伏尔哈德法测定煤中氯的最佳条件_杨秀波

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煤中氟和氯含量的快速测定

煤中氟和氯含量的快速测定发表时间：2020-09-16T14:59:21.460Z 来源：《中国西部科技》2020年10期作者：张婧蔚[导读] v本文首先说明了快速测定煤中氟和氯含量的意义，然张婧蔚新疆维吾尔自治区煤炭煤层气测试研究所 830000摘要：本文首先说明了快速测定煤中氟和氯含量的意义，然后分析了煤中氟和氯含量测量的重要方法，最后详细阐述了煤中氟和氯含量的快速测定流程。

关键词：煤；氟；氯；测定；离子色谱法一、快速测定煤中氟和氯含量的意义我国是煤炭消费大国，煤做为燃料在直接燃烧过程中，氟几乎全部转化为挥发性化合物排放到大气中，然后固定在土壤或流水中，直接或间接影响人体健康，氟慢性中毒可致使人牙齿变黄、骨骼变形，身形矮小，甚至畸形。

煤在燃烧以及炼焦的过程中，煤中氯的释出会引起炭化室管道的腐蚀；此外，煤中氯含量的高低，能反映出煤中钾、钠元素的高低，也是计算煤中矿物质及精确计算煤中氧的主要依据。

煤中氟、氯的高低直接影响到后续加工的成本、产品的质量和环境污染的严重程度。

随着社会经济的发展，国家对环境保护日趋重视，控制煤中的氟、氯含量，已成为提高环境质量的主要措施之一。

因此，研究煤中氟、氯的快速测定方法可以为煤炭的检验监管提供重要技术支持，对提高煤炭有害元素检测水平有重要意义。

二、煤中氟和氯含量测量的重要方法氟和氯含量检测是煤炭化学成分检测的重要项目，目前的检测方法主要有我国国家标准推荐的高温燃烧水解-离子选择电极法和美国材料与试验协会（ASTM）制定的氧弹燃烧标准方法。

近年来，也有学者采用高温碱熔法、离子选择性电极法、电位滴定法、量热仪水解法、电感耦合等离子体发射光谱法、X射线荧光光谱法和高效液相色谱法等方法分别测定氟和氯含量。

但比对试验显示，氧弹燃烧法不能同时完全分解煤中的氟和氯；离子选择电极法虽然测定部分操作比较简单，但不能同时测定氟、氯两种元素；电感耦合等离子体发射光谱和X 射线荧光光谱运行成本高，试剂昂贵且准确度低，重复性差。

佛尔哈德法测定复杂物料中氯

２结果与讨论
２１硝酸加入量的选择由于指示剂铁铵钒中的三价铁离子易水解，水
解产物呈红褐色，会对滴定结果产生影响，所以有必要考察体系酸度（也就是硝酸加入量）对测定结果的影响，同一个样品，称取０５ｇ，加入不同体积的硝酸（１＋１），其它测定条件均不变，考察硝酸加入量对测定结果的影响，结果见表１。
７０
湖南有色金属
ＨＵＮＡＮＮＯＮＦＥＲＲＯＵＳＭＥＴＡＬＳ
第３５卷第１期２０１９年２月
佛尔哈德法测定复杂物料中氯
罗许英，陈兰
（郴州市金贵银业股份有限公司，湖南郴州４２３０３８）
摘要：含氯复杂物料用２０％氢氧化钠溶液进行消解后，在酸性环境中，加过量硝酸银沉淀氯离子，后以铁铵钒作指示剂，用硫氰酸铵标准溶液滴定过剩的银离子，从而推算出复杂物料中的氯含量，试验证明该法精密度和准确度都很高，能很好地运用于生产。关键词：含氯复杂物料；氯含量；佛尔哈德法中图分类号：ＴＧ１１５３＋１文献标识码：Ａ文章编号：１００３－５５４０（２０１９）０１－００７０－０３
ω＝００３５４５·（Ｃ１·Ｖ１－Ｃ２·Ｖ２）／ｍ×１００％式中：Ｃ１硝酸银标准溶液的浓度／ｍｏｌ·Ｌ－１；Ｖ１为滴定消耗硝酸银标准溶液的体积／ｍＬ；Ｃ２硫氰酸铵标准溶液的浓度／ｍｏｌ·Ｌ－１；Ｖ２为滴定消耗硫氰酸铵标准溶液的体积／ｍＬ；ｍ为称取试样的质量／ｇ；ω为试样中氯的百分含量／％。
１２３２
２５
加入铁铵钒指示剂，没有红褐色沉淀产生，不影响终点判断
１２２３
从表１可以看出，当硝酸加入量在１５ｍＬ以上时，铁铵钒不水解，不影响终点判断，为了确保三价铁不水解，本试验采用加入硝酸的量为２０ｍＬ。２２滴定近终点操作

