重量分析法
第八章重量分析法
溶度积 Ksp s
关系式
CaCO3 8.7×10-9 9.4×10-5
s Ks
AgCl 1.56×10-10 1.25×10-5
s Ks
Ag2CrO4 9×10-12 1.31×10-4
s 3 Ks / 4
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20
二.影响沉淀溶解度的因素
AgCl 在0.01mol/L氨水中的溶解度比在纯水中的溶解 度大40倍。
如果氨水的浓度足够大，则不能生成AgCl 沉淀。
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(2)Cl-
Cl-
a. Cl- + Ag+ → AgCl↓ →过量AgCl2- + AgCl32-
使AgCl 沉淀逐渐溶解。
b. AgCl 在0.01mol/L的HCl溶液中的溶解度比在纯水中的 溶解度小，这时同离子效应是主要的。
c. 若浓度增大到0.5mol/L，则AgCl 的溶解度超过纯水中的 溶解度，此时络合效应的影响已超过同离子效应，若 [Cl-]更大则由于络合效应起主要作用， AgCl沉淀就可能 不出现。
d. 因此用Cl-沉淀Ag+ 时，必须严格控制Cl- 浓度。
应该指出，络合效应使沉淀溶解度增大的程度与沉
淀的溶度积和形成络合物的稳定常数的相对大小有关。
溶度积 条件溶度积
[M ][A]
Ksp[M ][A]MA
K s ' p [M ][A ]K sp M A
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注意：
MA型沉淀：[M]=[A]=s 成立条件
(1) 无副反应，饱和溶液：
Ksp= [M] ·[A] =s2
重量分析法
沉淀类型： 晶形沉淀
CaC2O4，BaSO4 MgNH4PO4
颗粒直径0.1～1m
无定形沉淀 凝乳状 AgCl
0.02～0.1m
胶体 Fe(OH)3
<0.02m
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成核作用
Von Weimarn 公式
相对的
CrO4
K sp
I
,S
1.4
AgCl 1.2 0.005 1.0 0.001 c(KNO3)/(mol· L-1) 0.01
沉淀重量法中，用I=0.1 时的Ksp计算; 计算难溶盐在纯水中的 溶解度用Ksp
12
3.酸效应—增大溶解度(弱酸盐沉淀)
例 计算CaC2O4在不同情况下的溶解度 在纯水中
Ksp(CaC2O4)=2.0× 10-9 H2C2O4 Ka1=5.9 × 10-2 Ka2=6.4 × 10-5
Ag Ag Cr O7 Ag 2Ag
均相成核
QS 初始速度 k S Q 瞬时浓度
S 晶核的溶解度
成 核 作 用
Ba2+ Ba2+ SO42-Ba2+ Ba2+ 22SO4 SO 4 2SO4
QS ，相对过饱和度 S
lgN
异相成核 均相成核
异相成核
绝对的
异相成核 临界点
临 界 点
BaSO4 1000 AgCl 5.5
6
例: ms=0.5g, w(Al)=3%, 称量形Al2O3 , 约30mg,
7.1.3 重量分析结果的计算
Ag++Cl-
待测物
M (待测组分 ) =F M ( 称量形 )
化学分析技术：重量分析法
Mg2P2O7
（二）重量分析法对沉淀的要求
1、沉淀的溶解度要小，要求沉淀的溶解损失不超过天平的称 量误差，即小于0.2mg（避免溶解损失，保证测定的准确度） （8.3沉淀的溶解度及其影响因素）
2、沉淀应易于过滤和洗涤。（最好得到粗大的晶形沉淀） （操作方便） （8.5沉淀的形成及沾污）
3、沉淀必须纯净，不应带入沉淀剂和其他杂质, 否则不能获得 准确的分析结果。 （8.4沉淀的纯度）
考虑盐效应的影响。
22
3.酸效应
溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为酸效应。酸效应使 沉淀（弱酸盐）的溶解度增大。
（1）酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大， （2）但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大。
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1.同离子效应
沉淀反应平衡后，如果向溶液中加入某种构晶离子，沉淀的溶 解度 减小。
MA(s) 平衡时浓度
M+ + A-
S + CM
S
当向该平衡中加入M+时，促使平衡向左移动（即 向着生成沉淀的方向移动），使[A-]降低，从而 使溶解度s减小。
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❖ 例：已知25℃时BaSO4的溶度积为Ksp 1.0710，10 求BaSO4的 溶解度，如果使溶液中的[SO42-] 浓度增加至0.10mol/L, 求此时BaSO4的溶解度。
10
（一）重量分析法的过程
11
沉淀的 化学组成
溶解
试样
称量形式
灼烧
被测物
沉淀剂
SO42- +
BaCl2
Mg2+ +
(NH4)2HPO4
12
沉淀经烘干或灼
烧后，供最后称 量的化学组成
沉淀剂
重量分析法
消除方法： 混晶比较难以消除.
