耐高温双组分缩合型室温硫化硅橡胶硫化体系的研究

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室温硫化硅橡胶耐热性的研究进展

室温硫化硅橡胶耐热性的研究进展
[ ] + + 粘接性 。
一般说来,在无氧、高温密闭条件下,硅橡 胶主要发生主链断裂反应,导致硅橡胶变软;在 有氧、高温开放环境中,硅橡胶主要发生侧基氧 化反应,导致硅橡胶变硬。
, . / 硅橡胶的耐热性
. / 硅橡胶按其包装形式,可分为单组分 和双组分两大类;按其硫化机理,又可分为缩合 型和加成型。井山凯夫认为,缩合型 . / 硅橡 胶的热氧老化机理主要是聚硅氧烷的主链在高温
第 (期
程买增等)室温硫化硅橡胶耐热性的研究进展
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! 结束语
通过改变聚硅氧烷主链和侧基的结构、采用 新型硫化体系、添加耐热添加剂、添加硅氮类化 合物等途径能有效提高硅橡胶的热稳定性,进一 步拓宽其应用领域。今后,开发能在" # #$以上 高温长期使用的 % & ’ 硅橡胶已成为耐高温材料 发展的一个重要方向。 参 考 文 献
[ ] ; 常用交联剂的水解反应活性 。
由表,可以看出,交联剂的水解反应活性顺 序为:脱酮型%脱酸型%脱酮肟型%脱醇型。脱 酮型交联剂的水解反应活性最高,其硫化胶的耐 热老化性最好;脱醇型交联剂的水解反应活性最 差,其硫化胶的耐热老化性也最差。主要原因是 活性高的交联剂分解速度快,硫化胶中残留的硅 羟基比较少,从而减少了对聚硅氧烷主链的破 坏,所以表现出较高的热稳定性。 日本信越化学公司对脱丙酮型 . / 硅橡胶 做了较深入的研究,所开发的流动型胶粘剂 = > % ) + 0和非流动型胶粘剂 = >% ) + 1 都能在 % 2 23 以上长期使用。其中 = >% ) + 1在% 2 2 3 下老化 % 2天后,拉伸强度保持率为 1 2 <,且 对 玻 璃、 [ ] + 2 铝、铁等多种基材保持良好的粘接性 。广州 白云粘胶厂研制的含环氧型偶联剂和耐热添加剂 的脱酮肟型 . / 硅橡胶粘接剂在 , * 2 3 的热空 气中放置; ’5 后,对玻璃和铝材仍具有良好的

室温硫化(RTV)硅橡胶耐热改性研究进展

室温硫化(RTV)硅橡胶耐热改性研究进展

室温硫化(RTV)硅橡胶耐热改性研究进展张大勇;刘晓辉;王刚;赵颖;李欣;朱金华;王旭红【摘要】室温硫化(RTV)硅橡胶具有优良的耐高低温、耐紫外线和耐大气老化性能,其在航天、航空、电子等领域有良好的应用前景。

介绍了提高室温硫化(RTV)硅橡胶耐热性的主要途径:包括改变主链结构、采用不同的交联体系和加入耐热添加剂。

%RTV silicone rubber has excellent high and low temperature-resistance, UV-resistance and weather-resistance, and has good application future in the aviation, spaceflights and electronic industries. Main ways to improve the heat resistance of RTV silicone【期刊名称】《黑龙江科学》【年(卷),期】2011(002)001【总页数】4页(P27-29,34)【关键词】室温硫化;硅橡胶;耐热性【作者】张大勇;刘晓辉;王刚;赵颖;李欣;朱金华;王旭红【作者单位】黑龙江省科学院石油化学研究院,黑龙江哈尔滨150040;黑龙江省科学院石油化学研究院,黑龙江哈尔滨150040;黑龙江省科学院石油化学研究院,黑龙江哈尔滨150040;黑龙江省科学院石油化学研究院,黑龙江哈尔滨150040;黑龙江省科学院石油化学研究院,黑龙江哈尔滨150040;黑龙江省科学院石油化学研究院,黑龙江哈尔滨150040;黑龙江省科学院石油化学研究院,黑龙江哈尔滨150040【正文语种】中文【中图分类】TQ333室温硫化(RTV)硅橡胶具有优良的耐高低温、耐紫外线、耐大气老化性能,主要用于航空、航天、电子和电器等领域的密封和粘接。

该胶可在-60~200℃温度范围内长期使用。

(完整word版)硅橡胶主要成分是什么(word文档良心出品)

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硅橡胶主要成分是什么,都有哪些品种?硅橡胶主要品种硅橡胶主要分为室温硫化硅橡胶,高温硫化硅橡胶。

因此,室温硫化硅橡胶按成分、硫化机理和使用工艺不同可分为三大类型,即单组分室温硫化硅橡胶、双组分缩合型室温硫化硅橡胶和双组分加成型室温硫化硅橡胶。

这三种系列的室温硫化硅橡胶各有其特点:单组分室温硫化硅橡胶的优点是使用方便,但深部固化速度较困难;双组分室温硫化硅橡胶的优点是固化时不放热,收缩率很小,不膨胀,无内应力,固化可在内部和表面同时进行,可以深部硫化;加成型室温硫化硅橡胶的硫化时间主要决定于温度。

硅橡胶按其硫化特性可分为热硫化型硅橡胶和室温硫化型硅橡胶两类。

按性能和用途的不同可分为通用型、超耐低温型、超耐高温型、高强力型、耐油型、医用型等等。

按所用单体的不同,可分为甲基乙烯基硅橡胶,甲基苯基乙烯基硅橡胶、氟硅,腈硅橡胶等。

1、二甲基硅橡胶(简称甲基硅橡胶):制备高分子量的线型二甲基聚硅氧烷橡胶,必须要有高纯度的原料,为保证原料的纯度,工业上通常是先将经过精镏提纯,含量为99.5%以上的二甲基二氯硅烷在乙醇—水介质中,在酸催化下进行水解缩合,并分离出双官能度的硅氧烷四聚体即八甲基环四硅氧烷,然后再使四环体在催化剂作用下,形成高分子线型二甲基聚硅氧烷。