浅谈如何测定煤的含氯量

０引言
中国在２０１５年１月１Ｅｌ颁布施行了（（商品煤质量管理暂行办、法》，将煤中的ｃｌ含量作为煤进出口及运输指标，此（仂、法》实行使煤生产企业、加工企业、运输企业及销售和进出口企业对ｃｌ含量更加关注。《商品煤质量管理暂行办’ 法》规定，作为商品出售的煤炭产品，不包括坑口自用煤及煤泥、矸石等副产品，煤中的Ｃｌ含量（Ｃｌｄ）应该小于等于０．３％，根据相关煤中Ｃｌ含量的文献，不难发现各大产煤国中的煤中ｃｌ含量是不同的，一些主要产煤国，如美国，其煤中ｃｌ含量在０．０１％～０．９０％间，英国产煤中的ｃｌ含量在０．０．１％～０．８０％之间，中国煤中Ｃｌ含量较低，在０．０１％～０．２０％之间。本文利用高温燃烧水解一电位滴定法测定煤中的含ｃｌ量，并说明其中存在的问题。
摘要：结合ＧＢ厂ｒ３５５８－２０１４煤中氯的测定方法中的高温燃烧水解一电位滴定法测定煤的ｃ１含量，简要说明使用此法的标准、原理及测定步骤。主要利用煤样在Ｏ和水蒸气中燃烧水解释放出的全部ｃｌ转移到冷凝液中，并用ＡｇＮ０，滴定，以滴定终．＆ＡｇＮＯ的用量来计算煤的Ｃｌ含量，这种方法快捷、方便，测得的结果也相对准确。
２０１６年第１期（ＲＧＹＡＮＤＥＮＥＲＧＹＣ０ＮＳＥＲＶＡＴ１０Ｎ

