羧甲基_环糊精对氯化_1_4_二苄基_1__省略_双环_2_2_2_辛烷钨过氧化
羧甲基-β-环糊精的制备及其对油酸的包合
羧甲基-β-环糊精的制备及其对油酸的包合
朱军峰;张光华;周晓英;朱晓林
【期刊名称】《粮油加工》
【年(卷),期】2008(000)012
【摘要】通过干法工艺用氟乙酸(CA)和β-环糊精(β-CD)合成了羧甲基-β-环糊精(CM-β-CD),测定CM-β-CD溶解度和取代度,计算反应效率,用研磨法制备油酸
/CM-β-CD包合物.通过傅立叶红外吸收光谱仪(FTIR)和X射线衍射(XRD)对CM-β-CD及其包合物进行表征.结果表明,干法合成工艺能成功合成羧甲基-β-环糊精.其较佳合成工艺是:β-环糊精与氯乙酸的摩尔比为1:6,温度为60℃.碱化1h,反应4h,羧甲基-β-环糊精对油酸具有良好的包合性能.
【总页数】4页(P97-100)
【作者】朱军峰;张光华;周晓英;朱晓林
【作者单位】陕西科技大学化学与化工学院;陕西科技大学化学与化工学院;陕西科技大学化学与化工学院;陕西科技大学化学与化工学院
【正文语种】中文
【中图分类】TS231
【相关文献】
1.紫外分光光度法研究β-环糊精对共轭亚油酸的包合作用 [J], 张玉霖;罗斌华;应玉雯;
2.填充β-环糊精/油酸包合物的酚醛树脂磨具的自润滑性能研究 [J], 彭伟;关集俱;
黄亦申;李伟;许雪峰
3.羧甲基-β-环糊精对二甲酚橙的包合作用研究 [J], 钱琛;郭平
4.紫外分光光度法研究β-环糊精对共轭亚油酸的包合作用 [J], 张玉霖;罗斌华;应玉雯
5.瘦肉精/羧甲基-β-环糊精包合物的制备及其表征 [J], 周婕;李颖慧;刘倩;张振中因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
羧甲基-β-环糊精对氯化-1,4-二苄基-1,4-二氦杂双环[2.2.2]辛烷钨过氧化物的增溶作用
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计在 ２ ０～１ ０ ｍ 间对客 体进 行紫 外 扫描 ， ０ ０ｎ ０ 客体 的紫外 图 （ 图 １ 显示 客体 在 波长 为 ２ ５ ５ｎ 见 ） １ ． ｍ处
有最 大 吸光度 ； ２ ５５ｎ 用 １ ． ｍ处 的吸 光 度对 浓 度 作
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化
学
试
剂
２０ 年 ４月 ０８
化 学试 剂 ，０ ８ ３ （ ）２ ４～ ４ ；５ ２ ０ ，０ ４ ，４ ２ ６ ２０
羧 甲基 －『 糊精 对 氯化 ． ，． 苄 基． ，． 氦 杂双 环 Ｊ环 ６ 一 １ ４二 １ ４二 ［ ． ．］ ２２ ２ 辛烷 钨 过 氧化 物 的增 溶 作用
氯化． ，－ 苄 基． ，－ 氮 杂 双 环 ［ ． ．］ １４二 １ ４二 ２ ２ ２ 辛
形成 了羧 甲基． ． 环糊精 （ 称 Ｃ Ｃ ， 以改 简 Ｍ． ．Ｄ） 可
善环糊 精 的 各 种 物 化 性 质 特 别是 环 糊 精 的 水 溶
烷钨 过氧 方
合 阳离子 客体 的能力 优 于其他 环糊 精衍生 物 。 用 Ｃ ． ． Ｄ包 合 双 季 铵 盐 配 合 物 以 提 高其 Ｍ Ｃ 在水 中 的溶解 度 ， 对研 究 氯 化． ，－ ＂ 基． ，－ １４ － 苄 １４ 二 氮杂 双环 ［ ． ．］ 烷钨 过 氧 化 物 的实 际 应 用是 ２２ ２ 辛
刘玉婷 ， 邹长 军 廖 文 菊 王亚 丽 ， ，
（． １ 西南 石 油 大 学 化 学 化 工 学 院 ， 四川 成 都 ２ 中 国石 油 大 庆 化 工 研 究 中心 ， 龙 江 大 庆 ． 黑 ６０ ０ ； １５０ １３ １） ６７４
羟乙基—β—环糊精对农药的增溶与毒性影响
关 键 词 ：羟 乙基 一 一 糊 精 ， 农 药 ，增 溶 作 用 ，毒 性 ． 环
Ｊ环糊 精 在水 中 的溶 解 度 小 （ ５ ，１８ ％ ） ３ ． ２℃ ．５ ，而且 与 某 些 有 机 物 包 合 后 溶解 度 还
会进 一 步下 降 ，使其 在 环 境 中的 应 用 受 到 限 制 ．为此 ，人 们 常 对 一 糊 精 进 行 修 饰 以 环
增加其溶解度 ．本文参照文献 ［］合成 了羟 乙基．一 １ 环糊精 （ ｙｒ ｙｔ ｌ ・ ｃ ｄｘｉ， Ｈ ｄ ｘｅ ｙ ｃ ｌ ｅ ｒ ｏ ｈ ・ ｙ ｏ ｔｎ
ＨＣ） Ｅ Ｄ 。研究 了 Ｈ Ｃ Ｅ Ｄ对 三 种疏 水 性有 机 农药 （ 甲基 对硫 磷 、呋喃 丹 和五 氯 酚 ） 的增 溶 作 用 ，并 以 甲基对 硫磷 为例 ，研 究 了 Ｈ Ｃ Ｅ Ｄ对 农药 生 物毒 性 的影 响 ，以便 为农 药 的改 性
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第 ２ 卷 第 ５ ｌ 期
２ ０２ 钲 ０
环 境 化 学
ＥＮＶＩ Ｒ０ＮＭＥ ｒ ＡＬ ＣＨＥＭＩ ＴＲＹ Ｓ
Ｖｏ ． ２１． Ｎｍｂ ｒ ０ ２
羟 乙基 ．『 糊 精 对 农 药 的增 溶 与 毒 性 影 响 Ｊ环 ５ ．
将 ２ ｇＮ Ｏ （ 析纯 ）溶 解 在 ３ ０ ｌ 中 ，在 搅拌 下 ，加 入 ４ ｇ 环糊 精 （ Ｃ ） ０ ａ Ｈ 分 ０ｍ 水 ４ ． ． Ｄ ，
待 ． Ｄ完 全溶 解 后 ，于 室温 下 滴 入 ３ ｍ ． 乙醇 （ 析 纯 ） Ｃ ０ｌ 氯 ２ 分 ．在 水 浴 缸 中将 溶 液 升 温 至 ６ ℃ ，搅拌 反 应 ５ ＿ ｈ ０ ＿ ６ ，然后 用 盐 酸 中和 反 应 液 ，离 子 交 换 法 除去 Ｎ Ｃ 杂 质 ，再 用 ａ１
羧甲基-β-环糊精制备工艺改进
至７ ， 再加 入足 量 的无 水 甲醇 ， 快 速 搅 拌 至大 量沉
淀 生成 ， 冷藏 过 夜 ， 过滤， 用 无水 甲醇 及无 水 乙醇 各 洗涤 两次 ， ４ ０℃真 空干燥 。
１ ． ２ ． ２ 取Байду номын сангаас代 度 和 产 率 的 测 定
目前 制 备 羧 甲基 环 糊 精 （ Ｃ Ｍ－ ｌ ｆ － Ｃ Ｄ） 的 方
１ ． ２ ． １ Ｃ Ｍ－ ］ Ｆ Ｃ Ｄ 的制 备 称取 １ ０ ｇ Ｃ Ｄ 于 三 口烧 瓶 中 ， 加 入 适 量 质 量 分数 为 ４ Ｏ ％ 的氢氧化 钠 溶 液 ， 在 冰水 浴 中机 械 搅 拌 反应 ３ ０ ａｉ ｒ ｎ ， 然后加入一定量的氯乙酸 ， 在
Ｃ Ｄ 的质量 ， ｇ ； ５ ８ ／ １ １ ３ ４ ： 羧 甲基／ Ｊ ３ 一Ｃ Ｄ单 元 的相
第 ３ Ｏ卷 第 ６期
２ ０ １ ３年 １ １月
精
细
石
油
化
工
Ｓ ＰＥＣＩ ＡＬＩ ＴＹ ＰＥＴＲＯＣＨ ＥＭ Ｉ ＣＡＬＳ
羧 甲基 一 环 糊 精 制 备 工 艺 改 进
张艳 伟 ， 蒋登 高
（ 郑 州 大 学 化工 与 能 源 学 院 ， 河南 郑州 ４ ５ ０ ０ ０ １ ）
摘要 ： 对 以 环糊 精 （ Ｃ Ｄ） 与氯 乙 酸 为 原 料 合 成 羧 甲基 — 环 糊 精 （ Ｃ Ｍ— Ｃ Ｄ） 的 工 艺 进 行 了 改 进 。优 化 工 艺 条件是 ： 氯 乙 酸 与 Ｃ Ｄ 的 物 质 的 量 比为 ７ ． ２： １ ， 氢 氧 化钠 与氯 乙 酸 的 物 质 的 量 比为 ３ ． ６： １ ， 在 冰 水 浴 中碱 化 ３ ０ ｍｉ ｎ后 ， 继续于 ５ Ｏ℃ 下 醚 化 ６ ｈ 。在 此条 件 下 ， Ｃ Ｍ一 Ｃ Ｄ取代 度为 ６ ． ７ ， 产率 为 ４ ８ ． ６ 。产 物 经 过 红 外 光 谱、 氢 核 磁 谱 进行 了 确 证 。 关键词 ： 羧 甲 基一 环糊 精 工 艺 改 进
