生的两个氧化还原方程式： __________ 第四题（分）由氯苯制-三硝基苯酚有两种途径：①先水解，再硝化；②先硝化，再水解。
你认为更合理的途径是________ ;其主要理由为___________________________________________1 / 6第五题（分）纳M材料的特殊性质的原因之一是由于它具有很大的比表面积（）即相同体积的纳M材料比一般材料的表面积大很多。
假定某种原子直径为，则可推算在边长的小立方体中，共有______ 个原子，其表面有_________ 个原子，内部有个原子。
模拟套题-2006高中化学竞赛初
2006年全国化学竞赛初赛模拟试卷（时间：3小时满分：100分）题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 满分11 11 9 10 10 8 9 7 7 7 6 5H** 相对原子质量He **Li ** Be**B**C**N**O**F**Ne**Na ** Mg**Al**Si**P**S**Cl**Ar**K ** Ca**Sc**Ti**V**Cr**Mn**Fe**Co**Ni**Cu**Zn**Ga**Ge**As**Se**Br**Kr**Rb ** Sr**Y**Zr**Nb**Mo** Tc[98]Ru**Rh**Pd**Ag**Cd**In**Sn**Sb**Te**I**Xe**Cs ** Ba** La－LuHf**Ta**W**Re**Os**Ir**Pt**Au**Hg**Tl**Pb**Bi** Po[210]At[210]Rn[222]Fr [223]Ra[226]Ac－La Rf Db Sg Bh Hs Mt DsLa系La**Ce**Pr**Nd**Pm**Sm**Eu**Gd**Tb**Dy**Ho**Er**Tm**Tb**Lu**第一题（11分）化合物A含硫（每个分子只含1个硫原子）、氧以及一种或几种卤素；少量A与水反应可完全水解而不被氧化或还原，所有反应产物均可溶于水；将A配成水溶液稀释后分成几份，分别加入一系列0.1 mol/L的试剂，现象如下：①加入硝酸和硝酸银，产生微黄色沉淀。
②加入硝酸钡，无沉淀产生。
③用氨水将溶液调至pH＝7，然后加入硝酸钙，无现象发生。
④溶液经酸化后加入高锰酸钾，紫色褪去，再加入硝酸钡，产生白色沉淀。
⑤加入硝酸铜，无沉淀。
1．①、②、③的目的是为了检出什么离子？试分别写出欲检出离子的化学式。
2．写出④发生的反应的离子方程式。
3．⑤的欲测物质是什么？写出欲测物质与加入试剂的离子方程式。
4．以上测试结果表明A可能是什么物质？写出A的化学式。
全国化学竞赛初赛模拟试卷和答案5
2006年全国化学竞赛初赛模拟试卷（时间：3小时 满分：100分）第一题：（6分）硼族元素在化学中占有重要地位。
（1）33BO H 是一种一元弱酸与碱反应时本身无化学键断裂，写出33BO H 溶于液氨的反应方程式：__________________________________________________________________； （2）最简式为2BCl 的化合物各原子最外层均具有8电子结构，试画出式量最小的化合物的结构：_____________________________；（3）42Cl G a 为一离子化合物，具有反磁性，写出该化合物的离子形式并表明离子所带电荷：_________________________。
第二题：（4分）下图为一多肽投影式结构：H 2NCH 3H2SHOCOOH O CNH OCH 3HCH 2SH（1） 标出该多肽链中所有手性碳原子的R 、S 构型； （2） 该多肽由 种氨基酸合成；（3） 控制该分子合成的基因中至少含 个碱基。