氯元素含量测定方法

氯元素含量测定方法我跟你说啊，这氯元素含量测定这事儿，我一开始真是瞎摸索。

最开始我就想啊，这能有啥难的，肯定能很快搞定。

我先试了银量法。

这方法理论上好像很简单，就利用氯离子和银离子反应生成氯化银沉淀。

我想着，这就像做蛋糕，各种配料按比例放进去就成了呗。

我把样品准备好，然后就加入硝酸银溶液。

结果呢，我忽略了好多小细节。

比如说溶液的酸度得控制好啊，我开始没太在意，结果生成的沉淀不是预期的那么纯净，测得的数据乱七八糟的。

后来我才知道，酸度会影响其他离子的存在形式，所以对测定结果影响巨大。

这就好比你做蛋糕的时候放错了盐的量，整个味道就变了。

然后我又试过离子色谱法。

这个仪器啊，对于我这小新手来说，操作可有点复杂。

各种管路连接，参数设置，我感觉就像进入了一个迷宫似的。

我设置参数的时候，总是不小心选错这个选错那个，导致仪器经常报错。

不过等我慢慢摸清楚了规律之后，这个方法倒是挺准的。

比如说我测定一个已知氯含量的标准样品的时候，只要参数设置对了，就能得到比较靠谱的结果。

但是这个方法的仪器太贵了，如果不是专业的实验室，一般人可玩不起。

最近我试了一种氧化还原滴定法。

这个方法吧，关键在于找到合适的氧化剂。

我试了好几种，跟碰运气似的。

有时候选错了氧化剂，反应不完全或者反应太过了，测定结果完全不对。

比如说我开始选的一种氧化剂，它和样品中的其他物质也发生反应了，这就相当于节外生枝，让结果误差特别大。

后来啊，我不断试验，最终确定了一种氧化剂，在特定的反应条件下，这个方法可以比较准确地测定氯元素的含量。

不过这个方法也有麻烦的地方，反应条件要求比较严格，温度啊，溶液浓度啊这些条件稍微一变，结果可能就不准了。

我觉得如果要是条件允许，离子色谱法肯定是精度比较高的。

但是对于一些小型的实验室或者刚起步的研究，银量法和氧化还原滴定法只要经过大量的练习和对细节的把控，也能得到比较满意的结果。

虽然这一路走来我犯了不少错误，但是也积累了不少经验，希望我这些经验能对你有点帮助。

氯离子测定仪说明书知识

弘扬高科技企业之宗旨凭籍卓越质量品质迅速风靡煤质设备市场奉行低价位之经营策略遵循无限服务理念全面拓展煤质设备领域YXFL-6H氟氯离子测定仪使用说明书Xxx电子科技有限公司制造用心服务鹤壁永心目录第一章简介 (2)1.1产品概述 (2)1.2测试原理 (2)1.3功能特点 (2)1.4技术参数 (3)第二章结构组成与安装 (3)2.1仪器连接图示 (3)2.2设备安装步骤 (4)2.3安装注意事项 (6)第三章试剂和材料的准备 (6)3.1试剂和材料 (6)第四章仪器操作 (8)4.1控制面板介绍 (8)4.2显示界面介绍 (9)第五章实验步骤操作 (10)5.1仪器准备 (10)5.2燃烧水解 (11)5.3电位测量 (11)第六章结果计算 (12)6.1结果表达 (12)6.2方法的精密度 (13)第七章常见故障及处理方法 (14)第一章简介1.1产品概述氯是煤中的有害元素，煤在燃烧过程中，煤中氯大部分以氯化氢或有机氯化物等气态释放，对工业利用和环境污染具有直接或潜在的危害。

煤中氯含量也是评价煤炭品质主要指标之一。

因此，研究准确、快速检测煤中氯含量是十分必要的。

本实验设备采用高温燃烧水解法所得到氯离子样品溶液，以银为指示电极，银-氯化银为参比电极，用硝酸银电位法直接滴定冷凝液中的氯离子浓度，根据硝酸银标准溶液用量计算出煤中的氯含量，符合国标GB/T 3558-2014《煤中氯的测定方法》的要求。

1.2测试原理煤样和少量石英砂混合，在1100℃高温下与氧气和水蒸气混合气流中燃烧和水解，煤中氯全部转换为氯化物进入了冷凝水中并定量地溶于水中，以银为指示电极，银-氯化银为参比电极，用硝酸银电位法直接滴定冷凝液中的氯离子浓度，根据硝酸银标准溶液用量计算出煤中的氯含量。

1.3功能特点●采用中文液晶显示，界面友好，操作简单。

●采用PID控制炉流，控温精度高，有效延长硅碳管使用寿命。

●测温采用高精度、低温漂元器件，保证了测温的长期准确性。

工业分析技术专业《佛尔哈德法1》

第四页，共四页。
在中性或碱性介质中，Fe3将水解形成FeOH2等深色配合物，影响终点观察;
在碱性介质中，Ag会生成Ag2O沉淀
第一页，共四页。
佛尔哈德法的滴定条件
（2）剧烈摇动溶液，以减少AgSCN对Ag的吸附
（3）指示剂用量：浓度高，Fe3桔黄色干扰终点观察，实际中， =
（4）测定Cl-时应防止AgCl转化为AgSCN
（6）强氧化剂、氮的低价氧化物、汞盐等能与SCN-起反应，干扰测定，必须预先除去
佛尔哈德法的优点：
选择性较高
因为滴定是在硝酸介质中进行，许多弱酸盐如 PO43-、AsO43-、S2- 等不干扰卤素滴定
第三页，共四页。
内容总结
●返滴定法。在中性或碱性介质中，Fe3将水解形成FeOH2等深色配合物，影响终点观察。SAgCl＞SAgSCN ，会发生沉淀转化，多消耗NH4SCN。（3）指示剂用量：浓度高，Fe3桔黄色干扰终点观察，实际中， =。● 加热煮沸，使氯化银凝聚，过滤除去Ag。●加有机溶剂（硝基苯、苯、甘油等），使AgCl进入有机层中而不与滴定液接触。（5）测 I-时应先加AgNO3，后加Fe3（防止Fe3氧化I-）。选择性较高
SAgCl＞SAgSCN，会发生沉淀转化，多消耗 NH4SCN
标防准止办溶法液：，使终点拖后
●加热煮沸，使氯化银凝聚，过滤除去Ag ●加有机溶剂（硝基苯、苯、甘油等），使AgCl进入有机层中而不与滴定液接触
第二页，共四页。
佛尔哈德法的滴定条件
（5）测 I-时应先加AgNO3，后加Fe3（防止Fe3氧化I-）
佛尔哈德法
●返滴定法被测物：Cl -、Br-、I -、SCN- 等 X- + Ag+(过量) = AgX + Ag+ (剩余) SCN- Ag 剩余 = AgS红色滴定条件：（1）滴定反应在酸性介质中进行一般用硝酸来控制酸度，使cH=02~·L-1