《第1节 有机化合物的合成》(同步训练)高中化学选择性必修3_鲁科版_2024-2025学年
《第1节有机化合物的合成》同步训练(答案在后面)一、单项选择题（本大题有16小题，每小题3分，共48分）1、在有机合成中，以下哪种反应类型属于取代反应？A. 加成反应B. 氧化反应C. 还原反应D. 取代反应2、下列化合物中，既能发生加成反应，又能与氢氧化钠的醇溶液共热发生消去反应的是（）。
A、CH3CH2OHB、CH3COOHC、CH3CH=CH2D、CH3CH2Br3、有机化合物苯甲酸（C6H5COOH）可以通过以下哪种方法合成？A. 苯的硝化反应B. 苯的卤代反应C. 芳香醛的氧化反应D. 苯甲醇的氧化反应4、下列哪种反应可以用来制备醇类化合物？A. 酯的水解B. 醛的还原C. 烯烃的氧化D. 酮的加成5、下列关于有机化合物合成反应的说法正确的是（）A. 马氏规则适用于所有有机反应B. 在有机合成中，官能团转化是常见且重要的反应类型C. 有机反应的立体化学控制只涉及到手性化合物的合成D. 有机合成反应中，催化剂的选择对产物的产率和纯度没有影响6、在下列化合物中，哪一个通过简单的加成反应可以转化为醛：A、CH3CH2CH=CH2B、CH3CH2CH2CH2BrC、CH3CH=CHCH3D、CH3CH2COCH37、甲苯与氯气在光照条件下进行取代反应，可以得到以下哪种产物？A. 苯B. 溴苯C. 二氯苯D. 乙苯8、下列反应中，哪一个可以用来合成乙酸乙酯？A. 乙醇与氢氧化钠反应B. 乙醇与浓硫酸共热C. 乙酸与乙醇在浓硫酸催化下加热D. 乙醛与氧气反应9、在以下有机反应中，不属于消去反应的是：A. 乙醇与浓硫酸加热到170℃生成乙烯B. 2-溴丙烷在碱性条件下水解生成2-丙醇C. 苯与液溴在催化剂作用下生成溴苯D. 1-氯丁烷在NaOH醇溶液中加热生成1-丁烯10、下列有机合成中不属于加成反应的是（）A. 乙烯与水生成乙醇B. 乙烯与氯化氢生成氯乙烷C. 乙炔与氢氰酸生成丙烯腈D. 乙醇与乙酸生成乙酸乙酯11、有机化合物C6H12O2在酸性条件下，与氢气催化加成反应得到C6H14O2，此反应类型为：A. 氧化反应B. 加成反应C. 加成氧化反应D. 水解反应12、在实验室中制备乙酸乙酯的过程中，下列哪一项不是为了提高产率而采取的措施？A. 使用过量的乙醇B. 增加反应温度至回流状态C. 加入浓硫酸作为催化剂D. 在反应过程中不断移除生成的水13、有机化合物A在一定条件下与氢气发生加成反应生成有机化合物B，B在浓硫酸作用下加热发生消去反应生成有机化合物C。
β-环糊精磁性碳纳米管固相萃取在检测蔬菜中4种有机磷农残中的应用
β-环糊精磁性碳纳米管固相萃取在检测蔬菜中4种有机磷农残中的应用作者：周文杰丁太刚胡莹莹崔海霞张彦军来源：《食品安全导刊》2024年第03期摘要：建立了β-环糊精磁性碳纳米管固相萃取（β-Cyclodextrin Magnetic Carbon Nanotubes，β-CD@MCNT）结合气相色谱-火焰光度检测器（Gas Chromatography-Flame Photometric Detector，GC-FPD）测定蔬菜中4种有机磷农药残留的方法。
在最佳试验条件下，4种有机磷农药在0.001～1.000 μg·mL-1线性关系均良好，相关系数均大于0.998，在0.02 mg·kg-1、0.10 mg·kg-1、0.50 mg·kg-1加标水平下，回收率在79.0%～115.3%，相对标准偏差在2.8%～10.1%。
该方法具有精密度和准确度高等优点，可用于蔬菜中4种有机磷农药残留的检测。
关键词：磁性固相萃取；蔬菜；有机磷；检测Ap plication of β-Cyclodextrin Magnetic Carbon Nanotube Solid-Phase Extraction in the Detection of 4 Organophosphorus Residues in VegetablesZHOU Wenjie1， DING Taigang1， HU Yingying1， CUI Haixia1， ZHANG Yanjun2* （1.Tianshui Food Inspection and Testing Center， Tianshui 741000， China;2.Gansu Zhongshang Food Quality Test and Detection Co.， Ltd.， Lanzhou 730010， China）Abstract： A method was developed for the determination of 4 organophosphorus pesticide residues in vegetables by u sing β-cyclodextrin magnetic carbon nanotubes solid-phase extraction （β-CD@MCNT） and gas chromatography-flame photometric detector. The results showed that 4 organophosphorus pesticides had a good linearity in the range of 0.001～1.000 μg·mL-1， the correlation coefficients were higher than 0.998 under the optimal conditions. Their average recoveries at spiked levels of 0.02 mg·kg-1， 0.10 mg·kg-1 and 0.50 mg·kg-1 were 79.0%～115.3% with relative standard deviations of 2.8%～10.1%. The method has the advantages of high precision and accuracy， and can be suitable for the analysis of 4 kinds of organophosphorus pesticide residues detection in vegetables.Keywords： magnetic solid phase extraction; vegetables; organophosphates; detection有机磷农药具有高效和杀虫种类广的优点，用于防治蔬菜的病虫草害[1-2]。
羧甲基_环糊精手性流动相添加剂法拆分帕罗西汀及其中间体对映体
2007年11月Novem ber 2007色谱Chi n ese Journal of Chro m atographyVo.l 25N o .6830~833收稿日期:2007 05 24通讯联系人:卢铁刚,男,硕士,Te :l (028)66631542,E m a i :l l u _tg @126.co m.羧甲基 环糊精手性流动相添加剂法拆分帕罗西汀及其中间体对映体卢铁刚, 杨茂俊(四川抗菌素工业研究所,四川成都610051)摘要:建立了帕罗西汀及其中间体的高效液相色谱手性拆分分析方法。
选用C 18柱(4 6mm 250mm ,5 m ),流动相为0 1%磷酸 甲醇(体积比为65 35,含0 38g/L 羧甲基 环糊精,以三乙胺调pH 7 2),柱温25!,检测波长210nm 。