二甲基硅橡胶生胶为无色透明的弹性体,通常用活性较高的有机过氧化物进行硫化。

在-60~+250℃范围内使用,二甲基硅橡胶的硫化活性低,高温压缩永久变形大,不宜于制厚制品,厚制品硫化比较困难,内层亦易起泡。

由于含少量乙烯基的甲基乙烯基硅橡胶性能较之为优,故二甲基硅橡胶已逐渐被甲基乙烯基硅橡胶所取代。

现今生产和应用的其它类型的硅橡胶,它们除含有二甲基硅氧烷结构单元外,还含有或多或少的其它双官能硅氧烷的结构单元,但其制备方法与二甲基硅橡胶的制法没有本质的区别,其制备方法一般为在有利于环体形成的条件下,使所需的某种双官能度的硅单体进行水解缩合,然后按其所需比例加入八甲基环四硅氧烷,再在催化剂作用下共同反应而制得。

耐高温双组分缩合型室温硫化硅橡胶硫化体系的研究

耐高温双组分缩合型室温硫化硅橡胶硫化体系的研究

耐高温双组分缩合型室温硫化硅橡胶硫化体系的研究研究了正硅酸乙酯、硅氮烷化合物(KH-CL)以及正硅酸乙酯和KH-CL并用比例对缩合型RTV-2硅橡胶适用期、完全硫化时间、力学性能和耐高温性能的影响。

结果表明,通过正硅酸乙酯/KH-CL并用可以得到工艺性能好(适用期长、完全硫化时间短)的缩合型RTV-2硅橡胶;以0.5份二月桂酸二丁基锡为催化剂、3份正硅酸乙酯和1份KH-CL的混合物为交联剂得到的缩合型RTV-2硅橡胶兼具良好的工艺性能、粘接性能和抗高温密闭降解性能。

标签:正硅酸乙酯;KH-CL;缩合型RTV硅橡胶缩合型室温硫化(RTV)硅橡胶按产品形态可分为单组分和双组分两种类型。

双组分缩合型室温硫化(RTV-2)硅橡胶主要特点是硫化时不放热、不吸热、不膨胀、收缩小、硫化交联反应可以在内部和表面同时发生,并可以进行深部硫化。

因此,缩合型RTV-2硅橡胶在建筑、汽车、电子电器、机械、化工、轻工等领域获得广泛应用[1]。

当前,采用正硅酸乙酯作交联剂的脱醇型RTV-2硅橡胶,在密闭状态下受热(约200 ℃以上),其主链结构易发生断裂降解,出现硫化“返原”发粘现象,完全失去弹性。

而采用硅氮烷化合物(KH-CL)作交联剂的脱氨型RTV-2硅橡胶,在350 ℃仍能有效抑制硅橡胶主链结构发生断裂降解,消除硫化“返原”发粘现象,且具有优异的粘接性能、耐热空气老化和抗高温密闭降解性能[2~6]。

但采用KH-CL作交联剂的脱氨型RTV-2硅橡胶也存在明显的缺点,如KH-CL的价格昂贵、完全硫化时间长等。

为此,本文采用正硅酸乙酯和KH-CL 并用的硫化体系,研究了正硅酸乙酯、KH-CL以及正硅酸乙酯和KH-CL并用比例对缩合型RTV-2硅橡胶性能的影响。

1 实验部分1.1 主要原料端羟基液体甲基硅橡胶(107生胶),5 000 mPa·s,江西星火有机硅厂;硅烷改性气相法白炭黑,自制;硅微粉,800目,工业品,江西省地矿非金属公司粉体材料厂;氧化铁,工业品,上海一品国际颜料有限公司;硅氮烷化合物(KH-CL),工业品,中国科学院化学研究所;正硅酸乙酯和二月桂酸二丁基锡,化学纯,北京化学试剂有限公司;NJD-6粘接底涂,自制。

缩合型有机硅胶粘剂产品及其实际应用研究

缩合型有机硅胶粘剂产品及其实际应用研究

缩合型有机硅胶粘剂产品及其实际应用研究摘要:由于缩合型有机硅胶粘剂独特的结构具有优异的耐候性、耐久性、耐高低温性、抗紫外线辐射和弹性胶接能力,在建筑、电子和消费品等方面广泛用作密封剂,其卓越的性能部分抵消了高昂的价格。

随着复合材料科学的发展,近十多年来缩合型有机硅与其它较低成本的有机材料结合使用使得缩合型有机硅胶粘剂在很多领域特别在高需求中极具竞争力,并能不断适应和扩大新的需求,在食品、包装建筑、汽车、电子、模制品等领域中广泛使用。

关键词:缩合型有机硅胶粘剂产品应用研究在现有的耐热胶粘剂中,缩合型有机硅胶粘剂是优良品种之一,缩合型有机硅胶粘剂品种分耐高温胶粘剂、耐热密封胶、耐高温应变胶及耐热压敏胶等几种。

聚有机硅氧烷是由硅原子和氧原子交替组成的线性聚合物,交联硫化后具有优异的耐高低温性能、耐大气老化性以及电绝缘性和弹性。

能在-60~200℃范围内长期使用,其物理机械性能很少改变,因而广泛应用于建筑、电子、汽车、包装、医疗卫生等行业,显示着极好的发展势头,有机硅胶粘剂和密封胶的用途不断扩大,品种及用量也在逐年增加。

以下通过对几种常见缩合型有机硅胶粘剂产品的介绍,对缩合型有机硅胶粘剂产品及其实际中的应用进行探讨。

一、k-5312系列双组分缩合型室温硫化硅橡胶k-5312系列双组分缩合型室温硫化硅橡胶由a、b两组分组成。

是依靠其自身缩合反应常温固化的,通常是将胶料与固化剂分别作为一个组分包装,只有当两种组分完全混合在一起时才开始发生固化。

固化时间主要取决于催化剂的类型、用量以及温度。

在温度湿度一定环境下,催化剂用量越多硫化越快,同时操作时间越短。

1.产品特点深层固化性能良好,流动性好,胶料的粘接性良好,胶料粘度低易脱泡。

固化时材料无明显的收缩和温升,胶料固化后为弹性体,防水防潮,绝缘防震,密封性能优良。

具有卓越的抗冷热交变性能和耐户外老化性能,具有可修复性(密封后的元器件可取出进行修理和更换,然后再用灌封胶进行修补)。

硅橡胶的研究进展 综述

硅橡胶的研究进展 综述

硅橡胶的应用及发展前景摘要:由于硅橡胶本身具有耐高低温、耐老化、透明度高、生理惰性、与人体组织和血液不粘连、生物适应性好、无毒、无味、不致癌等一系列优良的特性,所以硅橡胶在各个领域有着广泛的应用。