福尔哈德法,法杨司法

福尔哈德法测定Cl-1二：【实验原理】1：采用反滴定测定Cl-1 加入过量AgNH3标准溶液，使Cl-1生成AgCl沉淀后再用硫氰酸按返滴定剩余Ag+1 2：直接法测定Ag+1 在酸性介质中（酸度为0.1至1mol.L-1）用硫酸氢铵标准溶液滴定含Ag+1的试剂，待硫酸氢银沉淀完全，少过量的SCN-与Fe+3反应生成红色络离子，表示达到滴定终点。

3：相关反应：（1）：SCN-+Ag+=AgSCN↓（白色）Ksp=1.0×10-12 终点时：SCN-+Fe3+=FeSCN2+（红色）K稳=138 终点出现早晚与[Fe3+]（o.oo15mol.L-1）大小有关。

（2）：返滴定法测定Cl-时：Cl-+Ag+(过量)=AgClˉSAgCl=1.35×10-5mol/L大Ag+(剩余)+SCN-?AgSCNˉSAgSCN=1.0×10-6mol/L小终点时：SCN-+Fe+=FeSCN2+（红）发生转化作用：AgClˉ+SCN-=AgSCNˉ+Cl-法扬司法概念：以AgNO３为标准溶液，用吸附指示剂(如荧光黄或曙红等)指示终点的银量法原理：用AgNO３标准溶液滴定样品中的C1—，以荧光黄为指示剂，其反应如下：HFI＝H’+FI—(荧光黄)无色黄绿色AgCI．Ag＋+FI—＝AgCI·Ag·FI 黄绿色淡红色荧光黄为有机弱酸，在溶液中可离解为黄绿色的FI—离子，但若溶液的酸度太大，将抑制其离解，使终点不敏锐。

所以滴定介质的酸度主要由吸附指示剂的酸离解常数决定。

滴定开始至化学计量点前，由于样品中的C1—仍大量存在，AgCl胶粒带负电荷，荧光黄阴离子FI—不被AgCl胶粒吸附，到达化学计量点后，过量一滴AgNO３的标准溶液，使AgCl胶粒带正电荷(AgCl·Ag＋)＋，带正电荷的(AgCl·Ag ＋)＋胶粒强烈吸引FI—，可能由于在AgCl表面形成了荧光黄银化合物，导致颜色发生变化，使沉淀表面呈淡红色，指示滴定终点。

煤中氯的测定

煤中氯的测定The Standardization Office was revised on the afternoon of December 13, 2020煤中氯的测定煤中氯的含量很低，但氯对煤的工业利用危害却很大。