将这些杂质事先通过分离的方法除去。 加入络合剂或改变沉淀剂，以消除干扰离子.
5.3.2 后沉淀
产生的原因： 溶液中某些组分析出沉淀之后，另
一种本来难于析出沉淀的组分，在该沉淀 表面上继续析出沉淀的现象。
后沉淀与共沉淀的区别： 后沉淀引入杂质的量，随沉淀在试液中放
5.1.3 重量分析结果的计算
换算因子 ( f )
5.2沉淀的形成 5.2.1 沉淀颗粒粒度与沉淀类型
• 沉淀类型
晶型沉淀 ( 粒度: 0.1 ~ 1μM ) 凝乳状沉淀 (粒度: 0.02 ~ 0.1 μM ) 无定型沉淀 ( 粒度: < 0.02μM )
5.2.2 沉淀的形成
异相成核
构 晶 离 子
第一吸附层：先吸附过量的构晶离子
再吸附与构晶离子大小接近、 电荷相同的离子
浓度较高的离子被优先吸附ห้องสมุดไป่ตู้
第二吸附层：优先吸附与构晶离子形成的 盐溶解度小的离子
离子价数高、浓度大的离子， 优先被吸附
减少表面吸附的方法： 制备大颗粒沉淀或晶形沉淀 适当提高溶液温度 洗涤沉淀，减小表面吸附
洗涤沉淀，除去抗衡离子，因用电解质 溶液洗涤时，抗衡离子会发生置换。
例：金属硫化物的沉淀分离中
Cu2 , Zn2 H2S CuS 长时间(CuS ZnS 长时间放置，CuS表面吸附S 2 [S 2 ] 当[Zn 2 ][S 2 ] K SP(ZnS) ZnS 逐渐沉积
3．提高沉淀纯度措施
1）选择适当分析步骤 测少量组分含量时，首先沉淀含量少的组分
示例
例：草酸盐的沉淀分离中
Ca2 , Mg2 C2O42 CaC2O4 长时间CaC2O4 MgC2O4 长时间放置，CaC2O4表面吸附C2O42 [C2O42 ] 当[Mg 2 ][C2O42 ] K SP(MgC2O4 ) MgC2O4 逐渐沉积
重量分析法
（一） 沉淀法
eg:
*
（二） 汽化法（挥发法）
试 样加热 待 测 组 分 变 为 气 体 用吸收剂吸收 称 量 吸 收 剂 根 据 质 量 的 增 加 计 算 被测 组 分 的 含 量
*
eg：
可用吸湿剂（如高氯酸镁）吸收 逸出的水分，根据吸湿剂质量的 增加计算结晶水的含量。
*
或者：
试
样
加热或其它方法
*
1. 温度
溶解反应一般是吸热反应
大多数无机盐沉淀的溶解度
随温度升高而增大。因此，在热
溶液中溶解度较大的沉淀如
CaC2O4，MgNH4PO4 ·6H2O等， 必须冷却到室温后再进行过滤操
作。
*
2. 沉淀颗粒大小
对同种沉淀来说，颗粒越小，溶解度 越大。
沉淀本身的性质 主要有：①同离子效应 ②盐效应 ③酸效应 ④络合效应 此外，温度、介质、沉淀结构和颗 粒大小也对溶解度有影响。
*
一、 沉淀的溶解度
（一）溶解度和固有溶解度
以1∶1型难溶化合物为例，在水溶液 中有如下的平衡关系
MA（固）
MA（液）
Mn+ + An-
其中MA（液）可以是不带电荷的分子，也
aM aA S 0K2 Kap *
aM aA S 0K2 Kap
Kap是离子的活度积，称为活度积常数，
仅与温度有关。因为
活度系数
aM [M ] M
aA [A ] A *
所以
Ksp
[M ][A ]
Kap
M A
❖Ksp是随溶液中离子强度而变的浓度常数， 称为溶度积常数。
❖当溶液的离子强度较小时，可以认为ai=ci，
m损
第八章重量分析法
在聚集的同时，构晶离子又能按一定的顺序排列于晶 格内，这种定向排列的速度叫做定向速度。
聚集速度和沉淀物的过饱和程度可用经验公式表示:
v K Qs s
V为聚集速度; Q为加入沉淀剂瞬间生成沉淀的浓度; s 为沉淀物的溶解度; Q-s 为沉淀物的过饱和程度; (Q-s)/s 为沉淀物的相对过饱和程度; K为比例常数，它与沉淀的性质，温