本文简要介绍了硅橡胶的种类、不同制备方法的反应机理、最新的研究进展及其应用。

关键字:硅橡胶;应用;加成;缩合;氧化;分类硅橡胶为一特种合成橡胶,它是由二甲基硅氧烷单体及其它有机硅单体,在酸或碱性催化剂作用下聚合成的一类线型高聚物(生胶),经过混炼、硫化,可以相互交联成为橡胶弹性体,其基本结构链,表示通式:硅橡胶的性能特点如下:(1)物理机械性能:硅橡胶在室温下物理机械性能比其他橡胶低,但在150℃高温以上其物理机械性能高于其他橡胶,一般硅橡胶除弹性较好以外,拉伸强度、伸长率、撕裂强度都很差。

(2)耐高低温性能:硅橡胶可在-100℃-250℃长期使用,若适当配合的乙烯基硅橡胶可在250℃下工作数千小时,300℃下工作数百小时。

热空气老化后仍能保持橡胶特性,低苯基硅橡胶的玻璃化转变温度为-140℃,其硫化胶在-70℃-100℃下仍具有弹性,硅橡胶可耐数千度的瞬时高温。

(3)优异的耐臭氧老化、热氧老化、光老化和气候老化性能:硅橡胶硫化胶在自由状态下室外暴晒数千年后性能无显著变化。

(4)优良的电绝缘性能:硅橡胶硫化胶在受潮、遇水和温度升高时的电绝缘性能变化很小。

(5)特殊的表面性能:硅橡胶是疏水的,对许多材料不粘可起隔离作用。

(6)优异的生理惰性:硅橡胶无水、无毒,对人体无不良影响,具有良好的生物医学性能。

(7)良好的透气性:硅橡胶的透气率较普通橡胶大数十至数百倍,而且对不同气体的透气率差别较大。

(8)耐油耐辐射、耐燃烧等性能:硅橡胶具有优良的耐油、耐溶剂性能它对脂肪族、芳香族和氯化烃类溶剂在常温和高温下的稳定性非常好。

一般硅橡胶对低浓度的酸、碱有一定的抗耐性,对于乙醇、丙酮等介质也有较好的抗耐性,硅橡胶的耐辐射性能一般。

双组分室温硫化硅橡胶耐热性能的研究进展

双组分室温硫化硅橡胶耐热性能的研究进展
此 外 ,填 料 种 类 及 用 量 和 填 料 颗 粒 的 比 表 面 积多少 也 会 影 响 硅 橡 胶 的 热 稳 定 性。 赵 翠 峰 等 人 研 [15] 究表明,国产气相法 白 炭 黑 填 充 的 硅 橡 胶 拉伸强度较大,进 口 气 相 法 白 炭 黑 填 充 的 硅 橡 胶 体积电阻率和撕 裂 强 度 均 较 大,六 甲 基 二 硅 氮 烷 处理的气相法白炭黑填充的胶料结构化程度降低 且补强效果较好,六 甲 基 二 硅 氮 烷 处 理 的 沉 淀 法 白炭黑也可提高 补 强 效 果,用 其 补 强 的 硅 橡 胶 可 获得与处理气相法白炭黑填充的胶料相近的物理 机械 性 能 和 电 性 能。 这 是 因 为 RTV-2 与 填 料 的相互接触作用 导 致 其 活 性 中 心 钝 化,以 及 与 填 料之间的物理化 学 交 联 点 增 加,阻 止 了 主 链 解 扣 式降解反应的发 生。Zhang 等 人 发 [16] 现,导 电 炭 黑填充的硅橡胶热稳定性优于填充同等用量白炭 黑 的 硅 橡 胶 。 此 外 ,一 些 非 补 强 性 填 料 ,如 碳 酸 钙 和碳化钙[17],均 有 良 好 补 强 作 用,碳 化 钙 还 可 提 高硅橡胶在空气中的热稳定性。
众所周 知,20 世 纪 60 年 代 诞 生 了 一 种 新 型 有 机 硅 弹 性 体 ,即 双 组 分 室 温 硫 化 硅 橡 胶 (以 下 简 称:RTV-2)。 其 优 点 是 室 温 下 可 自 然 硫 化,使 用方便。
RTV-2生胶 的 主 要 成 分 是 二 甲 基 硅 氧 烷, 其硫 化 反 应 通 常 是 由 催 化 剂 引 发。 一 般 地,将 RTV-2生胶与 交 联 剂 看 作 一 个 组 分,将 催 化 剂 看作另一组分,只 有 当 两 个 组 分 完 全 混 合 时 才 开 始硫化。常用交 联 剂 为 正 硅 酸 乙 酯,催 化 剂 为 二 月桂酸 二 丁 基 锡。 硫 化 时 间 主 要 取 决 于 环 境 温 度、交联剂用 量 和 催 化 剂 类 型 及 用 量。 催 化 剂 用 量越大,硫化 速 度 越 快。 室 温 下 的 硫 化 时 间 一 般 为1d左右,而150℃下 为 1h,由 此 可 见,环 境 温 度对硫化速率的影响程度之大。

室温硫化硅橡胶简介及其分类

室温硫化硅橡胶简介及其分类

室温硫化硅橡胶简介及其分类室温硫化硅橡胶(RTV)是六十年代问世的一种新型的有机硅弹性体,这种橡胶的最显著特点是在室温下无须加热、如压即可就地固化,使用极其方便。

因此,一问世就迅成为整个有机硅产品的一个重要组成部分。

现在室温硫化硅橡胶已广泛用作粘合剂、密封剂、防护涂料、灌封和制模材料,在各行各业中都有它的用途。

室温硫化硅橡胶按其包装方式可分为单组分和双组分室温硫化硅橡胶,按硫化机理又可分为缩合型和加成型。

因此,室温硫化硅橡胶按成分、硫化机理和使用工艺不同可分为三大类型,即单组分室温硫化硅橡胶、双组分缩合型室温硫化硅橡胶和双组分加成型室温硫化硅橡胶。

这三种系列的室温硫化硅橡胶各有其特点:单组分室温硫化硅橡胶的优点是使用方便,但深部固化速度较困难;双组分室温硫化硅橡胶的优点是固化时不放热, 收缩率很小,不膨胀,无内应力,固化可在内部和表面同时进行,可以深部硫化;加成型室温硫化硅橡胶的硫化时间主要决定于温度,因此,利用温度的调节可以控制其硫化速度。