煤中氯多以碱金属氯化物（主要是氯化钠）的形式存在，含量一般为% %，高的可达1%。

煤的氯含量如超过%，这种煤用于炼焦或作燃料时，各种管道及炭化室壁会遭到强烈的腐蚀。

测定煤种氯的方法有艾氏剂熔样——硫氰酸钾滴定法、高温燃烧/水解——电位滴定法两种。

我们鹤壁市华通分析仪器有限公司研发的CL-2型氯离子测定仪的测定原理是高温燃烧水解——电位滴定法。

我们现在着重了解该方法的原理高温燃烧水解——电位滴定法1、测定原理煤样在氧气和水蒸气混合气流中燃烧和水解，煤中氯全部转化为氯化物并定量的溶于水中。

以银为指示电极，银-氯化银为参比电极，用标准硝酸银电位法直接滴定冷凝液中的氯离子浓度，根据标准硝酸银溶液用量计算煤中氯的含量。

二、试剂和材料1、石英砂；2、硫酸溶液；3、氢氧化钠溶液；4、琼脂粉（化学纯）；5、硝酸钾饱和溶液；6、乙醇（分析纯）；7、溴甲酚绿指示剂；8、标准氯化钠溶液；9、标准硝酸银溶液；10、瓷舟：耐温1100℃以上。

三、仪器设备1、高温燃烧水解装置；2、电位滴定装置；3、分析天平：感量。

四、燃烧水解煤样1、连接好电路、气路和冷却水。

将高温炉升温到1100℃。

往一号吸收瓶加入约30mL蒸馏水，2号吸收瓶加入约20mL蒸馏水。

开通冷凝管冷却水。

塞紧进样推棒橡胶塞，调节氧气流量为500mL/min,检查是否漏气。

2、高温水解样品准确称量空气干燥煤样与瓷舟中，再用适量石英砂铺盖在上面。

把瓷舟放入燃烧管，插入进样推棒，塞紧橡胶塞，通入氧气和水蒸气。

把瓷舟前端推到300℃温度区，在15min内分三段（300℃、600℃、800℃各停留5min）把瓷舟推到恒温带并停留15min。

整个操作过程中应控制水蒸气发生器水的蒸发量为2mL/min。

富尔哈特法中以甘油代替硝基苯测试氯含量

富尔哈特法中以甘油代替硝基苯测试氯含量
柏述祥;杨桂芳
【期刊名称】《中国医院药学杂志》
【年(卷),期】1987()5
【摘要】国内有关标准都应用经典的富尔哈特法测定氯化物含量。

由于AgSCN 的溶度积(1.0×10-6M)小于AgCl的溶度积(1.7×10-5M),当达到等当点后,SCN~-就会将AgCl沉淀转化为AgSCN,要消耗过多的NH4SCN,所以在用NH4SCN标准液回滴之前,需向待测液中加入硝基苯,并强烈振摇,使硝基苯包在AgCl的表面上,减少AgCl与SCN~-的接触,防止沉淀转化。

硝基苯属于挥发性剧毒药,对长期操作者的身体健康及环境污染都有害。

【总页数】1页(P230-230)
【作者】柏述祥;杨桂芳
【作者单位】本溪市药品检验所
【正文语种】中文
【中图分类】O64
【相关文献】
1.氯金酸钠代替氯金酸测定矿石中金含量的研究
2.近红外光谱法快速测定高含量精制甘油中的甘油含量
3.工艺软水中氯离子含量对油脂中氯离子、3-氯丙醇酯和缩水甘油酯含量的影响
4.高效液相色谱法测定2-氯-4-硝基苯基-β-D-半乳糖苷和2-氯-4-硝基苯基-N-乙酰基-β-D-氨基葡萄糖苷含量及其稳定性的研究
5.苯甲醇代替佛尔哈德法中的硝基苯
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佛尔哈德法测定可溶性氯含量的实验改进

佛尔哈德法测定可溶性氯含量的实验改进作者：杜春明，许龙灿来源：《卫生职业教育》 2018年第17期摘要：以苯甲醇代替佛尔哈德法中的硝基苯作为AgCl沉淀保护剂，测定可溶性氯含量，效果优于传统实验方法，且苯甲醇无毒，使用安全，准确度也较高，有很强的实用性。

关键词：佛尔哈德法；可溶性氯；含量测定中图分类号：G424.31文献标识码：B文章编号：1671-1246（2018）17-0113-02佛尔哈德法是测定氯离子的常用方法之一，是常用的含氯药物含量测定方法。