大多数情况下，被分析物质的组成是大体知道的，据此可以 估算称取多少试样才最合适。
第六节、重量分析的误差
一、沉淀不完全 二、沉淀被玷污 三、过滤和洗涤沉淀时引入的误差 四、烘干和灼烧沉淀时引入的误差
第七节、影响沉淀溶解度的因素
1. 同离子效应 2. 盐效应 3. 酸效应 4. 配位效应 5. 其他效应
除去，应通过沉淀陈化或重结晶的方法使其减少。
(二)、后沉淀
沉淀与母液一起放置，经过一段时间(通常是几小 时)以后，溶液中某些可溶或微溶的杂质可能沉淀 到原沉淀上面，这种现象称为后沉淀。
三、提高沉淀纯度的方法
(一)、选择适当的分析程序 (二)、降低易被吸附的杂质离子的浓度 (三、)选择适当的洗涤剂进行洗涤 (四)、进行再沉淀 (五)、选用合适的有机沉淀剂 (六)、选择适当的沉淀条件
例如:
被测组分
称量形式
化学因数
Fe Fe3O4
Fe2O3 Fe2O3
2Fe/Fe2O3=0.6994 2Fe3O4/3Fe2O3 =0.9664
二、称取试样量估算
重量分析实践中，对称量形式的质量大小有一定的要求，对 晶形沉淀约为0.5g，对非晶形沉淀为0.1~0.3g。
沉淀过多，难于过滤和洗涤，由杂质引入的误差较大;沉淀 过少，则溶解损失及称量误差较大。
重量分析法
第九章 重量分析法 （Gravimetry ）§9.1概述在重量分析法中，一般是将被测组分与试样中的其他组分分离后，转化为一定的称量形式，然后称量其质量测定该组分的含量。
根据分离的方法不同，重量分析法一般分为下列四种方法：一．沉淀法该法是重量分析法中主要的方法，这种方法是将被测组分以微溶化合物的形式沉淀出来，再将沉淀过滤，洗涤，烘干或灼烧，最后称重，计算其含量。
二．气化法一般是通过加热或其他方法使试样中的被测组分逸出，然后根据试样重量的减轻来计算组分的含量；或者当该组分逸出时，选择一吸收剂将它吸收，然后根据吸收剂重量的增加来计算组分的含量。
三．提取法利用被测组分与其它组分在互不相溶的两种溶剂中分配比的不同，加入某种提取剂使被测组分从原来的溶剂定量的转入提取剂中而与其他组分分离，然后逐去提取剂，称量干燥的提取物的质量后，计算被测组分的含量。
四．电解法利用电解原理，使金属离子在电极上析出，然后称量。
重量分析法直接用分析天平称量来获得结果，不需要标准试样或基准的物质进行比较。
如果分析方法可靠，操作细心，而称量误差一般是很小的，所以对于常量组分的测定，通常可得到准确的分析结果，相对误差均在0.10.2%。
但是重量分析法操作繁琐，耗时较长，而且不适用与微量与痕量组分的测定。
§9.2沉淀重量法对沉淀的要求沉淀重量法的一般测定过程如下：被测组分 沉淀形式 称量形式()()22Ba BaBa Ba ++−−−−→−−−−→4SO 或过滤沉淀444烘干或SO SO SO 2242242C O Ca CaC O H O CaO -+−−−→−−−→灼烧一、对沉淀形式的要求1．沉淀溶解度要小，溶解度损失小于0.2mg 。
2．沉淀易于过滤和洗涤。
3．沉淀必须纯净，不应带入沉淀剂和其它杂质。
4．应易于转化为称量形式。
二、对称量形式的要求 5．应有确定的化学组成。
6．要有足够的稳定性，不易于空气中的氧气、水份，二氧化碳等的影响。
重量分析法
重量分析法
一、什么是重量分析法
重量分析法（Weight Analysis）是一种用于确定物质成分的方法，通过对物质
的重量进行定量分析并计算，最终确定物质中各组分的含量。
二、重量分析法原理
重量分析法的基本原理是：基于化学反应的定量性，根据化学反应式和反应物
的摩尔比例，可以确定某一组分的含量。
因此，将待分析物质与已知量的标准物质反应，测定反应前后两者的质量差，就可以计算待分析物质中该组分的含量。