第三题：（8分）在1，4－二氧六环(溶剂)中等摩尔2NaBO 与HCl 混合得一白色沉淀A 和NaCl ，反应物与生成物的摩尔比为8∶5。
已知A 具有高度对称性，A 中氧有两种化学环境，其余各元素均只有一种化学环境：（1） 画出A 的立体结构；第四题：（6分）（1）已知：+362]O)[Ti(H 中钛的晶体场分裂能为2.86eV ，试根据计算得出+362]O)[Ti(H 的颜色：（光色所对应的波长列于下表）（2）+262]O)[Ti(H 却不能仅根据分裂能得出其颜色，解释原因。
第五题：（6分）现新增“Z ”的定义：不同配位原子有不同的Z 值，若配合物Mabcdef （M 为中心原子，a-f 为配位原子）的Z 值分别为m,a,b,c,d,e,f ，则仅当m>a+b+c+d+e+f 时稳定。
已知Ag,S,O 的Z 值如下：Ag:5.2，O:1.5，S:1.0试画出-43322])O (S [Ag 的立体结构。
2006年全国高中学生化学竞赛初赛模拟试卷答案
H3C CH3
O
MgBr
+
CH4
（2 分， 不必给机理）
用位阻小的 CH3Li 可以避免。 （2 分） (三) 格氏盐 ROMgX 是胶体（1 分） ，加酸聚沉（1 分） ，加入过量的酸后沉淀溶解，并 发生水解反应（1 分） 。 *E 与 DMF 的反应大纲不要求，但是从合成路线逆看 F 是羰基化合物，二 E 中已 有 2 种 H，所以 A 应该含有两个对称的 E 烷基，又根据双键的提示，可以大胆判 断 F 的结构。 九、（10 分）
O O
A
乙酰乙酸乙酯
（0.5 分）
O
H3C
O
CH3（1
分）
B C
脲 乙醛
O
（0.5 分） （0.5 分）
O
H2N
NH2（1
分）
CH 3CHO （1 分）
O O O
H3C
O
CH3
+
H3 C H
－ H2O
H3C O CH3
1 ○
H3C
（脑文格反应）
O O O O O
+
H3C O CH3 H2N NH2 H3C O CH3
CH3 CH3 H3C
CH3 CH3 CH3 O
(一) A
CH3
O
B
CH3
化学岛——
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2006 年全国高中学生化学竞赛初赛模拟试卷答案
命题人：刘允
CH3 CH3
CH3 CHO
CH3 PPh3
O O CH3（B、D1 分，A、
C
CH3
D
2006全国化学竞赛初赛模拟卷
2006全国化学竞赛初赛模拟卷一．选择题（每小题只有一个正确答案，每题3分）1．CCTV《科技博览》报道，2004年3月中科院首创用CO2合成可降解塑料聚二氧化碳。
下列有关讲法不合理的是A．聚二氧化碳塑料是通过加聚反应制得的B．用工业废弃物二氧化碳生产塑料，有助于缓解温室效应C．二氧化碳塑料不能在空气中燃烧D．聚二氧化碳塑料的使用会产生白色污染2．2004年诺贝尔化学奖授予美国和以色列的三位科学家，以表彰他们在蛋白质降解的研究中取得的成果。
下列关于蛋白质的讲法中不正确的是A．蛋白质属于天然有机高分子化合物，没有蛋白质就没有生命B．HCHO溶液或(NH4)2SO4溶液均能使蛋白质变性C．某些蛋白质跟浓硝酸作用会变黄D．能够采纳多次盐析或多次渗析的方法分离、提纯蛋白质3．按照《蒙特利尔议定书》的有关要求，我国政府采取了一系列措施来爱护地球环境，如2002年起我国汽车业就全面禁用氟里昂（Freon）空调、2005年开始停止生产“哈龙（Halons）1211灭火器”等。