一.单组分室温硫化硅橡胶单组分室温硫化硅橡胶的硫化反应是靠与空气中的水分发生作用而硫化成弹性体。

随着链剂的不同,单组分室温硫化硅橡胶可为脱酸型、脱肟型、脱醇型、脱胺型、脱酰胺型和脱酮型等许多品种。

单组分室温硫化硅橡胶的硫化时间取决于硫化体系、温度、湿度和硅橡胶层的厚度,提高环境的温度和湿度,都能使硫化过程加快。

在典型的环境条件下,一般15~30分钟后,硅橡胶的表面可以没有粘性,厚度0.3厘米的胶层在一天之内可以固化。

固化的深度和强度在三个星期左右会逐渐得到增强。

单组分室温硫化硅橡胶具有优良的电性能和化学惰性,以及耐热、耐自然老化、耐火焰、耐湿、透气等性能。

它们在-60~200℃范围内能长期保持弹性。

它固化时不吸热、不放热,固化后收缩率小,对材料的粘接性好。

因此,主要用作粘合剂和密封剂,其它应用还包括就地成型垫片、防护涂料和嵌缝材料等。

许多单组分硅橡胶粘接剂的配方表现出对多种材料如大多数金属、玻璃、陶瓷和混凝上的自动粘接性能。

等比例缩合型双组分室温硫化有机硅密封胶的制备

等比例缩合型双组分室温硫化有机硅密封胶的制备

收稿日期:2018-01-10作者简介:余晓桃(1994-),男,工学学士,助理工程师,主要从事密封粘接剂的研究开发工作。

E-mail:yuxiaotao@。

等比例缩合型双组分室温硫化有机硅密封胶的制备余晓桃,孙明辉,李吉明,刘海涛(广州机械科学研究院有限公司,广东广州510700)摘要:采用α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷、活性碳酸钙、二甲基硅油、交联剂、偶联剂和催化剂等为原料,制备了一种等比例缩合型双组分室温硫化硅橡胶,并讨论了催化剂用量、交联剂和偶联剂对该有机硅密封胶性能的影响。

结果表明,当以二月桂酸二丁基锡(DBTDL)作为催化剂时,其添加量控制在1‰左右效果较好;四乙氧基硅烷(Si-28)作为交联剂可适当延长操作时间且消黏较快。

通过对3种材料的粘接性能测试后认为,γ-氨丙基三甲氧基硅烷(KH-540)作为偶联剂的效果相对最好。

关键词:双组分有机硅密封胶;缩合型;催化剂;交联剂;偶联剂+中图分类号:T Q436.6 文献标识码:A 文章编号:1001-5922(2018)05-0037-03有机硅密封胶具有优异的耐候性、耐紫5000~8000mPa·s)、二甲基硅油(500外线性、耐高低温性及疏水性等,即使在苛mPa·s),江西星火公司;纳米活性碳酸钙刻的使用环境中仍能保持良好的物理性能,(KS-80,平均粒径为80nm),广东凯恩斯因而被广泛应用于建筑、电子电器、汽车和纳米科技有限公司;亲水型气相白炭黑[1](LM150),卡博特公司;甲基三甲氧基硅烷新能源等领域。

随着各行各业对生产效率和(MTMS)、乙烯基三甲氧基硅烷(VTMO)、产品质量稳定性要求的提高,对有机硅密封[2]四乙氧基硅烷(Si-28)、聚硅酸乙酯(Si-胶的性能也提出了更高的要求。

缩合型双组40),新蓝天化工有限公司;γ-氨丙基三乙分RTV-2型有机硅密封胶因内外同时固化,更[3]氧基硅烷(KH-550)、γ-氨丙基三甲氧基硅适合应用于连续化大生产行业的粘接密封。

室温硫化硅橡胶的性能及使用注意问题

室温硫化硅橡胶的性能及使用注意问题

室温硫化硅橡胶的性能及使用注意问题室温硫化硅橡胶(RTV)在分子链的两端(有时中间也有)各带有一个或两个官能团,在一定条件下(空气中的水分或适当的催化剂),这些官能团可发生反应,从而形成高分子量的交联结构。

按其硫化机理可分为缩合型和加成型;按其包装方式可分为双组分和单组分两种类型。

双组分缩合型室温硫化硅胶是最常见的一种室温硫化硅橡胶,其生胶通常是羟基封端的聚硅氧烷,再与其它配合剂、催化剂相结合组成胶料,这种胶料的粘度范围可从100厘沲至一百万厘沲之间。

硫化方式缩合型单组分室温硫化硅橡胶的硫化反应靠空气中的水分进行引发。

缩合型双组分室温硫化硅橡胶的硫化反应靠空气中的水分和催化剂来进行引发。

通常是将硅生胶、填料、交链剂作为一个组分包装,催化剂单独作为另一个组分包装,或采用其它的组合方式。

无论采用何种包装方式,只有当两种组分完全混合在一起时才开始发生固化。

加成型双组分室温硫化硅橡胶的硫化反应是通过硅氢键和硅乙烯基在铂金属催化剂存在下进行加成反应完成的。

交联剂缩合型硅橡胶常用的交联剂是正硅酸乙酯。

并根据所需最终产品的性质加入适当的填充剂和添加剂。

加成型硅橡胶的交联剂一般为低聚体硅氢化合物。

采用铂进行催化。

硫化时间双组分缩合型室温硫化硅橡胶的硫化时间主要取决于催化剂的类型、用量以及温度。

催化剂用量越多硫化越快,同时搁置时间越短。

双组分缩合型室温硫化硅椽胶在室温下要达到完全固化需要一天左右的时间。

性能及应用双组分室温硫化硅橡胶可在一65~250℃温度范围内长期保持弹性,并具有优良的电气性能和化学稳定性,能耐水、耐臭氧、耐气候老化,加之用法简单,工艺适用性强,因此,广泛用作灌封和制模材料。

各种电子、电器元件用室温硫化硅橡胶涂覆、灌封后,可以起到防潮(防腐、防震等保护作用。

可以提高性能和稳定参数。

双组分室温硫化硅橡胶特别适宜于做深层灌封材料并具有较快的硫化时间,这一点是优于单组分室温硫化硅橡胶之处。

双组分室温硫化硅橡胶硫化后具有优良的防粘性能,加上硫化时收缩率极小,因此,适合于用来制造软模具,用于铸造环氧树脂、聚酯树脂、聚苯乙烯、聚氨酯、乙烯基塑料、石蜡、低熔点合金等的模具。

