ZC(统1讲)统计热力学
统计热力学基础1-PPT课件
间不可区分。例如,气体的分子,总是处于混乱
运动之中,彼此无法分辨,所以气体是非定位系
统,它的微观状态数在粒子数相同的情况下要比
定位系统少得多。
统计系统的分类
根据粒子之间有无相互作用,又可把统计系
统分为近独立粒子系统和非独立粒子系统
子化的能级上,由 N 个粒子分配总能量 E 可以有多种不同的分
配方式,而每一种分配方式均必须满足总能量守恒及总粒子数 守恒两个宏观约束条件,即:
N = Ni U N i i
i i
(1) (2)
定位体系的最概然分布
(1) 排列组合的有关问题 排列组合的有关原则:
如果有4个可别粒子a、b、c、d ,看一看4个粒子有多少种排 列方式?
第七章统计热力学
1. 统计热力学概论 2. 麦克斯韦——玻耳兹曼统计分布 3. 配分函数 4. 理想气体的热力学函数 5.用配分函数计算 r G m 和反应的平衡常数
7.1 统计热力学概论
§0.2. 统计热力学与热力学 1. 统计热力学与热力学的区别
热力学以三个热力学定律和大量实验事实为基础, 采用唯象的处理方法,讨论体系的宏观性质及变化规律。 它不涉及组成该体系的个别粒子的微观性质,所得结论 具有普遍性和可靠性。但它却缺乏理论根据,也无法提 供理论计算方法,如它连最简单的理想气体状态方程也 推不出,即足以说明其局限性。
在1868年,奥地利的科学家Boltzmann就提出,在孤立 体系中,没有理由认为那一种微观状态出现的可能性大于其它 他微观状态。也就是说,所有能满足U.V.N恒定的每一种微观 状态出现的概率都相等。 但就不同的分布来说,出现的数学概率却不相同,其中 均匀分布的概率最大,为6/16。
统计热力学基础
统计热力学基础教学目的与要求:通过本章的教学使学生初步了解统计热力学的基本研究方法,各种独立子系统的微观状态数的求法,不同系统的统计规律,系统的各热力学函数的表示式,配分函数的计算,固体的热容理论导出的基本思路。
重点与难点:统计热力学的基本研究方法,不同系统的微观状态数的计算,玻尔兹曼分布律的含义,系统的热力学函数的表示式,配分函数的计算,不同的固体热容理论的基本方法。
概论统计热力学的研究任务和目的统计力学的研究对象是大量微观粒子所构成的宏观系统。
从这一点来说,统计热力学和热力学的研究对象都是一样的。
但热力学是根据从经验归纳得到的四条基本定律,通过演绎推理的方法,确定系统变化的方向和达到平衡时的状态。
由于热力学不管物质的微观结构和微观运动形态,因此只能得到联系各种宏观性质的一般规律,而不能给出微观性质与宏观性质之间的联系。
而统计热力学则是从物质的微观结构和基本运动特性出发,运用统计的方法,推导出系统的宏观性质,和变化的可能方向。
统计力学的研究方法是微观的方法,它根据统计单位(微粒)的力学性质如速度、动量、位置、振动、转动等,用统计的方法来推求系统的热力学性质,例如压力、热容、熵等热力学函数。
统计力学建立了体系的微观性质和宏观性质之间的联系。
从这个意义上,统计力学又可称为统计热力学。
相对于热力学,统计力学对系统的认识更深刻,它不但可以确定系统的性质,变化的方向和限度,而且还能确定系统的性质的微观根源,这一点要比热力学要深刻。
对于简单系统,应用统计热力学的方法进行处理,其结果是令人满意的。
当然统计热力学也有自身的局限性,由于统计力学要从微观粒子的基本运动特性出发,确定系统的状态,这就有一个对微观粒子的运动行为的认识问题。
由于人们对于物质结构的认识不断深化,不断地修改充实物质结构的模型,所对统计理论和统计方法也要随之修改,所以统计理论是一种不断发展和完善的。
同时模型本身也有近似性,所以由此得到的结论也有近似性。
统计热力学基础