这要紧是由于氟里昂、哈龙等物质差不多上A．有机化合物B．极易挥发的物质C．破坏臭氧层的物质D．引起温室效应的物质4．纳米材料是由纳米粒子(粒子直径1 nm ~100nm)所组成的材料，它具有奇特的光、热、声、电、磁、力学和化学爽朗性等理化性质．下列分散系中不含纳米粒子的是A．无尘无雾含水蒸气的空气Ｂ．豆浆Ｃ．血液Ｄ．一定量饱和ＮaＣl(aq)滴入酒精中5.陶瓷表面有一层绚丽多彩的彩釉，加工方法是在一般釉料中加入一些金属元素，操纵烧制时空气的用量，使其得到不同的颜色。
若空气不足，铁、铜、锰元素形成的化合物出现的颜色分不是A．蓝或绿、红、黑褐B．红或黄、蓝、紫褐C．蓝或绿、蓝、黑褐D．红或黄、红、紫褐6．若液氨可满足木星上生物生存的需要，那么木星上生物体内与地球上生物体内葡萄糖的分子结构相当的化合物是A．CH2OH—(CHOH)4CHO B．CH2NH2—(CHNH2) 4CHOC．CH2NH2—(CHNH2)4CH=NH D．CH2OH—(CHOH)4C H=NH7．使1—丙醇在不同条件下脱氢，从理论上分析，其脱氢产物可能有A．只有①B．只有①④C．全部D．①②③④8．按照理论研究证明，以后元素周期表可容纳164种元素，能否将其填满，还需要经历一个漫长和极其困难的历程。
全国化学竞赛初赛模拟试卷
2006年全国化学竞赛初赛模拟试卷（时间：3小时 满分：100分）第一题（8分）BeCl 2是正交晶型，1250℃，纯的BeCl 2可在氮气中升华，形成细长柔软的白色石棉状针形物。
BeCl 2有着异乎寻常的解离性，受压后易沿一个方向裂成纤维。
已知BeCl 2中Be 的杂化方式与SiO 2无异。
1．画出BeCl 2的结构示意图；2．BeCl 2结构的化学键基础是什么。
第二题（6分）阅读下表：2r m 的全过程来看，MgCl 2的熵变因素对溶解过程不利，而NaCl 的熵变因素对溶解过程有利。
解释原因。
相对论效应与电子钻穿效应使得第六周期的元素有这一定的特殊性质，如：Au的氧化态可为－1。
化学家合成了一种“合金”，最简式为LaFe4Au12，晶胞由八个小立方体构成，每个小立方体中有一个由Au构成的八面体，Au位于小立方体的面心，Fe位于小立方体中心，La的堆积方式为bcp（体心立方堆积）。
1．画出该“合金”的晶胞；2．该物质是否为合金，解释原因。
第四题（12分）一定条件下乙炔、EtOH、过氧乙酸混合后生成一中间产物A，随后又得一多元醚B，已知A中各元素化学环境相同，A也属于醚类，含一六元环。
1．画出A、B的结构；2．写出A分解的反应；3．预测A的用途，解释原因第五题（12分）将某溶液A分为等量两份，一份以10A的电流电解完全，用去六小时整，阴极析出26.79g，向另一份中加入M－COOH生成难溶物S，已知M为一五元芳香杂环，S中含N：8.34%，S：28.58%，求：1．写出S的化学式；2．画出M的可能结构，并指出最稳定的一种。
第六题（8分）Ti(IV)在水中的形式为[Ti(OH)2(H2O)4]2＋，在TiOSO4·H2O晶体中不存在简单的TiO2＋，是以―Ti―O―Ti―长链存在。
在Ti(IV)中加入H2O2，pH＜1时，为[Ti(O2)(OH)(H2O)4]＋单核配离子，呈红色；pH＝1～3时，为Ti2O52＋，为双核配离子，呈橙黄色。
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2006年衢州二中全国化学竞赛初赛模拟试卷（02）（时间：3小时满分：100分）第一题（7分）1．肼（N2H4）可用作火箭的推进燃料，在K3[Cu(CN)4]催化剂存在下，与H2O2水溶液反应。
后来改用N2O4（或液氧）氧化不对称二甲基肼的方法。