结果表明,帕罗西汀及其中间体HFP 的对映异构体在30m i n 内同时得到了基线分离,该法与手性固定相法相比具有分离效果更好的优势。
关键词:高效液相色谱;手性流动相添加剂;羧甲基 环糊精;对映体分离;帕罗西汀中图分类号:O 658 文献标识码:A 文章编号:1000 8713(2007)06 0830 04 栏目类别:研究论文Se paration of Paroxeti ne and Its I nter m e d iate Enantio m ers by H igh Perfor m ance L iquid Chro m atography U sing Carboxy m ethyl Cyclodextrin as ChiralM ob ile Phase Add itiveLU T iegang ,YANG M aoj u n(S ichuan Indu str ia l In stitu te of An tibiotic,Chen gdu 610051,Ch ina )A bstract :A hi g h perf or m ance li q uid chro m atographic m ethod to separate t he respecti v e enan tio m ers of paroxetine and its i n ter m ediate was developed usi n g chiralm obil e phase additive .Separation w as perfor m ed on a D ia m ond C 18colu m n (4 6mm 250mm,5 m ).The m obilephase w as 0 1%phosphate acid m et hanol (65 35,v/v)cont a i n i n g 0 38g /L carboxym et hy l cyclodextrin and the pH w as adjusted to 7 2by triethyla m i n e .T he detection wave l e ngt h w as set at 210n m and the te m perat ure w as 25!.W it h this m et hod ,paroxetine ∀s tran s /cis iso m ers and t heir enanti o m ers as well as i n t er m ediate HFP ∀s tr an s /cis iso m ers and t heir enantio m ers were separated si m ultaneous l y .The m et hod is si m ple ,rapi d w ith high resol u ti o ns .K ey words :hi g h perfor m ance liquid chro m atography (HPLC);chiralm obil e phase additive ;carboxym et hyl cyclodextrin (C M CD );enantio m eric resolution ;paroxetine帕罗西汀(paroxetine)是选择性5 羟色胺再摄取抑制剂,属第三代抗抑郁药,其化学名为(-)反式 3S {[(3,4 亚甲二氧基)苯氧基]甲基} 4R (4 氟代苯基) N 甲基哌啶(结构式见图1)。
羟乙基-β-环糊精对五氯苯酚的增溶、洗脱及光催化降解的影响
ｐｈ０ ｏ ｇｒ ｄａ ｉ ｎ ｏｆＰＣ Ｐ ｃ ｓ ｏｒ ａ ｉ ｎ ｏｆｔ ｔ ａｄｙ ｉ ｌ ｉ ｏ ｐｌ ｘ ｎ ａｗ ｏｒ ｔ ｄｅ ａ ｔｏ ｂｅ ａｕ ｅｏｆｆ ｍ ｔｏ ｈｅｓｅ ｎｃｕｓｏｎ ｃ ｍ ｅ ．Ｉ ｄ，ｔ ｆ ｃ ｓｏ ＥＣ Ｄ ｈｅｅｆｅ ｔ ｆＨ ｏｎ
中图分 类 号 ： Ｘ５ ２ ９ 文 献 标 识码 ： Ａ
Ａｆｅ ｔ ｆ ｙ ｒ ｘ ｔ ｙ — ｃ ｃｏ ｅ ｔ ｉ ｎ Ｓ ｌ ｂ ｌ ａ ｉ ｎ， ｕ ｉ ｎ ａ ｄ ｆ ｃ ｓｏ ｄ ｏ ｙ ｈ ｌ Ｈ — ｙ ｌ ｄ ｘ ｒ ｎ Ｏ ｏ ｕ ｉ ｚ ｔｏ Ｅｌ ｔｏ ｎ ｉ Ｐｈ ｔ ｄｅ ｒ ｄａ ｉ ｎ ０ ｎ ａ ｈｌ ｒ ｐ ｎ ｌ ０ ０ ｇ ａ ｔ０ ｆＰｅ ｔ ｃ ０ ０ ｈｅ ０ Ｚ ＮＧＮｉｇ Ｌ ｈ ｎｘ ｇ Ｚ ＮＧＹ ｎｈ ｎ ， Ｏ ｉ ｉｇＹ Ｇ ｉ－ｉ Ｘ ａ — ｉ ＨＯ ｎ ， Ｉ ｕ －ｉ ， ＨＥ ａ －ｏ ｇ ＧＵ Ｌ－ ｎ ，ＡＮ Ｙ ｎｙｎ， Ｕ Ｑｉ ｍｅ Ｓ ｎ ｑ ｏ
苄基氯甲基醚降解方程式
苄基氯甲基醚降解方程式
（最新版）
目录
1.苄基氯甲基醚降解方程式的背景和意义
2.苄基氯甲基醚降解方程式的具体内容
3.苄基氯甲基醚降解方程式在实际应用中的作用
正文
一、苄基氯甲基醚降解方程式的背景和意义
苄基氯甲基醚是一种常见的有机化合物，广泛应用于农药、医药和染料等领域。
然而，由于其化学性质稳定，不易降解，对环境和生物造成了严重的污染和危害。
因此，研究苄基氯甲基醚的降解方程式具有重要的理论和实际意义。
二、苄基氯甲基醚降解方程式的具体内容
苄基氯甲基醚的降解方程式如下：
苄基氯甲基醚 + O2 → CO2 + H2O + 无机盐
在这个方程式中，苄基氯甲基醚在氧气的作用下，经过一系列的反应，最终转化为二氧化碳、水和无机盐，从而达到降解的目的。
三、苄基氯甲基醚降解方程式在实际应用中的作用
苄基氯甲基醚降解方程式的研究，不仅可以为理解和掌握苄基氯甲基醚的降解机理提供理论支持，同时也可以为实际的环保工作提供参考和指导。
比如，可以通过调整反应条件，如温度、压力、氧气浓度等，来优化降解效果，提高降解效率。
第1页共1页。
羧甲基-β-环糊精用于5种苯乙胺类药物的毛细管电泳拆分
羧甲基-β-环糊精用于5种苯乙胺类药物的毛细管电泳拆分周婕;李颖慧;邵红;张振中【摘要】A capillary electrophoretic method for enantiomeric separation of five β-agonists was established with carboxymethyl-β-cyclodextrin (CM-β-CD) as chiral selectors. The effects of the chiral selector type and concentration, pH value and composition of the background electrolyte (BGE) , the capillary temperature and applied voltage on the enantiomeric separation of the drugs selected were investigated. Under the condition of separation, the enantiomers of all drugs examined were completely resolved. By optimizing conditions, the separation became rapid and efficient. The chiral resolution mechanism of β-agonists was discussed.