ni是布居在能级上的粒子数;Pε,i是粒子分布在各能级εi上的概率 概率; 概率
(4)分布的微态数WD与系统的总微态数 任何一种分布,只指出在每个能级(或状态)上有多少个粒子, 实现这一分布尚有不同的方式,每一种可区别的方式代表分布 (或系统)的一个可区别的微观状态,简称微态 微态。WD表示分布D 微态 的微态数,用表示系统总的微态数。 (5)分布的概率 计算分布的概率用古典概型的计算公式。 ①古典概型 古典概型又叫等概率模型,既是概率的定义,又是计算概率 古典概型 的基本公式,其特征是: (i)只有有限个基本事件; (ii)所有基本事件发生都是等概率的。
②振动配分函数 对一维谐振子
1 q = 1 e hv kT e hv 2 kT qv = 1 e hv kT
0 v
定义
Θ v
def
hν/ k
式中Θv——振动特征温度,代入上式,则
0 qv =
1 1 e Θ v T
e hv 2kT 1 e Θ v T
qv =
③转动配分函数 对于直线型双原子分子,转动配分函数为
i i
i
(ni + g i 1)! ≈ g in (g >> n ) 离域子系统: WD = ∏ ∏ n! i i n!×( g i 1)! i i i
i
(6)最概然分布与平衡分布 热力学概率最大的分布称为最概然分布 最概然分布。 最概然分布 对于热力学系统N≥1024,N,V,E确定的系统达平衡时(即系 统的热力学态),粒子的分布方式几乎将不随时间而变化,这种分 布称为平衡分布 平衡分布。 平衡分布 当系统的N→∞时,最概然分布可以代表平衡分布,从而最概 然分布的微观状态数可以代替系统的总微观状态数。这就是摘取 摘取 最大项原理。 最大项原理。
统计热力学初步PPT课件
第九章 统计热力学初步
Statistical Thermodynamics
学习要求:
明确统计热力学的基本假设,理解最概然分布与平衡 分布及摘取最大项原理 掌握 Boltzmann 分布律及其各物理量的意义与适用条 件;理解粒子配分函数、体系配分函数的意义与表达 式,配分函数的析因子性质。 理解不同独立子体系的配分函数,q 及Θ与热力学函 数间的关系。 重点掌握平动能与平动配分函数,转动能与转动配分 函数,振动能与振动配分函数的计算。 理解系统的热容、熵及其他热力学函数与配分函数的 关系。
能 级 : 1 , 2, , i
一 种 分 配 方 式 :N 1 , N 2, , N i
W DCN N1CN N 2N1 N 1!(N N !N 1)!N 2!((N N N N 1 1 )! N 2)!
N! N!
N1!N2 !
Ni !
(能级Ⅰ、Ⅱ)
i
各能级的简并度是g1,g2, …,能级的 分布数是n1,n2,…,由于同一能级的粒 子可处于不同量子态,则
定域子系统和离域子系统
独立子系统和相依(倚)子系统
按粒子间相互作用情况不同,可分为: 独立子系统( system of independent particles)
——粒子之间除弹性碰撞之外,无其它相互作用 (理想气体)。 相依(倚)子系统( system of interacting particles)
3.一维谐振子
v(1 2)h 0,1,2,
ν——粒子的振动频率,与结构有关,数值 可由光谱数据获得。 υ——振动量子数 υ= 0,1,2,
gV , 1
一维谐振子
4.电子和原子核
电子运动及核运动的能级差一般都很大,一 般的温度变化难以产生能级的跃迁或激发,所以 本章只讨论最简单的情况,即一般认为系统中各 粒子的这两种运动处于基态。
《统计热力学》课件
欢迎来到《统计热力学》PPT课件!本课程将探索统计热力学的定义、原理、 应用领域,以及数学基础和研究方法。让我们开始这个精彩的学习之旅!