分别写出上述反应方程式。
2．金属锌溶于氨基钠(NaNH2)的液氨溶液中，并释放出氢气；小心加入碘化铵产生白色的沉淀，若继续加入碘化铵，沉淀溶解。
分别写出上述反应方程式。
第二题（5分）请解释下列问题：1．如果在宇宙飞船上划燃火柴，火焰会立即熄灭。
2．正常人胃液的pH在0.3～1.2之间，酸多了需要治疗。
酒石酸钠可以用来治疗胃酸过多。
3．用2份95%的酒精溶液和l份水混合，再浸入手帕一块。
取出，点燃手帕上的酒精，用镊子夹起燃烧的手帕，当手帕上的火焰即将熄灭时，将手帕迅速摇动几下，火熄灭，手帕却完好无损。
第三题（10分）乙烷、乙烯、乙炔在25℃、101.325kPa时，在水中的溶解度分别为60mL、131mL、940mL （1L水中）。
1．乙烷、乙烯、乙炔的溶解度依次增大的主要原因是什么？2．实验室中从乙烷、乙烯、乙炔中分离得到纯净乙烷的方法是什么？3．工业上从乙烷、乙烯、乙炔中分离得到乙炔（较高含量）的简便方法是什么？4．乙烯在亚铜盐或银盐的水溶液中溶解度比在纯水中大得多，为什么？5．乙烷、乙烯、乙炔中，乙炔的C－H键键能最大，而它又是酸性最强者。
这两个事实是否矛盾？今年秋季，在我国有些地区相继出现了高致病禽流感，引起了政府及有关部门的重视，Tamiflu （达菲）是抗禽流感病毒药，商品通用名为磷酸奥司他韦，它是由我国特有中药材八角的提取物莽草酸（shikimic acid ）为原料合成的。
合成路线如下：1．在上图莽草酸的结构上，用Z 、E 、R 、S 等符号具体标明其立体化学；2．系统命名法命名达菲（注意例题结构）3．由莽草酸合成中间产物A 时需要添加哪2种原料，写出化学名称；4．由莽草酸合成达菲使用了10个步骤，除引入一些基团外，还有1个重要作用是什么？第五题（7分）1．在[Cr(NH 3)4Cl 2]＋的光谱中是否存在金属－氯的振动红外光谱带，为什么？2．为了证明旋光性与分子中是否存在碳原子无关，Wemer 制备了[Co{(HO)2Co(NH 3)4}3]6＋。
画出此配离子的结构式并说明Werner 是如何解释其旋光性的。
3．电极电势的理论计算公式是E ＝E ＋n059.0lg ][][还原型氧化型（其中n 表示得到或失去的电子数目）。
E Cu 2+/Cu +和E I2/I -分别是＋0.15V 和＋0.54V 。
但是，在水溶液中，Cu 2＋离于可以从碘化钾中释放出I 2。
写出化学方程式，并解释该反应为什么能发生。
第六题（10分）3.25mL 浓度为0.02mol/L 的酸性高锰酸钾溶液加入到0.1204g 含有Na 2C 2O 4、NaNO 2和Na 3AsO 3的混合物中，用FeSO 4溶液返滴定过量的KMnO 4，消耗0.02mol/L FeSO 4溶液5mL 。
另取一份重量相同的混合物样品，向其中加入过量KI 和H 2SO 4，反应完成后，生成的碘以溶于NaHCO 3的浓度为0.02mol/L 的硫酸肼返滴定，消耗5mL ，计算混合物的定量组成（％）。
离子晶体X是由三种短周期元素组成，晶体密度为2.95g/cm3。
经测量获得如下数据：晶胞参数a＝780pm，阳离子间最近、次近距离分别为337pm、390pm；阴离子间最近、次近距离分别为552pm和780pm。
1．确定该晶体的阴阳离子组成比；2．计算阴阳离子间最近、次近距离和阴离子间、阳离子间第三近距离；3．计算该晶体的摩尔质量；4．如果阳离子的质量百分含量为32.85%，确定该晶体的化学式。
第八题（10分）第九题（15分）硫和氮组成的二元中性化合物有S4N4、S2N2、(SN)x等。
它们是一类结构复杂，不符合经典化学键理论的化合物。