%以羧甲基-β-环糊精为手性选择剂,对5种苯乙胺类药物进行手性拆分.通过考察影响拆分的因素,如手性选择剂的种类、浓度,缓冲溶液的pH值,分离电压和柱温,确定最佳拆分条件.在所采取的拆分条件下,对5种药物进行了成功的拆分,通过优化条件,达到了高效快速的目的,并且对苯乙胺类药物的手性拆分机理进行了探讨.【期刊名称】《郑州大学学报（理学版）》【年(卷),期】2012(044)001【总页数】5页(P92-95,101)【关键词】毛细管电泳;手性拆分;羧甲基-β-环糊精;苯乙胺类【作者】周婕;李颖慧;邵红;张振中【作者单位】郑州大学药学院河南郑州450001;河南省分子医学重点实验室河南郑州450052;郑州大学药学院河南郑州450001;郑州大学药学院河南郑州450001;河南省分子医学重点实验室河南郑州450052;郑州大学药学院河南郑州450001;河南省分子医学重点实验室河南郑州450052【正文语种】中文【中图分类】R90 引言苯乙胺类肾上腺素能激动剂是目前最为常用的平喘药.该类药物具有苯乙胺的基本结构，大多具有一个或两个手性中心，存在对映异构体，其结构式见图1.对于含有一个手性中心的苯乙胺类药物，药理学活性通常在R对映体[1].如克仑特罗有效的为R对映体，而S对映体对疗效没有贡献[2]；沙丁胺醇R对映体药效比S对映体强80倍[3]，且在体内的吸收率比S对映体高[4]；班布特罗R对映体对丁酰胆碱酯酶的抑制速度是S对映体的5倍[5].丙卡特罗含有两个手性中心，即4个对映体，但是作为药品的外消旋丙卡特罗中仅有2个对映体，即(R，S)型和(S，R)型.对它们进行对映体分离对于进一步研究其药理和开发副作用更小的新药有重要的意义.对上述药物的拆分有高效液相色谱法(HPLC)[6]和毛细管电泳法(CE)[7-9].毛细管电泳具有手性选择剂消耗少，运行成本低和分离效率高等优点.β-环糊精及其衍生物是目前最为常用的手性选择剂.对班布特罗、妥洛特罗和丙卡特罗，目前尚未见采用羧甲基-β-环糊精(CM-β-CD)为手性选择剂采用毛细管电泳对其拆分的文献报道.本文以CM-β-CD为手性选择剂，对上述5种药物进行手性拆分，并对影响拆分的因素，如手性选择剂的种类、浓度，缓冲溶液的pH值，分离电压和柱温进行考察，以确定最佳拆分条件.1 实验部分1.1 仪器与试剂Beckman P/ACE MDQ毛细管电泳仪(二极管阵列检测器及32Karat软件系统)，熔融石英毛细管柱(48.5 cm×75 μm，有效长度40 cm)(河北永年光导纤维厂)，Millipore 超纯水器(美国)，雷磁pHS-3C精密pH计(上海精密科学仪器有限公司)，BP211D 1/10万天平(德国Sartorius公司).β-环糊精(β-CD),羧甲基-β-环糊精(CM-β-CD),三甲基-β-环糊精(TM-β-CD),羟丙基-β-环糊精(HP-β-CD)(Fluck公司)，二甲基-β-环糊精(DM-β-CD)(比利时Acros 公司)，盐酸克仑特罗对照品(中国药品生物制品检定所)，盐酸班布特罗对照品(湖南九典制药有限公司)，盐酸丙卡特罗对照品(河南京豫药业有限公司)，硫酸沙丁胺醇对照品(山东省莒南制药厂)，盐酸妥洛特罗对照品(天源精细化学品厂)，水为超纯水，其他试剂均为分析纯.图1 5种药物的结构Fig.1 The structures of five kinds of drugs1.2 试剂配制1.2.1 样品溶液配制精密称取对照品2.0 mg，置于10 mL容量瓶中，加超纯水稀释至刻度，即得200 mg·L-1的样品溶液.1.2.2 缓冲溶液的配制首先配制50 mmol·L-1的磷酸盐缓冲液，加入一定量CM-β-CD，得含有一定浓度CM-β-CD的50 mmol·L-1的磷酸盐缓冲液.然后，用1 mol·L-1 磷酸和0.1 mol·L-1 NaOH溶液调节pH值，即得具有一定pH值一定浓度CM-β-CD的50 mmol·L-1的磷酸盐缓冲液.1.3 实验条件电压进样方式为10 kV×5 s；工作电压为20 kV；柱温为15 ℃；检测波长200 nm；运行缓冲液：含10 mmol·L-1 CM-β-CD的50 mmol·L-1磷酸盐缓冲液(pH为3.5).使用前用0.1 mol·L-1氢氧化钠冲洗30 min，超纯水和缓冲液分别冲洗10 min；每次运行前用0.1 mol·L-1氢氧化钠、超纯水和缓冲液分别冲洗3 min.2 结果与讨论2.1 手性选择剂的影响分别以β-CD、CM-β-CD、DM-β-CD、TM-β-CD 和HP-β-CD作为手性选择剂，在同一条件下，研究它们对上述5种药物手性分离的影响.以含10 mmol·L-1环糊精的50 mmol·L-1磷酸盐缓冲液 (pH为3.5)为背景电解质，分离电压为20 kV，柱温为15 ℃.结果发现，β-CD对克仑特罗、妥洛特罗和丙卡特罗存在手性选择性，其中，克仑特罗和丙卡特罗在此条件下达到了基线分离，TM-β-CD仅对妥洛特罗存在手性选择性.DM-β-CD、HP-β-CD和CM-β-CD对5种药物都存在手性选择性.在此条件下，DM-β-CD使克仑特罗和丙卡特罗达到基线分离，HP-β-CD使丙卡特罗达到基线分离.采用CM-β-CD时，5种药物均达到了基线分离，且分离度较大，其中丙卡特罗的分离度达到了25.37.因此，本文选择CM-β-CD为手性选择剂.2.2 缓冲液pH值的影响本文所研究的5种药物为碱性化合物，可以质子化为阳离子，其电泳方向与电渗流同向.采用pH值较低的酸性缓冲液做背景电解质，可以抑制电渗流和减小毛细管壁的吸附，使分离度得到提高.因此，本文选择pH为2.5～6.5，以考察pH值对5种药物对映体分离的影响.CM-β-CD是一种阴离子修饰的环糊精，在缓冲液中因电离而变为带有负电荷的阴离子，其电泳方向与手性分子相反.pH值在2.5～6.5范围内，被分离样品的质子化程度随pH值的升高而逐渐减小，CM-β-CD的电离度迅速增加，两者之间相互作用的几率显著增加.由于电渗流随着pH值的升高而增大，使被分离样品与CM-β-CD在毛细管柱的迁移时间缩短，较高的pH值反而不利于对映体的分离，实验发现在pH值为3.5时，手性分离效果最好，5种药物均达到了基线分离(见图2). 图2 5种药物的拆分电泳图Fig.2 Electropherograms of the enantiomeric separation of five kinds of drugs2.3 手性选择剂浓度的影响为了研究CM-β-CD浓度对拆分的影响，分别考察了浓度为1,5,10和15 mmol·L-1时的情况(图3).当CM-β-CD浓度从5 mmol·L-1升高到10 mmol·L-1时，5种药物的分离度都有明显的改善，且迁移时间适中.当CM-β-CD浓度从10 mmol·L-1升高到15 mmol·L-1时，仅班布特罗的分离度有明显改善，其他药物的分离度虽有改善，但并不明显，且由于CM-β-CD浓度增大，引起迁移时间延长，不利于分析.因此，选择10 mmol·L-1为拆分剂浓度.图3 CM-β-CD浓度对分离的影响Fig.3 CM-β-CD concentration on the separation effect2.4 分离电压的影响以含10 mmol·L-1 CM-β-CD的50 mmol·L-1 磷酸盐缓冲液 (pH为3.5)为背景电解质，考察分离电压为15～25 kV.对班布特罗，20 kV时分离度较好，且迁移时间适中.25 kV时电流较大，由此引起的焦耳热增加，影响分离效果，对其他药物也有类似的现象.