概述
介绍统计热力学的基本概念和作用。了解热力学与统计力学的关系以及统计热力学在物理、化学和生物等领域 的重要性。
定义
探索统计热力学的准确定义,包括如何描述微观粒子的状态、能量分布和统计规律。理解宏观热力学参数与微 观粒子行为之间的关系。
生物化学
探索统计热力学在生物大分子结构和功能研究中的重要性。
能源研究
研究统计热力学在能源转化、储存和优化中的应用及挑战。
数学基础
了解统计热力学所需的数学基础,包括概率论、统计学和微积分。探索数学 模型和统计方法在统计热力学中的应用。
研究方法
了解统计热力学的研究方法,包括计算模拟、实验技术和数据分析。探索如 何收集、处理和解释实验和模拟数据。
未来发展
展望统计热力学的未来发展方向,包括新的应用领域、研究技术和理论突破。让我们一起探索统计热力学的无 限可能!基本原理 Nhomakorabea1
统计力学
了解统计力学的基本原理,包括概率分布、平衡态和非平衡态,以及微正则、正 则和巨正则系综。
2
热力学基本定律
探索统计热力学与热力学基本定律的关系,包括熵增原理和热力学基本方程。
3
统计热力学的统一性
理解统计热力学与热力学之间的统一性,揭示宏观现象的微观基础。
应用领域
材料科学
了解统计热力学在材料制备、相变和材料性能预测中的应用。
统计热力学
第七章统计热力学基础热力学:基础:三大定律研究对象:(大量粒子构成的)宏观平衡体系研究方法:状态函数法手段:利用可测量量p-T-V+C p,m和状态方程结果:求状态函数(U,H,S,G,等)的改变值,以确定变化过程所涉及的能量和方向。
但是,热力学本身无法确定体系的状态方程,需借助实验。
很显然,体系的宏观热力学性质取决于其微观运动状态,是大量粒子微观运动的统计平均结果。
热力学宏观性质体系的微观运动状态统计热力学统计热力学:基础:微观粒子普遍遵循的(量子)力学定律对象:大量粒子所构成的体系的微观运动状态工具:统计力学原理目的:大量粒子某一性质的微观统计平均的结果(值)与系统的热力学宏观性质相关联。
7.1概述统计热力学是宏观热力学与量子化学相关联的桥梁。
通过系统粒子的微观性质(分子质量、分子几何构型、分子内及分子间作用力等),利用分子的配分函数计算系统的宏观性质。
微观运动状态有多种描述方法:经典力学方法是用粒子的空间位置(三维坐标)和表示能量的动量(三维动量)描述;量子力学用代表能量的能级和波函数描述。
由于统计热力学研究的是热力学平衡系统,不考虑粒子在空间的速率分布,只考虑粒子的能量分布。
这样,宏观状态和微观状态的关联就转化为一种能级分布(宏观状态)与多少微观状态相对应的问题,即几率问题。
Boltzmann给出了宏观性质—熵(S)与微观性质—热力学几率(Ω)之间的定量关系:S k=Ω。
ln热力学平衡系统熵值最大,但是通过概率理论计算一个平衡系统的Ω无法做到,也没有必要。
因为在一个热力学平衡系统中,存在一个微观状态数最大的分布(最概然分布),摘取最大项法及其原理可以证明,最概然分布即是平衡分布,可以用最概然分布代替一切分布。
因此,有了数学上完全容许的ln ln W D,max。
所以,S=k ln W D,max这样,求所有分布的微观状态数—热力学几率的问题转化为求一种分布—最概然分布的微观状态数的问题。
《统计热力学基础》课件
分布函数的定义
分布函数是描述系统微观状态分布的函数,它表示在某一时刻, 系统中的粒子在各个状态上的概率分布情况。
微观状态数的概念
微观状态数是描述系统内部可能的状态数量的一个概念,它与系统 的宏观状态和微观状态有关。
分布函数的应用
通过分析分布函数,可以了解系统的微观结构和性质,从而更好地 理解系统的宏观行为和变化规律。
02
概率分布
概率分布用于描述粒子集合中不同微观状态的概率分布情况。最常见的
概率分布有玻尔兹曼分布和麦克斯韦-玻尔兹通过概率分布可以计算各种物理量的平均值,如粒子的平均速度和平均