此法的缺点是使用硝基苯、四氯化碳等挥发性有毒物质。

1 实验方法与条件1．1 佛尔哈德法佛尔哈德法也叫铁铵矾指示剂法，是以铁铵矾［NH4Fe（SO4）2·10H2O］为指示剂，NH4SCN或KSCN作为滴定液，在酸性溶液中直接测定Ag+或间接测定卤化物的银量法，分为直接滴定法和回滴定法（返滴法或剩余滴定法）两种。

1．2 回滴定法向含卤离子的溶液中加入准确过量的AgNO3滴定液，在酸性条件下，用铁铵矾作为指示剂，用NH4SCN或KSCN作为滴定液，回滴过量的AgNO3，以出现淡红色为终点，确定卤离子含量。

反应如下：滴定前：Ag+（过量）+X-?葑AgX↓；滴定时：Ag+（剩余）+SCN-?葑AgSCN↓（白色）；终点时：Fe3++SCN-?葑Fe［SCN］2+（淡红色）。

1．3 滴定条件（1）在酸性（0.1~ 1.0 mol/L HNO3）条件下进行。

酸性条件既能有效防止Fe3+发生水解，确保Fe3+及时指示滴定终点，也可避免AsO43-、PO43-、CO32-、CrO42-等离子的干扰。

（2）溶液中的强氧化剂Cu2+、Hg2+等能与SCN- 反应，干扰滴定，应预先除去。

（3）滴定过程中要剧烈振摇，防止AgSCN沉淀吸附Ag+使终点提前。

（4）测定I-时，要先加AgNO3滴定液，待AgI沉淀完全后再加指示剂，防止I-被Fe3+氧化成I2，影响测定结果。

煤中氯元素检测方法研究

煤中氯元素检测方法研究作者：陈静霞来源：《中国化工贸易·中旬刊》2019年第03期摘要：我国作为一个煤炭大国，随着国内外煤炭贸易市场的日益壮大，煤炭行业已经成为推动我国经济发展的重要支柱之一。

由于煤炭中含有多种有毒有害的微量元素，因此对这类元素的检测方法进行相关的研究显得尤为重要。

本文主要针对煤炭中危害较严重的元素之一氯元素的危害做出简单的阐述，并对它的检测方法进行了分析和研究。

关键词：煤炭;氯元素;检测随着社会经济日新月异的发展，我国工业化进程脚步的不断加快，环境污染也越来越严重，但国民环保意识在不断的加强，有害元素的排放也越发受到重视。

从煤炭的开采到燃烧利用的过程中，煤炭中所含有毒有害元素也将析出，或多或少入侵到土壤、大气、水源及生态环境中，这些有害微量元素与人类及动植物的健康息息相关。

氯元素为煤中有害微量元素之一，它可以通过各种途径对生态环境造成严重的负面影响，更会对人类的健康造成严重的危害。

1 煤炭中所含氯元素的危害煤中氯的含量一般较低，但氯对煤的工业利用危害却很大。

煤中氯含量一般为0.01%～0.2%，高的可达1%。

氯是人体不可或缺的元素之一，对人体的水分平衡机制起着调节作用，人体内缺少氯元素会导致腹泻、缺水等症状，先天遗传缺少氯造成生长障碍，但过多的摄入也会对人体造成一定的危害，例如高血压等。