一种双组分缩合型室温硫化硅橡胶固化剂的制备方法[发明专利]

一种双组分缩合型室温硫化硅橡胶固化剂的制备方法[发明专利]

(10)申请公布号 (43)申请公布日 2014.02.05C N 103554915A (21)申请号 201310489281.7(22)申请日 2013.10.17C08L 83/04(2006.01)C08K 5/57(2006.01)C08K 5/101(2006.01)C08K 5/5415(2006.01)C07F 7/22(2006.01)(71)申请人深圳市红叶杰科技有限公司地址518117 广东省深圳市龙岗区坪地街道六联石碧红岭一路3号A 栋(72)发明人李贵宾(74)专利代理机构北京联瑞联丰知识产权代理事务所(普通合伙) 11411代理人黄冠华(54)发明名称一种双组分缩合型室温硫化硅橡胶固化剂的制备方法(57)摘要本发明提出了一种双组分缩合型室温硫化硅橡胶固化剂的制备方法,采用正硅酸乙酯和二丁基二月桂酸锡为原料,在大孔型强酸阳离子交换树脂做催化剂的情况下反应制得,采用该方法制得的产品具有稳定性好,无重金属超标等优点,并且该方法操作简单。

(51)Int.Cl.权利要求书1页 说明书3页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书3页(10)申请公布号CN 103554915 A1/1页1.一种双组分缩合型室温硫化硅橡胶固化剂的制备方法,其特征在于:采用正硅酸乙酯和二丁基二月桂酸锡为原料,在大孔型强酸阳离子交换树脂做催2.如权利要求1中所述缩合型室温硫化硅橡胶固化剂的制备方法,其特征在于:所述正硅酸乙酯和所述二丁基而月桂酸锡按照5-6:1的重量比混合。

3.如权利要求1中所述缩合型室温硫化硅橡胶固化剂的制备方法,其特征在于:控制反应的温度在50-60℃。

4.如权利要求1中所述缩合型室温硫化硅橡胶固化剂,其特征在于:上述反应过程分两个部分,第一部分是正硅酸乙酯和二丁基二月桂酸锡混合反应10-20min ,第二部分是第一部分完成后再加入的水继续反应1-1.5h ,然后过滤除去树脂,即得到成品。

硅橡胶主要成分是什么

硅橡胶主要成分是什么

硅橡胶主要成分是什么,都有哪些品种?硅橡胶主要品种硅橡胶主要分为室温硫化硅橡胶,高温硫化硅橡胶。

因此,室温硫化硅橡胶按成分、硫化机理和使用工艺不同可分为三大类型,即单组分室温硫化硅橡胶、双组分缩合型室温硫化硅橡胶和双组分加成型室温硫化硅橡胶。

这三种系列的室温硫化硅橡胶各有其特点:单组分室温硫化硅橡胶的优点是使用方便,但深部固化速度较困难;双组分室温硫化硅橡胶的优点是固化时不放热,收缩率很小,不膨胀,无内应力,固化可在内部和表面同时进行,可以深部硫化;加成型室温硫化硅橡胶的硫化时间主要决定于温度。

硅橡胶按其硫化特性可分为热硫化型硅橡胶和室温硫化型硅橡胶两类。

按性能和用途的不同可分为通用型、超耐低温型、超耐高温型、高强力型、耐油型、医用型等等。

按所用单体的不同,可分为甲基乙烯基硅橡胶,甲基苯基乙烯基硅橡胶、氟硅,腈硅橡胶等。

1、二甲基硅橡胶(简称甲基硅橡胶):制备高分子量的线型二甲基聚硅氧烷橡胶,必须要有高纯度的原料,为保证原料的纯度,工业上通常是先将经过精镏提纯,含量为99.5%以上的二甲基二氯硅烷在乙醇—水介质中,在酸催化下进行水解缩合,并分离出双官能度的硅氧烷四聚体即八甲基环四硅氧烷,然后再使四环体在催化剂作用下,形成高分子线型二甲基聚硅氧烷。

二甲基硅橡胶生胶为无色透明的弹性体,通常用活性较高的有机过氧化物进行硫化。

在-60~+250℃范围内使用,二甲基硅橡胶的硫化活性低,高温压缩永久变形大,不宜于制厚制品,厚制品硫化比较困难,内层亦易起泡。

由于含少量乙烯基的甲基乙烯基硅橡胶性能较之为优,故二甲基硅橡胶已逐渐被甲基乙烯基硅橡胶所取代。

现今生产和应用的其它类型的硅橡胶,它们除含有二甲基硅氧烷结构单元外,还含有或多或少的其它双官能硅氧烷的结构单元,但其制备方法与二甲基硅橡胶的制法没有本质的区别,其制备方法一般为在有利于环体形成的条件下,使所需的某种双官能度的硅单体进行水解缩合,然后按其所需比例加入八甲基环四硅氧烷,再在催化剂作用下共同反应而制得。

专业介绍硅橡胶软连接的硫化

专业介绍硅橡胶软连接的硫化

专业介绍硅橡胶软连接的硫化第一篇:专业介绍硅橡胶软连接的硫化专业介绍硅橡胶软连接的硫化软连接的种类繁多,其中硅橡胶软连接,铜软连接等产品都被广泛的应用到各种机械,工业,电机行业等行业。

而硅橡胶软连接更是具有无味无毒,不怕高温和抵御严寒等特点。

硅橡胶软连接主要分为室温硫化硅橡胶,高温硫化硅橡胶。

因此,室温硫化硅橡胶按成分、硫化机理和使用工艺不同可分为三大类型,即单组分室温硫化硅橡胶、双组分缩合型室温硫化硅橡胶和双组分加成型室温硫化硅橡胶。

硅橡胶软连接在三百摄氏度和零下九十摄氏度时“泰然自若”、“面不改色”,仍不失原有的强度和弹性。

硅橡胶还有良好的电绝缘性、耐氧抗老化性、耐光抗老化性以及防霉性、化学稳定性等。

由于具有了这些优异的性能,使得硅橡胶在现代医学中广泛发挥了重要作用。

近年来,由医院、科研单位和工厂共同协作,试制成功了多种硅橡胶医疗用品。

硅橡胶软连接按其硫化特性可分为室温硫化型硅橡胶和热硫化型硅橡胶两类。

按性能和用途的不同可分为通用型、超耐高温型、高强力型、超耐低温型、耐油型等。

这三种系列的室温硫化硅橡胶各有其特点:单组分室温硫化硅橡胶的优点是使用方便,但深部固化速度较困难;双组分室温硫化硅橡胶的优点是固化时不放热,收缩率很小,不膨胀,无内应力,固化可在内部和表面同时进行,可以深部硫化;加成型室温硫化硅橡胶的硫化时间主要决定于温度。