S4N4是亮橙色固体，一般用S2Cl2在CCl4中氨解制得。
S4N4是制其它重要硫氮化物的起始物，如523K、133Pa和金属银的作用下，S4N4反应生成等物质的量的S2N2，S2N2在室温下可聚合生成蓝黑色固体(SN)x。
虽然(SN)x早在1910年就已合成，但直到最近才制得纯单晶体无机聚合物。
(SN)x具有与聚乙炔相似的空间结构，它不仅有黄铜金属光泽和金属导电性，而且它是第一个不含金属而显示出超导性（0.26K）的共价聚合物。
1．写出制备S4N4的化学反应方程式（副产物之一与S4N4具有相似的八元环结构）2．S4N4与SnCl2的乙醇溶液反应生成S4N4的氢化物，写出化学反应方程式。
3．根据题意写出由S4N4生成S2N2的化学反应方程式。
4．S2N2是正方形结构（准确的说是近似正方形的菱形），画出其结构，并用经典化学键理论描述其结构。
5．根据聚乙炔结构特点画出(SN)x的结构，指出其的结构基元，并简要描述其结构特点。
6．(SN)x属于何种晶体类型，它的导电性能与金属导体的最显著不同是什么？嘌呤 尿酸尿酸是嘌呤的衍生物，结构简式如右图，简写为HUr 。
尿酸是鸟类和爬行类动物体内核酸代谢的最终产物；人类尿中也含有少量的尿酸。
尿酸在体内积聚，可引起痛风症。
尿酸的白色结晶，无臭、无味。
尿酸在冷水、乙醇、乙醚中的溶解度不大（37℃时1L 水中仅溶解0.5mmol ，pK a ＝5.40），但能溶于甘油、氢氧化钠水溶液和醋酸钠水溶液。
化学合成尿酸的方法是由尿素与α–氯代–β,β－二乙氧基丙烯酸乙酸经缩合、环合制得。
尿酸用于有机合成及生物化学研究。
1．画出所给尿酸结构的互变异构体，并用系统命名法命名尿酸；2．为什么尿酸在甘油中的溶解度比在乙醇中大得多？3．计算尿酸在1mol/L 的NaAc 中的溶解度多大（已知醋酸的pK a ＝4.76）4．痛风是以关节炎反复发作及产生肾结石为特征的一类疾病。
关节炎的原因归结于在关节滑液中形成了尿酸钠晶体。
已知，37℃时NaUr 的K sp ＝6.4×10－5。
（1）第一次关节炎发作大都在脚趾和手指的关节处，为什么？（2）通过计算说明：关节炎的发生与尿酸在血清（pH ＝7.4，[Na ＋]＝130mmol/L ）中是否沉淀无关。
（3）痛风病人常患肾结石，肾结石是由尿酸晶体所组成。
形成它的原因是病人尿的尿酸盐浓度过高。
若病人尿中尿酸与尿酸盐的总浓度为2.0mmol/L ，计算尿的pH 值为何值时，病人的尿中会形成尿酸结石。
5．写出化学合成尿酸的2步反应方程式（中间产物不含Cl 元素）参考答案（02）第一题（7分）1．N 2H 4＋2H 2O 2＝N 2＋4H 2O （1分）(CH 3)2NNH 2＋2N 2O 4＝2CO 2＋3N 2＋4H 2O （2分）2．Zn ＋2NaNH 2＋2NH 3＝Na 2Zn(NH 2)4＋H 2↑（2分）Zn(NH 2)42－＋2NH 4I ＝Zn(NH 2)2↓(白)＋4NH 3＋2I －（1分）Zn(NH 2)2＋2NH 4I ＝ZnI 2＋4NH 3（1分）第二题（5分）1．宇宙飞船处在失重情况下，空气不对流。
（1.5分）2．酒石酸是弱酸，强酸制弱酸原理，降低胃中H ＋浓度（1.5分）3．酒精燃烧释热，使部分酒精挥发（减少了燃烧释放的热量）；使水蒸发消耗并带走热量；使手帕达不到着火点。
（2分）第三题（10分）1．随着乙烷、乙烯、乙炔分子中π电子云密度的增加，其与水分子的作用力也增加（2分） 2．混合气体依次通过KMnO 4/H ＋、NaOH 、浓H 2SO 4的洗气瓶（2分，其它合理答案都可） 3．加压下用水吸收乙炔，所得溶液减压下又释放出乙炔（2分，无加压不给分） 4．乙烯以π电子与金属离子配合，生成水溶性较大的配合物（2分）5．不矛盾。