所以，氯在人体和生态环境中的危害必须控制在一定范围之内。

与此同时，在一些大型的将煤炭作为主要燃料的生产单位，在其燃烧时形成HCl，腐蚀管道、容器的表面金属氧化物层，对不锈钢的腐蚀尤其严重。

Cl含量超过0.3%，这种煤用于炼焦或做燃料时，各种管道及炭化室壁会遭到强烈的腐蚀，大大缩短贵重设备的使用寿命。

从目前形式来看，经济发展与环境污染已然成为人类社会面临的两大问题。

经济的飞速发展对环境所造成的影响越来越受到世界的关注，我国如何在经济快速发展的前提下保护环境是一个急需解决的问题。

因此，如何精准的检测煤炭中氯元素的含量对于它在环境中所占比例的控制以及减少对设备的腐蚀和延长设备受用寿命具有深远的意义。

微波激发氧弹燃烧-离子色谱法检测煤炭中氟和氯

微波激发氧弹燃烧-离子色谱法检测煤炭中氟和氯苏征;叶佳宇;宋卫得;袁晓鹰【摘要】The microwave digestion system was equipped with oxygen bomb.The coal sample was treated using microwave induced oxygen bomb combustion.The content of fluorine and chlorine was determined by ion chromatography.The pretreatment conditions were listed as below: the oxygen bomb reflux time was 30 min, the absorption solution was 50 mmol/L ammonium carbonate, and 15% quartz sand was added.It was found that the recovery of fluorine could be greatly improved, while the absorption of chlorine was not affected.The mixed leaching solution of sodium carbonate and sodium bicarbonate with flow rate of 1.00 mL/min was selected for the ion chromatography.The detection limit of fluorine and chlorine was 0.010 mg/L and 0.011 mg/L, respectively.The mass concentration of fluorine and chlorine in range of 0.05-50 mg/L was linear to the peak area.The correlation coefficients of calibration curves were higher than 0.999.The proposed method was applied for the analysis of standard sample and actual sample of coal.The found results of standard sample were consistent with the certified values.The relative standard deviation (RSD) was less than 5%.The determination results of actual sample could also meet the requirements of relevant standards.%采用微波消解系统配置氧弹,建立了微波激发氧弹燃烧处理煤炭样品,离子色谱法检测氟、氯的方法.前处理采用30 min氧弹回流时间、50 mmol/L碳酸铵吸收液,添加15%的石英砂可极大地提高氟的回收率,同时又不影响氯的吸收;离子色谱法检测时采用碳酸钠和碳酸氢钠混合淋洗液,流速为1.00 mL/min.实验方法用以检测煤炭中氟和氯的检出限分别为0.010 mg/L和0.011 mg/L.氟、氯质量浓度在0.05~50 mg/L 范围内与峰面积线性相关,校准曲线的相关系数均大于0.999.对煤炭标样及实际样品进行分析,煤炭标样的测定值与认定值一致,结果的相对标准偏差(RSD)小于5%;实际样品的结果也满足相关标准的要求.【期刊名称】《冶金分析》【年(卷),期】2017(037)007【总页数】6页(P45-50)【关键词】煤炭;氟;氯;微波激发氧弹燃烧;离子色谱法【作者】苏征;叶佳宇;宋卫得;袁晓鹰【作者单位】日照出入境检验检疫局,山东日照 276826;日照出入境检验检疫局,山东日照 276826;日照出入境检验检疫局,山东日照 276826;日照出入境检验检疫局,山东日照 276826【正文语种】中文煤炭燃烧时，其中的氟、氯元素大部分转化为氟化氢、氯化氢。

煤炭直接液化产品中氯含量测定

煤炭直接液化产品中氯含量测定姜元博;孙策;李克健;邹滢;高山松【摘要】采用高温裂解燃烧/离子色谱法建立了测定煤直接液化产品微量氯含量分析方法.样品在高温裂解燃烧炉燃烧,其中氯化合物生成HC1气体或C12,经水吸收形成含C1-的水溶液,离子色谱测出水溶液中的C1-含量,进而计算出样品中的氯含量.优化的测定条件:燃烧炉温度1300℃,燃烧时间10 min,载气流速1.5 mL/min,样品进样量为0.10～0.16 g.2种不同添加量加标样品的平均回收率为106.61％和94.82％,分析结果的相对标准偏差为3.24％和0.18％.通过对多种煤直接液化产品氯含量分析,获得了煤液化产品中氯含量分布信息.【期刊名称】《洁净煤技术》【年(卷),期】2013(019)004【总页数】4页(P64-67)【关键词】煤直接液化产品;氯含量;高温裂解燃烧炉;离子色谱【作者】姜元博;孙策;李克健;邹滢;高山松【作者单位】中国神华煤制油化工有限公司上海研究院,煤炭直接液化国家工程实验室,上海201108;华东理工大学化工学院,上海200237;中国神华煤制油化工有限公司上海研究院,煤炭直接液化国家工程实验室,上海201108;华东理工大学化工学院,上海200237;中国神华煤制油化工有限公司上海研究院,煤炭直接液化国家工程实验室,上海201108【正文语种】中文【中图分类】TQ529.1;TD849煤直接液化是使固体状态的煤在高压和一定温度下直接与H2反应,使煤炭直接转化成液体油品的技术[1]。