软连接的应用相当广泛,给我们的生活带来了很大的便利,硅橡胶软连接的硫化就是以上介绍的这些,如果您有什么疑问或者你有什么需要可以拨打我们公司的联系电话,我们将会有专业人员给您讲解,直达您满意为止!第二篇:导电有机硅橡胶介绍导电有机硅橡胶介绍导电硅橡胶是以硅橡胶为基胶,加入导电填料、交联剂等配炼硫化而成。

常用的胶料为甲基乙烯硅橡胶,常用的导电填料有乙炔炭黑、碳纤维、超导电炭黑、石墨、铜粉、银粉、铝粉和锌粉等。

与一般导电橡胶相比,导电硅橡胶的优点是体积电阻率小,硬度低,耐高低温(-70至200℃)、耐老化、加工制造工艺性能好,特别适合于制造导电性能好、形状复杂、结构细小的导电硅橡胶制品。

室温硫化硅橡胶

室温硫化硅橡胶

室温硫化硅橡胶室温硫化硅橡胶(rtv)在分子链的两端(有时中间也有)各带有一个或两个官能团,在一定条件下(空气中的水分或适当的催化剂),这些官能团可发生反应,从而形成高分子量的交联结构。

按其硫化机理可分为缩合型和加成型;按其外包装方式可以分成双组分和单组分两种类型。

双组分缩合型室温硫化硅橡胶是最常见的一种室温硫化硅橡胶,其生胶通常是羟基封端的聚硅氧烷,再与其它配合剂、催化剂相结合组成胶料,这种胶料的粘度范围可从100厘沲至一百万厘沲之间。

酯化型单组分室温硫化硅橡胶的硫化反应依靠空气中的水分展开引起。

酯化型双组分室温硫化硅橡胶的硫化反应不是依靠空气中的水分,而是依靠催化剂去展开引起。

通常就是将硅生胶、填料、交链剂做为一个组分外包装,催化剂单独做为另一个组分外包装,或使用其它的女团方式,但必须把催化剂和交链剂分离外包装。

无论使用何种外包装方式,只有当两种组分全然混合在一起时才已经开始出现切割。

加成型双组分室温硫化硅橡胶的硫化反应是通过硅氢键和硅乙烯基在铂金属催化剂存在下进行加成反应完成的。

酯化型硅橡胶常用的交联剂就是正硅酸乙酯,催化剂为二丁基二月桂酸锡。

并根据所须要最终产品的性质重新加入适度的充填剂和添加剂。

近年来,许多国家由于二丁基二月桂酸锡属中等毒性级别的物质,在食品袋和血浆袋中严禁重新加入二丁基锡,基本上已被杀虫剂的辛基锡所替代。

加成型硅橡胶的交联剂一般为低聚体硅氢化合物。

采用卡斯特催化剂或者氯铂酸进行催化。

双组分酯化型室温硫化硅橡胶的硫化时间主要依赖于催化剂的类型、用量以及温度。

催化剂用量越多硫化越慢,同时一拖再拖时间愈长。

在室温下,一拖再拖时间通常为几小时,若必须缩短胶料的一拖再拖时间,需用加热的方法。

双组分酯化型室温硫化硅椽胶在室温下能达至全然切割须要一天左右的时间,但在150℃的温度下只须要1小时。

通过采用促进剂γ-氨基丙基三乙氧基硅烷展开大许效应可以明显提升其切割速度。

双组分室温硫化硅橡胶可在一65~250℃温度范围内长期保持弹性,并具有优良的电气性能和化学稳定性,能耐水、耐臭氧、耐气候老化,加之用法简单,工艺适用性强,因此,广泛用作灌封和制模材料。

高温室温有机硅胶技术综述

高温室温有机硅胶技术综述

双组分缩合型室温硫化硅橡胶RTV-2
脱氢型(催化剂一般有机锡等) Si-OH + H-Si Si-O-Si + H2
脱醇型(催化剂一般为胺、有机锡、Pt化合物等)
Si-OH+CH3O-Si CH3OH
Si-O-Si
+
脱水型(催化剂一般为胺或季胺盐)
Si-OH + HO-Si
H2O
Si-O-Si
+
双组分加成型室温硫化硅橡胶
特点
固化时不放热, 收缩率很小,不 膨胀,无内应力,固化可在内部 使用方便,但深部固化速度 和表面同时进行,可以深部硫化。 较困难 加成型室温硫化硅橡胶的硫化时 间主要决定于温度,因此,利用 温度的调节可以控制其硫化速度。
应用
主要用作粘合剂和密封剂, 广泛用作灌封和制模材料,特别 其它应用还包括就地成型垫 适宜于做深层灌封材料并具有较 片、防护涂料和嵌缝材料等。快的硫化时间
单组分室温硫化硅橡胶
酸型 肟型 醇型 胺型 酰胺型 CH3Si-(OCH3)3 CH3Si-(NH(C6H11))3 CH3Si-(N(CH3)COCH3)3 CH3Si-(OOCCH3)3
脱酮型
CH3Si-(OC(CH2)(CH3) )3
单组分室温硫化硅橡胶RTV-1
• RTV-1具有优良的电性能和化学惰性,以及耐 热、耐自然老化、耐火焰、耐湿、透气等性 能。它们在-60~200℃范围内能长期保持弹 性。它固化时不吸热、不放热,固化后收缩 率小,对材料的粘接性好。因此,主要用作 粘合剂和密封剂,其它应用还包括就地成型 垫片、防护涂料和嵌缝材料等。 • RTV-1的硫化反应是靠与空气中的水分发生作 用而硫化成弹性体,故它的优点是使用方便、 固化快、粘接力强等,但深部固化速度较困 难。
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耐高温双组分缩合型室温硫化硅橡胶硫化体系的研究作者:来源:《粘接》2015年第10期摘要:研究了正硅酸乙酯、硅氮烷化合物(KH-CL)以及正硅酸乙酯和KH-CL并用比例对缩合型RTV-2硅橡胶适用期、完全硫化时间、力学性能和耐高温性能的影响。