因此，选择20 kV为分离电压.2.5 柱温的影响以含10 mmol·L-1 CM-β-CD的50 mmol·L-1 磷酸盐缓冲液 (pH为3.5)为背景电解质，考察柱温分别为15，20,25 ℃对分离的影响.随柱温的升高，各对映体的迁移时间逐渐减小，这是因为温度升高使得缓冲溶液的黏度降低，对映体的表观电泳迁移率增大所致.随着温度的降低，分离度增大.说明手性药物与CM-β-CD形成包结络合物的过程是一个放热过程，降低温度有利于包结络合物的形成，进而有利于对映体的分离.因此，选择柱温为15 ℃.2.6 手性拆分机理的探索环糊精及其衍生物分离对映构体的机理研究尚未成熟,目前关于拆分机理的解释主要有：包含机理(或缔合机理)，即对映体分子和CD 及衍生物形成程度不同的包络物,而使它们分离；诱导作用机理，当手性分子靠近CD 时,对手性区域的基团产生诱导作用,具有合适构象的手性分子[10]的这种作用较强，根据作用强度的不同而使对映体分离；主客体相互作用机理，即CD 与手性分子之间存在氢键,偶极-偶极相互作用以及范德华力等,这些作用力对对映体的拆分均有影响[11-12].环糊精是环形低聚糖分子,具有外亲水、内疏水性质，溶液中对映体分子可以根据CD 分子空间手性环境,选择性地进入CD分子空穴,形成一种包合络合物,然后通过电泳迁移速度差异的增加达到拆分目的[11-12].根据拆分结果及苯乙胺类药物的结构,该拆分机理可能是包含机理和主客体相互作用机理相结合,即被拆分化合物的疏水部分苯环进入CM-β-CD 内,手性碳上的—OH 与CM-β-CD空穴外的—COOH 形成氢键,而—N也与—OH 形成氢键.但是由于手性药物手性中心在空间的取向不同，而CM-β-CD形成配合物的稳定常数不同,旋光活性物质的表观迁移速度产生差别而分离.3 结论通过比较各种手性选择剂的拆分效果，选择CM-β-CD为手性选择剂，并确立了最佳拆分条件：以含10 mmol·L-1 CM-β-CD的50 mmol·L-1磷酸盐缓冲液 (pH 为3.5)为背景电解质，分离电压为20 kV，柱温为15 ℃，并且对苯乙胺类药物的手性拆分机理进行了初步探讨.参考文献：[1] Waldeck B.β-adrenoceptor agonists and asthma-100 years of development[J].European Journal of Pharmacology,2002,445 (1): 1-3．[2] Song Y,Wang D,Hu Y,et al.Direct separation and quantitative determination of clenbuterol enantiomers by high performance liquid chromatography using an amide type chiral stationary phase[J].Pharm Biomed Anal,2003,31(2): 311-312．[3] Brittain R T,Farmer J B,Marshall R J.Some observations on the β-adrenoceptor agonist properties of the isomers of salbutamol[J].Brit J Pharmacol,1973,48(2): 144-145．[4] Boulton D W,Fawcett J P.Enantioselective disposition of salbutamol in man following oral and intravenous administration[J].Br J Clin Pharmacol,1996,41(1): 35-37．[5] Gazic I,Bosak A,Sinko G,et al.Preparative HPLC separation of bambuterol enantiomers and stereoselective inhibition of human cholinesterases[J].Anal Bioanal Chem,2006,385(8): 1513-1516．[6] Bartolincic A,Druskovic V,Sporec A,et al.Development and validation of HPLC methods for the enantioselective analysis of bambuterol and albuterol[J].Pharm Biomed Anal,2005,36(5): 1002-1003．[7] Vela J,Yanes E G,Stalcup A M.Quantitative determination of clenbuterol,salbutamol and tulobuterol enantiomers by capillary electrophoresis[J].Fresenius J Anal Chem,2001,369(3): 212-213．[8] Wei S L,Guo H F,Lin J M.Chiral separation of salbutamol and bupivacaine by capillary electrophoresis using dual neutral cyclodextrins asselectors and its application to pharmaceutical preparations and rat blood samples assay[J].Chromatogr B,2006,832(1): 90-92．[9] Gausepohl C,Blaschke G.Stereoselective determination of clenbuterol in human urine by capillary electrophoresis[J].Chromatogr B,1998,713(2): 443-445．[10] 郭兵，骆红宇，秦冬立.高效毛细管电泳拆分手性药物异丙肾上素[J].山东生物医学工程,2001,20(3): 16-17．[11] 周昕，万宏，欧庆瑜.改性环糊精气相色谱手性固定相拆分对映体的选择性及拆分机理的讨论[J].色谱,1994,12(4): 251-252．[12] 李方实，王静.环糊精及其衍生物在高效毛细管电泳手性拆分中的应用[J].南京化工大学学报,2000,22(1): 74-75．。
部分甲基化_苄基化_环糊精合成及结构鉴定
第 22 卷第 8 期 2010 年 8 月
化 学研究与应用 Chem ica lR esea rch and A pp lication
102 7 ( C 1) , 82 3 ( C 4), 74 1( C 3), 73 1( C 2 , 5) , 67 6( CH 2 ph) , 61 2( C 6 , m eth y l) pp m, 与 文 献 基本一致。 环糊精母体上相应碳的化学 位移都略微向低场 移动, 这应该是甲基或苄基 取
关键词 : 环糊精 ; 碳酸二甲酯 ; 红外 ; 核磁共振 ; 质谱 文献标识码 : A
中图分类号 : O 621 3
Synthesis and structural determ ination of partialm ethyl benzyl
ZHAO Yu cang , GAN, Yong jiang
图 1 部分甲基化 苄基化 环糊精的红外图谱 F ig 1 IR spectrum o f partia lm ethy l benzy l cyc lodex tr in