在液化反应过程中,煤中部分氯化物转移到液化产品中,在液化产品进一步改质过程中,产品中氯化合物生成HCl,有可能腐蚀设备,影响装置稳定运转[2-5]。

油品中氯含量测定非标准方法主要有联苯基纳法和氧化微库伦法等。

联苯基纳法使用剧毒试剂,分析过程繁琐,分析时间长；氧化微库仑法需要复杂的样品前处理,且氧化炉最高温度一般低于1100℃,低于一般无机氯盐的气化温度,分析含有无机氯盐样品时,总氯含量测定结果可能偏低[6-8]。

煤中氯的测定

煤中氯的测定之迟辟智美创作煤中氯的含量很低，但氯对煤的工业利用危害却很年夜.煤中氯多以碱金属氯化物（主要是氯化钠）的形式存在，含量一般为0.01% -0.2%，高的可达1%.煤的氯含量如超越0.3%，这种煤用于炼焦或作燃料时，各种管道及炭化室壁会遭到强烈的腐蚀.测定煤种氯的方法有艾氏剂熔样——硫氰酸钾滴定法、高温燃烧/水解——电位滴定法两种.我们鹤壁市华通分析仪器有限公司研发的CL-2型氯离子测定仪的测定原理是高温燃烧水解——电位滴定法.我们现在着重了解该方法的原理高温燃烧水解——电位滴定法1、测定原理煤样在氧气和水蒸气混合气流中燃烧和水解，煤中氯全部转化为氯化物并定量的溶于水中.以银为指示电极，银-氯化银为参比电极，用标准硝酸银电位法直接滴定冷凝液中的氯离子浓度，根据标准硝酸银溶液用量计算煤中氯的含量.二、试剂和资料1、石英砂；2、硫酸溶液；3、氢氧化钠溶液；4、琼脂粉（化学纯）；5、硝酸钾饱和溶液；6、乙醇（分析纯）；7、溴甲酚绿指示剂；8、标准氯化钠溶液；9、标准硝酸银溶液；10、瓷舟：耐温1100℃以上.三、仪器设备1、高温燃烧水解装置；2、电位滴定装置；3、分析天平：感量0.1mg.四、燃烧水解煤样1、连接好电路、气路和冷却水.将高温炉升温到1100℃.往一号吸收瓶加入约30mL蒸馏水，2号吸收瓶加入约20mL蒸馏水.开通冷凝管冷却水.塞紧进样推棒橡胶塞，调节氧气流量为500mL/min,检查是否漏气.2、高温水解样品准确称量空气干燥煤样0.5g与瓷舟中，再用适量石英砂铺盖在上面.把瓷舟放入燃烧管，拔出进样推棒，塞紧橡胶塞，通入氧气和水蒸气.把瓷舟前端推到300℃温度区，在15min内分三段（300℃、600℃、800℃各停留5min）把瓷舟推到恒温带并停留15min.整个把持过程中应控制水蒸气发生器水的蒸发量为2mL/min.燃烧——水解完成后，停止通氧气和水蒸气，取下进样棒，用带钩的镍铬丝取出瓷舟.将吸收瓶内的样品溶液倒入200mL烧杯中，用蒸馏水冲刷吸收瓶及导气管，1号瓶洗两次，2号瓶洗一次，洗液直接冲入烧杯内，用蒸馏水定容到（140±10）mL.往烧杯中加入3滴溴甲酚绿指示剂，用氢氧化钠溶液中和到指示剂酿成浅蓝色，再加入0.25mL的硫酸溶液、3mL硝酸钾溶液和5mL标准氯化钠溶液.五、电位滴定1、将盛有150mL蒸馏水的烧杯放在滴定台上，拔出指示电极，用盐桥将此溶液与参比电极相连.将两电极引线与毫伏计丈量连接.放入搅拌子，开动搅拌器.此时毫伏计应显示两电极间的电位差，否则应检查丈量电路连接是否正确.2、终点电位标定；1）、空白溶液制备；2）、滴定终点电位标定；3）、样品溶液滴定；六、测定结果的计算煤中氯的含量计算结果修约到小数点后第三位.。