结果表明,通过正硅酸乙酯/KH-CL并用可以得到工艺性能好(适用期长、完全硫化时间短)的缩合型RTV-2硅橡胶;以0.5份二月桂酸二丁基锡为催化剂、3份正硅酸乙酯和1份KH-CL的混合物为交联剂得到的缩合型RTV-2硅橡胶兼具良好的工艺性能、粘接性能和抗高温密闭降解性能。

关键词:正硅酸乙酯;KH-CL;缩合型RTV硅橡胶中图分类号:TQ433.4 文献标识码:A 文章编号:1001-5922(2015)10-0047-04缩合型室温硫化(RTV)硅橡胶按产品形态可分为单组分和双组分两种类型。

双组分缩合型室温硫化(RTV-2)硅橡胶主要特点是硫化时不放热、不吸热、不膨胀、收缩小、硫化交联反应可以在内部和表面同时发生,并可以进行深部硫化。

因此,缩合型RTV-2硅橡胶在建筑、汽车、电子电器、机械、化工、轻工等领域获得广泛应用[1]。

当前,采用正硅酸乙酯作交联剂的脱醇型RTV-2硅橡胶,在密闭状态下受热(约200 ℃以上),其主链结构易发生断裂降解,出现硫化“返原”发粘现象,完全失去弹性。

而采用硅氮烷化合物(KH-CL)作交联剂的脱氨型RTV-2硅橡胶,在350 ℃仍能有效抑制硅橡胶主链结构发生断裂降解,消除硫化“返原”发粘现象,且具有优异的粘接性能、耐热空气老化和抗高温密闭降解性能[2~6]。

但采用KH-CL作交联剂的脱氨型RTV-2硅橡胶也存在明显的缺点,如KH-CL的价格昂贵、完全硫化时间长等。

为此,本文采用正硅酸乙酯和KH-CL并用的硫化体系,研究了正硅酸乙酯、KH-CL以及正硅酸乙酯和KH-CL并用比例对缩合型RTV-2硅橡胶性能的影响。

1 实验部分1.1 主要原料端羟基液体甲基硅橡胶(107生胶),5 000 mPa·s,江西星火有机硅厂;硅烷改性气相法白炭黑,自制;硅微粉,800目,工业品,江西省地矿非金属公司粉体材料厂;氧化铁,工业品,上海一品国际颜料有限公司;硅氮烷化合物(KH-CL),工业品,中国科学院化学研究所;正硅酸乙酯和二月桂酸二丁基锡,化学纯,北京化学试剂有限公司;NJD-6粘接底涂,自制。

1.2 仪器设备三辊研磨机,SG150,秦皇岛市抚宁机械化工厂;平板压机,YX-50,上海伟力机械厂;恒温恒湿箱,250B,施都凯仪器设备(上海)有限公司;热老化烘箱,XMTA-700P,银河仪器厂;电子拉力试验机,T2000,北京市友深电子仪器厂。

1.3 试样制备称取100质量份107生胶、40份硅烷改性气相法白炭黑、18质量份硅微粉和5质量份氧化铁在搪瓷盘中简单混合后,在三辊研磨机上研磨3遍即可出料作为RTV-2硅橡胶的基膏,为组分1。

称取100质量份RTV-2硅橡胶的组分1和一定量的组分2(交联剂和催化剂),在三辊研磨机混炼均匀后的胶料在23 ℃的平板压机上硫化1 d,制成标准试片,置于温度23 ℃、相对湿度50%的恒温恒湿箱中至硅橡胶的硬度不再增加即为完全硫化。

剪切强度采用不锈钢试片作为基材,将不锈钢试片用砂纸打磨后,按HB 5250—1993规定制样,当单纯以正硅酸乙酯为交联剂时不锈钢试片需要涂覆NJD-6粘接底涂。

试样制备完成后,放在温度23 ℃、相对湿度50%的恒温恒湿箱中至完全硫化。

1.4 性能测试适用期:将5~10 g混好的缩合型RTV-2硅橡胶放在平板上,用细棒在接近适用期时每10 min挑拉一次,记录拉出的胶丝出现回缩的时间,即为适用期。

标准试片:按HB 5246—1993规定制备;邵尔A硬度:按GB/T 531.1—2008测试;拉伸强度和断裂伸长率:按GB/T 528—2009测试;剪切强度按HB 5250—1993测试;热空气加速老化试验按HB 5247—1993进行。

2 结果与讨论2.1 硫化体系对缩合型RTV-2硅橡胶工艺性能的影响2.1.1 正硅酸乙酯和KH-CL的用量对工艺性能的影响适用期表示缩合型RTV-2硅橡胶的可操作时间,完全硫化时间表示缩合型RTV-2硅橡胶的整个使用工序完成时间。

一般情况下,缩合型RTV-2硅橡胶的适用期越长,完全硫化时间越短,表明其施工工艺性能越好和使用越便利。

以0.5质量份二月桂酸二丁基锡为催化剂,研究了正硅酸乙酯和KH-CL的用量对缩合型RTV-2硅橡胶适用期和完全硫化时间的影响,分别见图1和图2。

缩合型室温硫化(RTV)硅橡胶按产品形态可分为单组分和双组分两种类型。

双组分缩合型室温硫化(RTV-2)硅橡胶主要特点是硫化时不放热、不吸热、不膨胀、收缩小、硫化交联反应可以在内部和表面同时发生,并可以进行深部硫化。

因此,缩合型RTV-2硅橡胶在建筑、汽车、电子电器、机械、化工、轻工等领域获得广泛应用[1]。

当前,采用正硅酸乙酯作交联剂的脱醇型RTV-2硅橡胶,在密闭状态下受热(约200 ℃以上),其主链结构易发生断裂降解,出现硫化“返原”发粘现象,完全失去弹性。

而采用硅氮烷化合物(KH-CL)作交联剂的脱氨型RTV-2硅橡胶,在350 ℃仍能有效抑制硅橡胶主链结构发生断裂降解,消除硫化“返原”发粘现象,且具有优异的粘接性能、耐热空气老化和抗高温密闭降解性能[2~6]。