化 苄基 化 环 糊 精 的 熔 化 分 解 温 度 为 180 274 , 两者的熔化分解温度相差较多。产品与文 [ 9] 献报道基本一致 。
收稿日期 : 2009 12 02 ; 修回日期 : 2010 02 02 基金项目 : 濮阳市科技局资助项目 (项目编号 080527)
糊精 , 并 对产品进行了 TLC、I R、 TGA、H NMR、 C NMR 表征。
联系人简介 : 赵瑜藏 ( 1963 ) 女 , 副教授 , 主要研究方向有机合成。 Em ai: l zhaoyu cang9088 @ 126 com
β-环糊精的改性及催化Suzuki交联偶合反应研究
β-环糊精的改性及催化Suzuki交联偶合反应研究摘要β-环糊精（β-cyclodextrin，简称β-CD）是由7个葡萄糖单元以α-1,4糖苷键连接起来的环状结构化合物。
本课题的主要研究内容是对β-CD进行改性，研究了部分β-CD衍生物的性质。
其中，制备得到了马来酸酐-β-CD、羧甲基-β-CD和GTA-β-CD，并考察了马来酸酐酰化β-CD对于Suzuki反应的催化效果。
羧甲基-β-CD是由β-CD和氯乙酸钠在KOH碱性条件下反应制得；GTA-β-CD是由GTA和β-CD 在NaOH碱性条件下反应制得；马来酸酐-β-CD是由马来酸酐和β-CD在DMF 下反应制得。
对上述三种环糊精衍生物的结构进行了分析和表征。
用制得的马来酸酐-β-CD与PdCl2在水相中反应，得到了澄清亮黄色的催化剂体系。
考察了缚酸剂、催化剂用量、反应温度、反应时间、底物普适性等因素对Suzuki 交联偶合反应转化率的影响。
实验结果表明，所合成的催化剂体系在催化剂用量为0.05mol%，温度50℃,缚酸剂为Na2CO3，反应时间为5h下，底物具有较高的转化率。
关键词：β-CD，马来酸酐，钯催化，Suzuki交叉偶联反应，转化率.THE MODIFICATION AND APPLICATIONOF β-CYCLODEXTRINABSTRACTβ-cyclodextrin is a kind of cyclic oligosaccharides consisting of 7 glucose units attached by α-1,4-linkages.This topic research content is mainly to modification of β-CD, study the properties of the part of the β-CD derivatives, including the preparation of the maleic anhydride-β-CD，carboxymethyl-β-CD and GTA -β-CD, and examines the maleic anhydride-β-CD to the catalytic effect of Suzuki reaction. Synthesis of carboxymethyl-β-CD is: β-CD and sodium chloroacetate in KOH alkaline reaction conditions; GTA-β-CD's with GTA and β-CD under the condition of NaOH alkaline reaction system; malefic anhydride-β-CD's with maleic anhydride and β-CD reaction obtained in DMF. The structure of the three kinds of cyclodextrin derivatives are analyzed and characterized. Use of maleic anhydride acylated β-CD and PdCl2 in aqueous phase reaction, clear bright yellow catalyst system can be obtained. The bound acid agent, catalyst dosage, reaction temperature, reaction time, factors and such as substrate universality are examined on the Suzuki cross-coupling reaction. The experimental results show that the synthesis catalyst system in catalyst 0.05mol%, temperature 50℃, bound acid as Na2CO3, reaction time of 5h, the substrate has higher catalytic production rate.KEY WORDS: β-CD, Maleic anhydride, Pd catalyst, Suzuki cross-coupling reaction, conversion rate目录第一章概述 (1)§1.1环糊精的结构与性质 (1)§1.1.1 环糊精简介及研究 (1)§1.1.2 环糊精的结构 (2)§1.1.3 环糊精的性质 (3)§1.2 环糊精的改性 (4)§1.2.1 环糊精改性的目的 (4)§1.2.2 改性环糊精的种类 (5)§1.2.3 环糊精改性的方法及特性 (5)§1.3 Suzuki交联偶合反应 (6)§1.3.1 Suzuki反应概述 (6)§1.3.2 Suzuki反应的机理研究 (7)§1.3.3 水相Suzuki反应的研究状况及进展 (8)第二章实验部分 (9)§2.1 实验仪器和试剂 (9)§2.1.1 仪器 (9)§2.1.2 试剂 (9)§2.2 β-环糊精衍生化 (11)§2.2.1 羧甲基-β-环糊精的合成 (11)§2.2.2 GTA-β-环糊精的合成 (11)§2.2.3 马来酸酐-β-环糊精的合成 (12)§2.3 Suzuki反应催化剂体系制备 (12)§2.4 Suzuki交联偶合反应研究 (13)§2.5气相色谱分析催化反应转化率 (13)第三章结果与讨论 (14)§3.1 羧甲基-β-环糊精结果讨论 (14)§3.2 GTA-β-环糊精结果讨论 (15)§3.3马来酸酐-β-环糊精结果讨论 (16)§3.4PdCl2/马来酸酐-β-环糊精体系催化Suzuki反应研究 (17)§3.4.1催化剂体系制备分析 (17)§3.4.2 反应温度对Suzuki反应的影响 (18)§3.4.3 缚酸剂对Suzuki反应的影响 (18)§3.4.4 催化剂用量对Suzuki反应的影响 (19)§3.4.5 反应时间对Suzuki反应的影响 (19)§3.4.6 催化反应体系的底物普适性 (20)第四章结论 (21)参考文献 (22)致谢 (24)附图 (25)第一章概述§1.1环糊精的结构与性质§1.1.1 环糊精简介及研究环糊精（Cyclodextrin，简称CD）由Villiers于1891年发现。
羧甲基-β-环糊精对氯化-1,4-二苄基-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷钨过氧化物的增溶作用