三、重量分析法的步骤和注意事项
1.选取合适的标准物质，精确测定其重量。
2.取少量待分析物质，精确测定其重量，计入计量瓶中。
3.加入一定量的酸或碱，使待测物质与标准物质反应。
4.反应后，精确称取反应后的混合物质量，并作为计算的基础。
5.根据化学反应式和计算公式计算待分析物质中各组分的含量。
6.注意事项：
–待测物质中各组分不应与反应物和生成物相互干扰。
–标准物质应纯净，引起干扰的组分的含量应低于待测物质中对应成分的含量。
–所用的溶液和试剂应有足够强的稳定性和反应性。
四、应用范围
重量分析法适合于各种组成复杂的样品的分析，包括无机物和有机物，如矿物、药品、化妆品、食品等。
此外，它还可以用于纯度检验和催化反应的研究。
五、
重量分析法是一种基本的定量分析方法，具有简单易行、不依赖于设备、精度
高等优点，但是样品准备的要求比较高，需要事先选好标准物质和化学反应条件。
因此，在进行重量分析法时，必须严格遵循操作规程，确保分析结果的准确性和可靠性。
重量分析法.
§9-2 沉淀法
1.原理
利用沉淀反应使被测组分生成沉淀：
M+(被测物)+L-(沉淀剂)→ML↓
ML↓→过滤→洗涤→烘干→称量→确定M+的
含量
关键
沉淀和称量操作好坏直接影响分析结果， 故要求较高。
同样：S=S0+S'=S' 按溶度积关系：[Mn+]·[Am-]=Ksp 将[Mn+]、[Am-]关系代入，可解出：
S=（mn） Ksp mm nn
由此可算出任何类型难溶盐的溶解度S。 若m=n=1，由此可能转化为1：1型计算式：
S Ksp
二、影响溶解度的因素：
分析时以定性为主 1.同离子效应
显然： S'=[M+]= [A- ] 而溶解度表示饱和溶液中,所有溶解在水中的 物质的量的浓度，通常用S表示， 则： S =S0+S'= S0+[M+]= S0+[A-]
式中: S0又称固有溶解度 ∵绝多数难溶盐均为强电解质，S0很小可忽略 （仅HgCl2等少数除外）：
S = [ M+] = [ A-]
第九章
重量分析法
§9-1 概述
1.重量分析法
定义：采用适当方法，将被测组分从试样中分 离，再经过称量得到其质量和含量 。
被测组分B 分离 B（称量） 被测组分Z
优点
不需配制或标定标准溶液，引入误差的机 会相对较少，故准确度较高（0.1%～0.2%）
缺点
操作繁琐:加热、沉淀、过滤、烘干、称量 等
2.分类
重量分析法
重量分析法一、重量分析的方法a、沉淀法：沉淀法是重量分析的主要方法。
这种方法是将被测组分形成难溶化合物沉淀，经过过滤、洗涤、烘干及灼烧（有些难溶化合物不需要灼烧），最后称重，由所得重量计算被测组分的含量。
b、汽化法：汽化法是通过加热或用其他方法使样品中某种挥发性组分逸出，然后根据样品减轻的重量计算该组分的含量；或者当挥发性组分逸出时，选一种吸收剂将它吸收，然后根据吸收剂增加的重量计算该组分的含量。
c、电解法：电解法是利用电解原理，使金属离子在电极上析出，然后称重，计算其含量。
d、萃取法：萃取法是利用有机溶剂将被测组分从样品中萃取出来，然后再将溶剂处理掉，称取萃取物的重量，计算被测组分的含量。
二、重量分析法原理重量分析法是根据反应生成物的质量来确定欲测组分含量的定量分析方法。
为完成此任务最常用的方式是将欲测定的组分沉淀为一种有一定组成的难溶性化合物然后经过一系列操作步骤来完成测定。
我们称这种分析方法为重量分析法中沉淀法。
沉淀析出的形式称为沉淀式，烘干或灼烧后称量时的形式称为称量式。
例如：Fe3+ →Fe(OH)3 →Fe2O3沉淀式称量式Ba2+ →BaSO4 →BaSO4沉淀式称量式三、重量分析法中对沉淀的要求及沉淀剂的选择1、对沉淀式的要求（1）沉淀式应具有最小的溶解度：实验证明对二离子型的电介质如BaSO4或AgCl等其K sp 不大于10－8，在实用上可认为沉淀完全。