键能是根据均裂反应（≡C ︰H →≡C ·＋H ·）来衡量的；而酸性则是起因于异裂反应，≡C ︰H ＋碱→≡C ︰－＋H ＋（2分） 第四题（8分）1．（2分，各0.5分）2．(3R,4R,5S)-4-乙酰胺-5-氨基-3-(1-乙基丙氧基)-1-环己烯-1-羧酸乙酯磷酸盐（2.5分） 3．3－戊酮、甲基磺酸（各1分）4．改变4、5位手性碳原子的RS 构型（1.5分）第五题（7分）1．可以检测到红外光谱带的存在，因为Cr 、Cl 间是共价键。
（2分）2．（1分）因为同Co(en)33＋一样，此配离子具有不可叠加的镜面结构，所以其具有旋光性（1分） 3．2Cu 2＋＋4I －＝2CuI ↓＋I 2（1分） 由于CuI 是沉淀，则在溶液中[Cu ＋]很小，致使0.059lg[Cu 2＋]/[Cu ＋]值增大，所以E Cu 2+/Cu +值增大，使E ＝E Cu 2+/Cu +－E I2/I -＞0，上述反应能够自发进行（2分）加入KMnO4后，发生下列反应：5C2O42－＋2MnO4－＋16H＋＝10CO2＋2Mn2＋＋8H2O5NO2－＋2MnO4－＋6H＋＝5NO3－＋2Mn2＋＋3H2O5AsO33－＋2MnO4－＋6H＋＝5AsO43－＋2Mn2＋＋3H2O加入KI后，发生下列反应：2NO2－＋4H＋＋2I－＝I2＋2NO↑＋2H2O在碳酸氢钠介质中，发生下列反应：AsO33－＋I2＋H2O＝AsO43－＋2I－＋2H＋肼与碘按以下方程式反应：N2H4＋2I2＝N2＋4I－＋4H＋（3分，上述反应各0.5分）这样，我们可以写出以下三个联立方程式，解此方程组，即得混合物中所有组分的摩尔数：①M(Na2C2O4)·n(Na2C2O4)＋M(NaNO2)·n(NaNO2)＋M(Na3AsO3)·n(Na3AsO3)＝0.1204g②(2/5)[n(Na2C2O4)＋n(NaNO2)＋n(Na3AsO3)]＝n(KMnO4)③n(NaNO2)＝4n(N2H4)＋2n(Na3AsO3)（各1分）用下法KMnO4的量n：最初加入KMnO4的量是：25×0.02＝0.5mmol用Fe2＋离子溶液返滴定过量的KMnO4的反应是：5Fe2＋＋MnO4－＋8H＋＝5Fe3＋＋Mn2＋＋4H2O反应中，5×0.02＝0.1mmol Fe2＋离子相当于0.1/5＝0.02mmol KMnO4，因此n(KMnO4)＝0.5－0.02＝0.48mmol（1分）n(N2H4)＝5×0.02＝0.1mmol解以下方程组得n(Na2C2O4)＝2×10－4mol n(NaNO2)＝8×10－4mol n(Na3AsO3)＝2×10－4mol（各0.5分）m(Na2C2O4)＝0.0268g m(NaNO2)＝0.0552g m(Na3AsO3)＝0.0384g（0.5分）混合物的组成是：Na2C2O4：22.6％NaNO2：45.85％Na3AsO3：31.89％（1分）第七题（11分）1．上述5个测量数据折算为比例关系为780︰337︰390︰552︰780＝1︰3/4︰1/2︰2/2︰1（1分）从上述比例可得到：阴离子最近为面对角线的一半，次近为边长，即排列关系为立方最密堆积，晶胞中存在4个阴离子（1分）阳离子次近为边长的1/2，说明在不占据顶点和面心的情况下，也不占据棱心和面心，而只能占据内部8个小正方体的体心（1分），而最近距离3/4为体对角线的1/4，应该是上述阳离子与顶点、面心、棱心、体心产生的距离，由于顶点、面心被阴离子占据，则阳离子还占据了棱心、体心（1分），即晶胞中还有12个阳离子。