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羧甲基-β-环糊精对氯化-1,4-二苄基-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷钨过氧化物的增溶作用刘玉婷;邹长军;廖文菊;王亚丽【期刊名称】《化学试剂》【年(卷),期】2008(30)4【摘要】采用紫外分光光度法分析了羧甲基-β-环糊精对氯化-1,4-二苄基-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷钨过氧化物的增溶作用。
分别考察了反应温度、反应时间和pH对溶解度的影响。
实验结果表明,羧甲基-β-环糊精对氯化-1,4-二苄基-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷钨过氧化物的增溶效果显著,随着羧甲基-β-环糊精浓度的增大,氯化-1,4-二苄基-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷钨过氧化物在水中的溶解度也呈线性增大,而且当主体浓度增加7倍时,客体溶解度增加了12倍。
30℃和pH10的反应条件最有利于增溶。
【总页数】4页(P244-246)【关键词】增溶;羧甲基-β-环糊精;氯化-1,;4-二苄基-1;4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷钨过氧化物【作者】刘玉婷;邹长军;廖文菊;王亚丽【作者单位】西南石油大学化学化工学院,四川成都610500;中国石油大庆化工研究中心,黑龙江大庆163714【正文语种】中文【中图分类】O645.12【相关文献】1.4P-羟甲基-2,6,7-三氧杂-1,4-二磷杂双环[2.2.2]氯化辛烷的合成及波谱研究 [J], 韩嘉祥;刘军;普敏莉;袁德凯;张中伟;李玉桂2.铜改性钛硅分子筛TS-1催化1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷合成反应中的研究 [J], 张妍;段二红;赵地顺;徐智策3.基于溴化1,4-二异丙基-1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷配体的铁弹相变材料的合成及性质研究 [J], 曹永楠;曹星星;黄登登;陈立庄4.1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷-1,4-二乙酸配合物的合成、结构与磁性 [J], 张瑞凤;师唯;程鹏5.1-氯甲基-4-氟-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷二(四氟硼酸盐)氧化二苯二硒醚:烯烃的苯硒化方法 [J], 田再文;刘泽;余佩;张万轩因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
二甲基苄基原醇的工艺研究
3 . 2 反应温度对产物收率的影响 不同的反应温度对产物收率有一定的影响 ,以
四氢呋喃为溶剂 ,采用反应方式 Ⅱ,反应时间 3h ,考 察温度对反应的影响情况 ,结果见表 2 。
表 2 反应温度对产物收率的影响
温度/ ℃ 20～30 30～40
收率/ % 75. 1 80. 5
温度/ ℃ 40～50 50～60
二甲基苄基原醇为一种柔和芳香的香原料 ,具 有丁香香气 ,并带有草香和木香香调[2 ] ,是丁香型香 精的主要成分 ,外观为无色至浅黄色液体 ,易趋于结 晶 ,凝固点 23 ～ 24 ℃, 沸 点 215 ℃, 86 ℃/ 900 Pa[4 ] 。 它广泛用于百合 、素心兰 、水仙 、铃兰等花香型香精 中 ,也可用于食用香精配方中[5 ] 。随着香精香料行 业的快速发展 ,其用量迅速扩大 ,每年用量超过 300 多吨 。在国内天津等地区有很大生产量 。
能使产物收率大幅度增加 ,反应至 2h 后 ,产物收率
www . ffc2journal. c om
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研究报告
香料香精化妆品 2005 年 12 月第 6 期 FL AVOU R FRA GRANCE COSM E TICS Dec ,2005 ,NO. 6
可以认为是近似相等的 。但由于该反应放热剧烈 , 滴加过快不易控制反应温度 ,而且极易引起暴沸 。 综合能耗成本因素 ,选择 2 h 反应时间为宜 。 3 . 5 溶质用量对产物收率的影响
金属镁与氯化苄的用量不同直接影响反应产物 的收率 ,在以下反应条件下考察了不同原料比对反 应的影响 ,溶剂为 100mL 乙醚 + 50mL 甲苯 ,反应 温度为 40 ℃,选择反应方式 Ⅱ,反应时间为 2 h 。结 果见下表 5 。
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化学试剂,2008,30(4),244～246;250羧甲基2β2环糊精对氯化21,42二苄基21,42二氮杂双环[21212]辛烷钨过氧化物的增溶作用刘玉婷31,邹长军1,廖文菊1,王亚丽2(1.西南石油大学化学化工学院,四川成都 610500;2.中国石油大庆化工研究中心,黑龙江大庆 163714)摘要:采用紫外分光光度法分析了羧甲基2β2环糊精对氯化21,42二苄基21,42二氮杂双环[21212]辛烷钨过氧化物的增溶作用。
分别考察了反应温度、反应时间和pH 对溶解度的影响。
实验结果表明,羧甲基2β2环糊精对氯化21,42二苄基21,42二氮杂双环[21212]辛烷钨过氧化物的增溶效果显著,随着羧甲基2β2环糊精浓度的增大,氯化21,42二苄基21,42二氮杂双环[21212]辛烷钨过氧化物在水中的溶解度也呈线性增大,而且当主体浓度增加7倍时,客体溶解度增加了12倍。
30℃和pH 10的反应条件最有利于增溶。
关键词:增溶;羧甲基2β2环糊精;氯化21,42二苄基21,42二氮杂双环[21212]辛烷钨过氧化物中图分类号:O645112 文献标识码:A 文章编号:025823283(2008)0420244203收稿日期:2007210201基金项目:国家高技术研究发展计划(863计划)能源与交通技术领域重大项目资助(2007AA11A117);四川省应用基础研究重点课题(2006J132063)。
作者简介:刘玉婷(19832),女,四川南充人,硕士生,主要从事主客体化学的研究。
氯化21,42二苄基21,42二氮杂双环[21212]辛烷钨过氧化物是一种双季铵盐配合物,用这种双季铵盐配合物对有机物进行氧化反应,收到了良好的效果[1]。
实验结果显示,虽然双季铵盐配合物是一种良好的具有氧化作用的相转移催化剂,但是由于溶解性不是很好,限制了它的应用。
β2环糊精是由7个葡萄糖基单元以α21,42糖苷键联结而成,分子形状是略呈锥形的圆环[2]。
由于其“内疏水,外亲水”的特殊分子结构使其在化学分离及分析、药物控制释放、食品加工和环境保护等领域得到了广泛应用[325]。
羧甲基的引入形成了羧甲基2β2环糊精(简称C M 2β2C D ),可以改善环糊精的各种物化性质特别是环糊精的水溶性;用水溶性高的C M 2β2C D 包合双季铵盐配合物可以使双季铵盐配合物水溶性提高。
并且羧甲基的引入增加了环糊精的空腔深度,从而增强了空腔的包合能力。
在碱性溶液中,C M 2β2C D 上的羧甲基可以电离成为阴离子,与阳离子客体产生的静电作用有利于包合物的稳定,所以C M 2β2C D 包合阳离子客体的能力优于其他环糊精衍生物。