动能。同时,涨落描述了粒子集合中物理量的偏离平均值的情况。
统计热力学的发展历程
早期发展
经典统计热力学
统计热力学的重要性
在科学研究和工程应用中,统计热力学提供了理解和预测物质性质、能量转换 和热力学过程的基础理论框架。它对于化学工程、材料科学、环境科学等领域 具有重要意义。
统计热力学的基本概念
01
微观状态和宏观状态
微观状态是指单个粒子的状态,如位置和速度;宏观状态是指大量粒子
集合的整体状态,如温度、压力和体积。
05
02
详细描述
热力学的第二定律指出,在一个封闭系统中 ,自发过程总是向着熵增加的方向进行,即 熵总是向着增加的方向变化。
04
详细描述
根据热力学的第二定律,热机的效率 不可能达到百分之百,因为总会有一 些能量以热的形式散失到环境中。
06
详细描述
热力学的第二定律还排除了第二类永动机的存 在,即不能从单一热源吸收热量并将其完全转 化为机械功而不产生其他影响。
熵的概念和性质
1 2
熵的定义
统计热力学课件
统计热力学课件1. 引言统计热力学是热力学的一个分支领域,它通过统计方法来研究物质的宏观性质。
统计热力学在物理学、化学等领域都有着广泛的应用。
本课件将介绍统计热力学的基本概念和主要内容。
2. 统计热力学基本概念2.1 系综统计热力学的基本概念之一是系综(Ensemble)。
系综是指一个包含一组相同物理性质的系统的集合。
常见的系综有微正则系综、正则系综、巨正则系综等。
2.2 平衡态在统计热力学中,平衡态是指系统的宏观性质不随时间改变或在长时间内保持不变的状态。
平衡态的性质可以通过统计平均值来描述。
2.3 统计力学统计力学是统计热力学的基本方法,它通过建立系统与外界的相互作用关系,研究宏观性质与微观粒子运动规律之间的关系。
统计力学的核心是概率论和统计学的应用。
3. 统计热力学的主要内容3.1 玻尔兹曼分布玻尔兹曼分布是统计热力学中最基本的分布函数之一,它描述了自由粒子在一定温度下的分布状态。
3.2 能量与熵能量和熵是统计热力学中两个重要的物理量。
能量是系统状态的核心属性,熵则是系统的无序程度。
统计热力学通过研究能量和熵的关系来揭示物质的宏观行为。
3.3 统计平均值统计平均值是描述系统平衡态性质的基本指标,例如内能、熵等。
通过对系统微观状态进行统计,可以得到系统宏观性质的平均值,从而揭示系统的宏观行为。
3.4 相变与临界现象相变和临界现象是统计热力学的一个重要研究内容。
相变是指物质在一定条件下从一个相向另一个相的转变。
临界现象则是相变过程中出现的特殊现象,例如临界点和临界指数等。
4. 应用领域4.1 物理学在物理学领域,统计热力学被广泛应用于凝聚态物理、磁学、高能物理等研究中。
例如,统计热力学可以用来解释物质的相变行为、电磁波的统计行为等。
4.2 化学在化学领域,统计热力学可以用来研究化学平衡、化学反应速率等问题。
例如,通过统计方法可以计算出化学反应的平衡常数和反应速率常数。
4.3 生物学统计热力学在生物学领域的应用越来越广泛。
热力学统计物理第一章讲解
T
p
知道物态方程,可以导出体胀系数和等温压缩系数(见习题);
反过来,知道体胀系数和等温压缩系数,可以导出物态方程, (见习题)。
4. 物态方程举例
(1)理想气体的物态方程:
(2)实际气体
范氏方程(Van der Waals Equation):
(
p
an2 V2
)(V
nb)
nRT
昂尼斯方程
等压过程: W pV
§1.2 热力学第一定律
一、热力学第一定律提出的实验根据 实验根据是焦耳热功当量实验(见书P25图1.9和图1.10)
无论经历何种过程,使水温升高同样的温度,做 的功一样多。表明:绝热过程中外界对系统做功与方 式(或过程)无关。
二、内能的定义
宏观定义:内能U是一个态函数(状态量),它满足:
•热力学第二定律的开尔文表述( 1851): 不可能从单一热源吸热使之完全变成有用功而不引 起其它变化。