（2）沉淀式应当尽可能具有便于过滤和洗去杂质的结构。
颗粒较大的晶型沉淀比同质量的小颗粒沉淀具有较小的总表面积，易于洗净。
（3）沉淀式应当容易转变为称量式。
（4）沉淀吸附杂质少。
2、对称量式的要求（1）称量式的组成必须与化学式相符；（2）称量式必须很稳定；（3）称量式的分子量要尽可能大，而被测组分在称量式中的含量应尽可能小。
例如：测定铬含量，以哪中称量式（Cr 2O 3或BaCrO 4）称量可得较小的误差？称量式：Cr 2O 3 在152mgCr 2O 3中含有104mgCr在1mgCr 2O 3中含有： mg mg m Cr 7.0152104== 称量式BaCrO 4 在253.4mg BaCrO 4中含有52mgCr 在1mg BaCrO 4中含有： mg mg m Cr 2.04.25352==从上面两例计算中可知以BaCrO 4为称量式可得较小的误差。
重量分析法
9.1.3 对沉淀形式和称量形式 的要求 1、对沉淀形式的要求：
溶解度必须很小，应易于过滤和洗涤，
应尽量纯净，易于转化为称量形式。
2、对称量形式的要求：
有稳定的化学组成，性质稳定，不受空
气中水, CO2 , O2 的影响，摩尔质量要大，
待测组分在称量形式中含量要小。
5
9.2 沉淀的溶解度及其影响因素 9.2.1 溶解度、活度积和溶度积 1、固有溶解度 So 微溶化合物以分子或离子对形式溶解 在水中的能力可用固有溶解度表示。 以 1﹕1型微溶化合物MA在水中溶解并 达到饱和的平 衡关系为例：
Ksp称为微溶化合物的溶度积常数
简称 溶度积（Solubility product）
11
o K sp aM n a An n n M n [ M ] An [ A ]
活度积与溶度积的关系
Ksp M n An
K
n
所以
K sp
o sp
9
3、活度积和溶度积： 如只考虑 MA 微溶化合物的下列溶解平衡
Mn++AnMA（固）
则溶解平衡常数：
o K sp aM n a An
a为活度
K
o sp
称为该微溶化合物的活度积常数，
简称活度积。
10
3、活度积和溶度积（接上页）： 对于 MA（固） Mn+ + An-
如忽略离子强度的影响，则溶解平衡 常数可表示为： Ksp = [Mn+][An-]
s K sp
16
(2) MmAn 型(如Ag2CrO4)微溶化合物 设下列溶解平衡的溶解度为 S
n+ + n AmMmAn（固） m M
重量分析法
重量分析法重量分析法一、重量分析的方法a、沉淀法：沉淀法是重量分析的主要方法。
这种方法是将被测组分形成难溶化合物沉淀，经过过滤、洗涤、烘干及灼烧（有些难溶化合物不需要灼烧），最后称重，由所得重量计算被测组分的含量。
b、汽化法：汽化法是通过加热或用其他方法使样品中某种挥发性组分逸出，然后根据样品减轻的重量计算该组分的含量；或者当挥发性组分逸出时，选一种吸收剂将它吸收，然后根据吸收剂增加的重量计算该组分的含量。
c、电解法：电解法是利用电解原理，使金属离子在电极上析出，然后称重，计算其含量。
d、萃取法：萃取法是利用有机溶剂将被测组分从样品中萃取出来，然后再将溶剂处理掉，称取萃取物的重量，计算被测组分的含量。
二、重量分析法原理重量分析法是根据反应生成物的质量来确定欲测组分含量的定量分析方法。
为完成此任务最常用的方式是将欲测定的组分沉淀为一种有一定组成的难溶性化合物然后经过一系列操作步骤来完成测定。
我们称这种分析方法为重量分析法中沉淀法。
沉淀析出的形式称为沉淀式，烘干或灼烧后称量时的形式称为称量式。
