药物合成

一、名词解释

Bn：苄基

PPA：多磷酸

Boc：叔丁氧羰基

Ts：对甲苯磺酰基

Hal ：卤素，卤化物

PCC：氯铬酸吡啶鎓盐

TMSCl ：三甲基氯硅烷

NBS：N-溴-丁二酰亚胺

DCC ：二环己基碳二亚胺

DMSO ：二甲（基）亚砜

DMA ：N-N-二甲基乙酰胺或 N，N-二甲苯

胺

Raney Ni：由Pt、Ni和Pd组成的催化氢

化催化剂。

Clemmensen 还原：在酸性条件下，用汞齐

或锌粉还原醛基、

酮基为甲基和亚甲基的反应。

Jones试剂：26.72gCrO3+23mlH2SO4主要用

于醇的氧化。

Eatard 试剂：HCl、H2SO4滴加到CrO3中，蒸馏除水。

Collins试剂：（CrO :Py=1:2 ），即 CrO3（py） 2

结晶溶解在

3

CH2Cl2 中的溶液。

Wittig 试剂：由三苯基膦与有机卤化物作

用，再在强碱作用

下失去一分子卤化氢而成。

Lindlar 催化剂：组成为pd/BaSO4/喹啉

等的催化剂毒剂使催

化剂中毒则中毒的催化剂。

Aldol 缩合：含ɑ—活性氢的醛或酮，在碱

或酸的催化下发生

自身缩合，或与另一分子的醛或酮发生缩合，生成β—羟

基

醛或酮类化合物的反应，但该类化合物不稳定，

易发生消除

生成ɑ，β—不饱和醛酮。这类反应又称为醛醇缩

合反应。

均相催化氢化：指将催化剂变成络合物，

使之与待氢化物形

成一液相均相再与氢气相所进行的催化氢化

反应。

Rosenmund 反应：酰卤在适应反应条件下 ,

用催化氢化或金属氢化物选择性的还原成醛

的反应 .

Wolff- 黄鸣龙还原：醛、酮在强碱性条件

下和水合肼加热反应，还原成烃的反应。

Lewis 酸：凡能够接受外来电子对的分子、

离子或原子团称为Lewis 酸。

Woodward 氧化：用I2+RCOOAg+H2O将烯键

氧化成1,2二醇的氧化反应。

Oppenmauer 氧化：是一种适宜于仲醇氧化成酮的的有效方

法，通常是将原料醇和负氢受体在烷氧基铝的存

在下一起回

流，负氢受体以丙酮或环己酮最常用。

1、叔醇、烯丙醇和苄醇发生酰化反应按烷

氧键还是酰氧键断

裂？解释为什么它们的酰化反应难以完成？

答：叔醇、烯丙醇和苄醇发生酰化反应是按烷氧键断裂的。

叔醇由于其立体位阻大且在酸性介质中易脱去羟

基而形成较

稳定的叔碳正离子，使酰化反应趋于按烷氧断裂的单分

子历

程进行，从而使酰化反应难以完成。反应过程中所生成

的碳

正离子既可以与羧酸反应生成酯，又可以与水反应生成

原来

的醇，但由于水的亲核性强于羧酸，所以叔碳正离子更

倾向

于与水作用而使反应逆转；而由于苄醇和烯丙醇易于脱

去羟

基而形成较稳定的碳正离子，所以也表现出同叔醇类似

的性

质。

2、CrO3- 吡啶类氧化剂PCC 和 Collins 试剂的配制有何不

同？它们的主要优点和用途是什么？

答： CrO3-吡啶类氧化剂PCC 是将吡啶加到三氧化铬的盐酸

溶液中制得；而 Collins 试剂是 CrO3（py ）2 结晶

溶解在 CH2Cl2

中的溶液。 Collins 试剂是选择性氧化剂，对双键、

硫醚等不

作用，可选择性地将烯丙位亚甲基氧化成酮，结果较好；而

PCC 可将伯醇或仲醇氧化成醛或酮，基本弥补了

Collins 试剂

的所有缺点，如PCC 吸湿性不高，易于保存。但在

氧化烯丙

位羟基时， PCC 选择性不高，收率较低，而 Collins 试剂则选

择性好，收率较高。

3氢化铝锂、硼氢化钠是常用的还原剂，

它们的反应条件、反应后处理有何不同？

如何提高氢化铝锂的还原选择性？如何

提高氢化硼钠的还原能力？

答： LiAlH4 还原能力强，但选择性差； NaBH4

由于其选择

性好，操作手续简便、安全，已成为某些羰

基还原成醇的首选试剂。LiAlH4 需在无水条

件下进行且不能使用含有羟基或锍基的化合

物作溶剂； NaBH4 常用醇类作为溶剂，在反

应液中常加入少量的碱以促进反应的进行。

用 LiAlH4 反应结束后可加入乙醇、无水乙

醚或 10%氯化胺水溶液以分解未反应的

LiAlH4 和还原物； NaBH4 反应结束后可加

稀酸分解还原

物并使剩余的 NaBH4 生成硼酸，便于分离。

提高氢化铝锂的选择性 ,降低还原性 ,加不

同比例的无水 ALCL3, 或加计算量的无水乙

醇 .. 。提高硼氢化钠的还原能力，在

Lewis酸存在下，还原能力提高。

4烯丙位和苄位氢原子为何较活泼，易于取代？

答：在 6 ∏共轭

的 C-H 超共轭体系中，烯丙位和苄位C-H 键氢原子比较活泼

5酸为酰化剂的反应中常用的催化剂有哪

些？为什么叔醇的酰化不宜用羧酸为酰化

剂？

答：酸为酰化剂的反应中常用的催化剂有质子酸和

Lewis 酸。

叔醇由于其立体位阻大且在酸性介质中易脱去羟基而形成较

稳定的叔碳正离子，使酰化反应趋于按烷氧断裂的单分子历

程进行，从而使酰化反应难以完成。

6用苯胺作原料进行苯环上的一些取代反

应时，为什么常常先要进行酰化？

答： 1.氨基是很活泼的基团，极容易被氧

化，甚至在空气中都可以被氧化； 2.氨基

是具有强给电子效应的活化基团，会大幅