但采用KH-CL作交联剂的脱氨型RTV-2硅橡胶也存在明显的缺点,如KH-CL的价格昂贵、完全硫化时间长等。

为此,本文采用正硅酸乙酯和KH-CL并用的硫化体系,研究了正硅酸乙酯、KH-CL以及正硅酸乙酯和KH-CL并用比例对缩合型RTV-2硅橡胶性能的影响。

1 实验部分1.1 主要原料端羟基液体甲基硅橡胶(107生胶),5 000 mPa·s,江西星火有机硅厂;硅烷改性气相法白炭黑,自制;硅微粉,800目,工业品,江西省地矿非金属公司粉体材料厂;氧化铁,工业品,上海一品国际颜料有限公司;硅氮烷化合物(KH-CL),工业品,中国科学院化学研究所;正硅酸乙酯和二月桂酸二丁基锡,化学纯,北京化学试剂有限公司;NJD-6粘接底涂,自制。

1.2 仪器设备三辊研磨机,SG150,秦皇岛市抚宁机械化工厂;平板压机,YX-50,上海伟力机械厂;恒温恒湿箱,250B,施都凯仪器设备(上海)有限公司;热老化烘箱,XMTA-700P,银河仪器厂;电子拉力试验机,T2000,北京市友深电子仪器厂。

1.3 试样制备称取100质量份107生胶、40份硅烷改性气相法白炭黑、18质量份硅微粉和5质量份氧化铁在搪瓷盘中简单混合后,在三辊研磨机上研磨3遍即可出料作为RTV-2硅橡胶的基膏,为组分1。

称取100质量份RTV-2硅橡胶的组分1和一定量的组分2(交联剂和催化剂),在三辊研磨机混炼均匀后的胶料在23 ℃的平板压机上硫化1 d,制成标准试片,置于温度23 ℃、相对湿度50%的恒温恒湿箱中至硅橡胶的硬度不再增加即为完全硫化。

剪切强度采用不锈钢试片作为基材,将不锈钢试片用砂纸打磨后,按HB 5250—1993规定制样,当单纯以正硅酸乙酯为交联剂时不锈钢试片需要涂覆NJD-6粘接底涂。

试样制备完成后,放在温度23 ℃、相对湿度50%的恒温恒湿箱中至完全硫化。

1.4 性能测试适用期:将5~10 g混好的缩合型RTV-2硅橡胶放在平板上,用细棒在接近适用期时每10 min挑拉一次,记录拉出的胶丝出现回缩的时间,即为适用期。

标准试片:按HB 5246—1993规定制备;邵尔A硬度:按GB/T 531.1—2008测试;拉伸强度和断裂伸长率:按GB/T 528—2009测试;剪切强度按HB 5250—1993测试;热空气加速老化试验按HB 5247—1993进行。

2 结果与讨论2.1 硫化体系对缩合型RTV-2硅橡胶工艺性能的影响2.1.1 正硅酸乙酯和KH-CL的用量对工艺性能的影响适用期表示缩合型RTV-2硅橡胶的可操作时间,完全硫化时间表示缩合型RTV-2硅橡胶的整个使用工序完成时间。

一般情况下,缩合型RTV-2硅橡胶的适用期越长,完全硫化时间越短,表明其施工工艺性能越好和使用越便利。

以0.5质量份二月桂酸二丁基锡为催化剂,研究了正硅酸乙酯和KH-CL的用量对缩合型RTV-2硅橡胶适用期和完全硫化时间的影响,分别见图1和图2。

缩合型室温硫化(RTV)硅橡胶按产品形态可分为单组分和双组分两种类型。

双组分缩合型室温硫化(RTV-2)硅橡胶主要特点是硫化时不放热、不吸热、不膨胀、收缩小、硫化交联反应可以在内部和表面同时发生,并可以进行深部硫化。

因此,缩合型RTV-2硅橡胶在建筑、汽车、电子电器、机械、化工、轻工等领域获得广泛应用[1]。

当前,采用正硅酸乙酯作交联剂的脱醇型RTV-2硅橡胶,在密闭状态下受热(约200 ℃以上),其主链结构易发生断裂降解,出现硫化“返原”发粘现象,完全失去弹性。

而采用硅氮烷化合物(KH-CL)作交联剂的脱氨型RTV-2硅橡胶,在350 ℃仍能有效抑制硅橡胶主链结构发生断裂降解,消除硫化“返原”发粘现象,且具有优异的粘接性能、耐热空气老化和抗高温密闭降解性能[2~6]。

但采用KH-CL作交联剂的脱氨型RTV-2硅橡胶也存在明显的缺点,如KH-CL的价格昂贵、完全硫化时间长等。

为此,本文采用正硅酸乙酯和KH-CL并用的硫化体系,研究了正硅酸乙酯、KH-CL以及正硅酸乙酯和KH-CL并用比例对缩合型RTV-2硅橡胶性能的影响。

1 实验部分1.1 主要原料端羟基液体甲基硅橡胶(107生胶),5 000 mPa·s,江西星火有机硅厂;硅烷改性气相法白炭黑,自制;硅微粉,800目,工业品,江西省地矿非金属公司粉体材料厂;氧化铁,工业品,上海一品国际颜料有限公司;硅氮烷化合物(KH-CL),工业品,中国科学院化学研究所;正硅酸乙酯和二月桂酸二丁基锡,化学纯,北京化学试剂有限公司;NJD-6粘接底涂,自制。

1.2 仪器设备三辊研磨机,SG150,秦皇岛市抚宁机械化工厂;平板压机,YX-50,上海伟力机械厂;恒温恒湿箱,250B,施都凯仪器设备(上海)有限公司;热老化烘箱,XMTA-700P,银河仪器厂;电子拉力试验机,T2000,北京市友深电子仪器厂。

1.3 试样制备称取100质量份107生胶、40份硅烷改性气相法白炭黑、18质量份硅微粉和5质量份氧化铁在搪瓷盘中简单混合后,在三辊研磨机上研磨3遍即可出料作为RTV-2硅橡胶的基膏,为组分1。

称取100质量份RTV-2硅橡胶的组分1和一定量的组分2(交联剂和催化剂),在三辊研磨机混炼均匀后的胶料在23 ℃的平板压机上硫化1 d,制成标准试片,置于温度23 ℃、相对湿度50%的恒温恒湿箱中至硅橡胶的硬度不再增加即为完全硫化。

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