用C M 2β2C D 包合双季铵盐配合物以提高其在水中的溶解度,对研究氯化21,42二苄基21,42二氮杂双环[21212]辛烷钨过氧化物的实际应用是有意义的。
本文通过双季铵盐配合物在水中的浓度随C M 2β2C D 浓度变化的规律,研究包合对双季铵盐配合物的增溶效果,反应温度、时间和pH 对增溶的影响,有助于环糊精对催化剂包合增溶作用的研究。
1 实验部分111 主要仪器与试剂UV3802型紫外2可见光分光光度计(尤尼柯上海有限公司);QY C200型摇床(上海福玛实验仪器设备有限公司);TG L 216型离心分离机(上海安亭科学仪器厂)。
β2环糊精(成都科龙化工试剂厂);氯化苄(上海永生试剂厂);六水三乙烯二胺(成都科龙化工试剂厂);二水合钨酸钠(天津市瑞金特化学品有限公司);其他试剂均为分析纯。
112 客体浓度标准曲线的测定氯化21,42二苄基21,42二氮杂双环[21212]辛烷钨过氧化物是包合物中的客体,按文献[6]的方法合成。
用30%乙醇水溶液将客体配制成浓度分别为10×10-3、20×10-3、30×10-3、40×10-3、50×10-3g/L 的系列标准溶液,用紫外分光光度计在200～1000nm 间对客体进行紫外扫描,客体的紫外图(见图1)显示客体在波长为21515nm 处有最大吸光度;用21515nm 处的吸光度对浓度作图,建立客体的标准曲线[7](见图2)。
113 C M 2β2C D 对客体的增溶实验主体C M 2β2C D 用文献[8]的方法制备,用30%442化 学 试 剂2008年4月图1 客体的紫外扫描图Fig.1 The UV spectra of guest 曲线1～5分别是不同浓度的客体(g/L ):10×10-3;20×10-3;30×10-3;40×10-3;50×10-3图2 客体的浓度标准曲线Fig.2 The concentration curve of guest乙醇水溶液配制一系列主体溶液[9],使其浓度分别为15、30、45、60、70g/L 。
取上述主体溶液25m L 于具塞刻度试管中,加入过量客体(0108g 左右)。
反应混合物置于温度为25℃,转速为40r/m 摇床中1h ,得到的反应液静置过夜,取上层清液进行离心分离。
取离心分离后得到的清液各2m L 于10m L 容量瓶中,用30%乙醇水溶液定容,在21515nm 处测吸光度,再由客体的浓度标准曲线得到通过包合反应增溶后的客体浓度。
由主体浓度对通过包合反应增溶后的客体浓度作图,可得客体的增溶曲线(见图3)。
图3 主体对客体的增溶曲线Fig.3 The s olubilization curve of guest with host114 影响增溶的因素分别改变反应体系的温度、时间、pH 重复上述包合增溶实验,用实验结果作对应的增溶曲线。
通过对各种不同反应条件下的增溶曲线的对比分析,分别讨论反应温度、时间、pH 对增溶的影响。
2 结果与讨论211 客体的标准曲线用紫外分光光度计在200～1000nm 间对不同浓度的客体进行紫外扫描,客体的紫外光谱如图1所示,由图1可见客体的最大吸光度都在21515nm 处。
在图1中读取21515nm 处客体的吸光度,用客体浓度对吸光度作图(如图2)。
将图2进行线性回归可得客体的标准曲线的回归方程:A =0151364c 客体(10-3g/L )+2156893,r =0199303212 增溶结果在25℃,pH 7的反应条件下进行包合反应1h ,反应液离心分离得到的上层清液用紫外分光光度计在21515nm 处测得用不同浓度的主体包合后的客体的吸光度,由吸光度通过客体浓度标准曲线的回归方程计算得到对应客体浓度。
用主体浓度对客体浓度作图,得到增溶曲线(如图3)。
由图3可知,随主体浓度的增加,客体溶解度明显的呈线性增加,即是说主体对客体有增溶作用。
将图3进行线性回归可得主体对客体的增溶曲线是:c 主体(g/L )=012142c 客体(10-3g/L )+010910,r =019972 当主体浓度增加7倍时,客体溶解度增加了12倍左右。
C M 2β2C D 对客体有明显增溶效果,说明通过包结可以有效改善不易溶于水的客体的溶解性[10]。
羧甲基的引入显著地增加了环糊精的水溶性;客体进入主体环糊精空腔后通过疏水作用,范德华力以及静电作用等与主体空腔结合,形成结构稳定的超分子化合物,整个超分子体系使得客体易溶于水。
213 增溶的影响因素21311 温度的影响其他反应条件不变,改变反应体系的温度,分别为25、30、35、40、50℃,重复上述增溶实验,得到不同温度下的客体增溶曲线见图4。
图4 不同温度下的增溶曲线Fig.4 The s olubilization curve at different tem perature 曲线1～5的温度分别为25℃;30℃;35℃;40℃;50℃542第30卷第4期刘玉婷等:羧甲基2β2环糊精对氯化21,42二苄基21,42二氮杂双环[21212]……由图4可知,在30℃时客体的溶解度最大,当主体浓度升高7倍时,30℃时客体溶解度的增加量是50℃时的2倍,说明常温有利于客体的增溶。
温度高于30℃时,客体溶解度随温度的变化大于温度<30℃时的变化,说明温度高于30℃后对客体溶解度有较大影响。
这是由于在较高温度下客体自由度增大,使其可能挣脱与主体间的疏水作用、范德华力和静电作用,使整个超分子化合物趋于不稳定。
所以较高温度不太适合包合,使客体的溶解度相应有所下降;在30℃以下时温度对客体溶解度的影响不大,说明常温条件有利于包合,使包合物能够稳定存在,达到最好的增溶效果。
21312 时间的影响其他反应条件不变,在增溶实验完成1、2、5、10h 后,分别测定加入不同主体浓度后的客体溶解度,用主体浓度对客体溶解度作图,得到反应不同时间后的客体增溶曲线见图5。
由图5可知,时间对客体增溶没有很大影响,反应1h 后客体的溶解度和10h 后客体的溶解度没很大区别,因为包合在短时间内就能完成,使客体达到一定的溶解度。
这是由于疏水作用、范德华力和静电作用使超分子包合物的结构很稳定,在没有外界给予的其他驱动力的情况下,即使包合时间变长也不会有大量客体游离出来,所以反应时间对客体增溶的影响不大。
图5 不同时间下的增溶曲线Fig.5 The s olubilization curve at different time 曲线1～4的时间分别为10h ;5h ;2h ;1h21313 pH 的影响改变反应体系的pH 重复上述增溶实验,得到不同pH 条件下的增溶曲线见图6。
由图6可见,弱碱性环境有利于客体增溶,当主体浓度升高7倍后,pH 10时的客体溶解度增加量是pH 5时的115倍。
因为在弱碱性条件下,羧甲基部分电离形成阴离子,而客体是一种双季铵盐阳离子配合物,所以羧甲基的电离有利于与客体间形成有图6 不同pH 下的增溶曲线Fig.6 The s olubilization curve at different pH曲线1～3的pH 分别为10;7;5效的静电作用,从而有利于形成稳定的包合物;正是由于包合物的形成才提高了客体的溶解性,所以碱性环境有利于客体的增溶。
另一方面,客体是弱碱性物质,理论上易溶于酸性溶液,但是酸性条件不利于主体羧甲基的电离,使主体与客体间不易形成静电作用,影响包合。
图6说明碱性环境使主体电离而产生的与客体静电作用的影响,大于酸性环境使双季铵盐易于溶解的影响。
总的来说,弱碱性环境有利于客体的增溶。
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