例如：Fe3+ →Fe(OH)3 →Fe2O3沉淀式称量式Ba2+ →BaSO4 →BaSO4沉淀式称量式三、重量分析法中对沉淀的要求及沉淀剂的选择1、对沉淀式的要求（1）沉淀式应具有最小的溶解度：实验证明对二离子型的电介质如BaSO4或AgCl等其K sp不大于10－8，在实用上可认为沉淀完全。
（2）沉淀式应当尽可能具有便于过滤和洗去杂质的结构。
颗粒较大的晶型沉淀比同质量的小颗粒沉淀具有较小的总表面积，易于洗净。
（3）沉淀式应当容易转变为称量式。
（4）沉淀吸附杂质少。
2、对称量式的要求（1）称量式的组成必须与化学式相符；（2）称量式必须很稳定；（3）称量式的分子量要尽可能大，而被测组分在称量式中的含量应尽可能小。
例如：测定铬含量，以哪中称量式（Cr 2O 3或BaCrO 4）称量可得较小的误差？称量式：Cr 2O 3 在152mgCr 2O 3中含有104mgCr在1mgCr 2O 3中含有：mg mg m Cr 7.0152104== 称量式BaCrO 4 在253.4mg BaCrO 4中含有52mgCr在1mg BaCrO 4中含有：mg mg m Cr 2.04.25352== 从上面两例计算中可知以BaCrO 4为称量式可得较小的误差。
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概述 重量分析法对沉淀的要求 沉淀完全程度及影响因素 影响沉淀纯度的因素 沉淀的形成与沉淀的条件 沉淀的过滤、洗涤、烘干 重量分析的计算和与 其它组分分离，然后用称重的方法测定该组 分的含量，这种分析方法叫做重量分析法 。
重量分析法中，待测组分与试样中其它 组分分离的方法，常用的有下面两种：
一、 沉淀法：
使待测组分生成难溶化合物，使其转化成 一定的称量形式称重，从而得出待测组分的含 量。
例如，测定试液中SO42-含量时，在试液中 加入过量BaCl2使SO42-完全生成难溶的BaSO4 沉淀，经过滤、洗涤、干燥后称量，从而计算 出试液中硫酸根离子的含量。
一般挥发性的沉淀剂过量50～100%，而非 挥发性的沉淀剂过量20～30%。
二、影响沉淀溶解度的因素
2、盐效应：
当溶液中存在浓度较大的强电解质时，应考 虑活度积。
溶液的离子强度增大，离子的活度系数变小， 体系的平衡被破坏，沉淀会进一步溶解，以使 活度积达到平衡的要求，这样就会使沉淀的溶 解度增大，这一现象称为盐效应。
优点：直接用分析天平称量而获得分析 结果，如果分析方法可靠，操作细心，对于 常量组分的测定能得到准确的分析结果，相 对误差约0.1－0.2 %。
缺点：操作繁琐，耗时较长，不适用于 微量和痕量组分的测定。
目前，重量分析主要用于含量不太低的 硅、硫、磷、钨、稀土元素等试样的分析。
注意区分“沉淀形式”和“称量形式”， 因为在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化， 因而称量的物质可能不是原来的沉淀。
二、气化法（失重法）：
通过加热或其它方法使试样中的被测组分 挥发逸出，然后根据试样重量的减轻计算试 样中该组分的含量；或当该组分逸出时，选 择一吸收剂将它吸收，然后根据吸收剂重量 的增加计算该组分的含量。
例如，测定测定试样中结晶水时，可将试 样烘干至恒重，试样减少的重量，即所含水 份的重量。
也可将加热后产生的水气吸收在干燥剂里， 干燥剂增加的重量，即所含水份的重量。
例如，丁二酮肟和H2S都可沉淀Ni2＋，但在 测定Ni2＋时常选用前者。又如沉淀Zr4＋时，选 用在盐酸溶液中与锆有特效反应的苦杏仁酸作 沉淀剂，这时即使有钛、铁、钒、铝、铬等十 多种离子存在，也不发生干扰。
除此以外，还应尽可能选用易挥发或易灼烧 除去的沉淀剂。这样，沉淀中带有的沉淀剂即 使未洗净，也可以借烘干或灼烧而除去。
②加入过量的Ba2+，使溶液中的[Ba2+]= 0.01mol/L，此时BaSO4沉淀的溶解度s为：
s=[SO42-]=8.7×10-11/0.01=8.7×10-9 (mol/L) 在200mL溶液中的溶解损失量为：
8.7×10-9×233.4×200/10004×10-4(mg)
结论：利用共同离子效应是使沉淀完全的重 要措施之一。
一些铵盐和有机沉淀剂都能满足这项要求。 许多有机沉淀剂的选择性较好，且形成的沉淀 组成固定，易于分离和洗涤，称量形式的摩尔 质量也较大，因此在沉淀分离中，有机沉淀剂 的应用日益广泛。
以沉淀法进行重量分析的第一个要求就是被 测组分要能够沉淀完全。这一指标可以通过计 算沉淀后，溶液中被测组分的剩余量来衡量。
2、对称量形式的要求
组成必须与化学式符合：这是对称量形式 最重要的要求，否则无法计算分析结果。 称量 形式要稳定，不受空气中水份、二氧化碳和氧 气的影响。称量形式的摩尔质量要大，这样， 由少量的待测组分可以得到较大量的称量物质， 能提高分析灵敏度，减少称量误差。
3、沉淀剂
应根据上述要求来考虑沉淀剂的选择。此外， 还要求沉淀剂应具有较好的选择性。
解：①加入等物质的量的Ba2+，此时BaSO4 沉淀的溶解度s为：
s0
[Ba
2 ]
[SO
24
]
K sp
8.7 10 11 9.33 10 6 mol/L
在200mL溶液中的溶解损失量为： 9.33×10-6×233.4×200/10000.4(mg)
此时溶解的损失量已超过了重量分析所允 许的溶解损失量0.1mg。
由于盐效应比同离子效应小得多，如果加入 的沉淀剂和其它电解质浓度不是很大，则可以 不考虑盐效应的影响。
二、影响沉淀溶解度的因素
1、共离子效应：存在过量沉淀剂时，会使沉 淀的溶解度降低，这一现象称为共离子效应。
用BaSO4重量法测定SO3含量时，首先将含 硫酸盐试样处理成SO42-形式的试样溶液，总体 积控制在200mL，计算以下两种情况下BaSO4 沉淀的溶解损失量是多少
①加入等物质的量的Ba2+； ② 加 入 过 量 的 Ba2+， 使 溶 液 中 的 [ Ba2+]= 0.01mol/L。
例 如 在 Ca2＋ 的 测 定 中 沉 淀 形 式 是 CaC2O4·H2O， 灼烧后所得的称量形式是CaO； 而用BaSO4重量法测定Ba2＋或SO42-时，沉淀形 式和称量形式都是BaSO4。
对沉淀形式和称量形式有以下要求。
1、对沉淀形式的要求
沉淀的溶度积要小，以保证被测组分沉淀完 全。沉淀要易于过滤和洗涤，因此，要尽可能 获得粗大的晶形沉淀；如果是无定形沉淀，应 注意掌握好沉淀条件，改善沉淀的性质。沉淀 要纯净，以免混进杂质。沉淀还要易于转化为 称量形式。
一、溶度积与沉淀完全的程度
根据溶度积原理可以判断沉淀是否生成或溶 解，在实际工作中具有重要的意义。
例如，在BaSO4溶液中，当：沉淀达到平衡时有：
BaSO4===Ba2+ +SO42-
K
O sp
[Ba2 ][SO42 ]
根据化学平衡移动原理，或溶度积规则：
(1) [Ba2+][SO42-]＜Ksp时，溶液未达饱和，无沉淀 析出。
(2)[Ba2+][SO42-]＝Ksp时，溶液是饱和溶液，沉淀和 溶液处于平衡状态。
(3)[Ba2+][SO42-]＞Ksp时，溶液是过饱和溶液， 过量的BaSO4将以沉淀形式从溶液中析出。
在溶液离子强度较大时，式中的各项应以活 度表示，但在离子浓度较低的体系中用浓度代 替活度，可以大致判断加入沉淀剂的量与被测 物剩余量之间的关系（小于10-5mol/L）。