开氏表述指明功变热的过程是不可逆的。
开尔文(W. Thomson,1824-1907),原名汤姆 孙,英国物理学家,热力学的奠基人之一。1851 年表述了热力学第二定律。他在热力学、电磁学、 波动和涡流等方面卓有贡献,1892年被授予开尔 文爵士称号。他在1848年引入并在1854年修改的 温标称为开尔文温标。为了纪念他,国际单位制 中的温度的单位用“开尔文”命名。
N d AB NA d B
dt
dt
安培定律给出了磁介质中的磁场强度H 为:
H l NI
dW
NA
dB dt
l N
H
dt
AlH dB
(完整版)(完整版)热力学统计物理概念概括_总复习
(完整版)(完整版)热⼒学统计物理概念概括_总复习热⼒学?统计物理(汪志诚)概念部分汇总复习热⼒学部分第⼀章热⼒学的基本规律1、热⼒学与统计物理学所研究的对象:由⼤量微观粒⼦组成的宏观物质系统其中所要研究的系统可分为三类孤⽴系:与其他物体既没有物质交换也没有能量交换的系统;闭系:与外界有能量交换但没有物质交换的系统;开系:与外界既有能量交换⼜有物质交换的系统。
2、热⼒学系统平衡状态的四种参量:⼏何参量、⼒学参量、化学参量和电磁参量。
3、⼀个物理性质均匀的热⼒学系统称为⼀个相;根据相的数量,可以分为单相系和复相系。
4、热平衡定律(热⼒学第零定律):如果两个物体各⾃与第三个物体达到热平衡,它们彼此也处在热平衡.5、符合玻意⽿定律、阿⽒定律和理想⽓体温标的⽓体称为理想⽓体。
6、范德⽡尔斯⽅程是考虑了⽓体分⼦之间的相互作⽤⼒(排斥⼒和吸引⼒),对理想⽓体状态⽅程作了修正之后的实际⽓体的物态⽅程。
7、准静态过程:过程由⽆限靠近的平衡态组成,过程进⾏的每⼀步,系统都处于平衡态。
8、准静态过程外界对⽓体所作的功:,外界对⽓体所作的功是个过程量。
9、绝热过程:系统状态的变化完全是机械作⽤或电磁作⽤的结果⽽没有受到其他影响。
绝热过程中内能U 是⼀个态函数:A B U U W -=10、热⼒学第⼀定律(即能量守恒定律)表述:任何形式的能量,既不能消灭也不能创造,只能从⼀种形式转换成另⼀种形式,在转换过程中能量的总量保持恒定;热⼒学表达式:Q W U U A B +=-;微分形式:W Q U d d d +=11、态函数焓H :pV U H +=,等压过程:V p U H ?+?=?,与热⼒学第⼀定律的公式⼀⽐较即得:等压过程系统从外界吸收的热量等于态函数焓的增加量。
12、焦⽿定律:⽓体的内能只是温度的函数,与体积⽆关,即)(T U U =。
13.定压热容⽐:pp T H C ??? ????=;定容热容⽐:V V T U C ??? ????= 迈耶公式:nR C C V p =- 14、绝热过程的状态⽅程:const =γpV ;const =γTV ;const 1=-γγT p 。
《统计热力学基础》课件
本课程将介绍统计热力学的基础知识,涵盖热力学基本概念、状态方程和物 态方程、热力学函数与热力学势以及热力学基本理论的应用。
课程介绍
1 深入浅出
通过生动的例子和实际应用案例,帮助你理解统计热力学的基本原理。
2 互动体验
通过小组讨论和实验操作,全方位提升学习效果。
3 实用导向
传统热力学 基于宏观观测的经验定律 通过物理量之间的关系描述系统行为 适用于宏观系统的简化模型
热力学的基本概念和定律
热力学系统
描述研究对象的物质和能 量的组合。
热力学平衡
系统内各部分的宏观性质 保持不变的状态。
能量守恒定律
能量不可被创造或消灭, 只能在系统内部进行转化。
状态方程与物态方程
状态方程
掌握统计热力学的基础知识,为未来学习和研究打下坚实基础。
热力学基础概述
定义
热力学研究能量转化和能量 传递的规律,是物质宏观性 质的理论基础。
研究对象
包括热力学系统、热力学平 衡和热力学过程等。
重要原理
能量守恒定律、熵增定律、 热传导定律等。
统计热力学与传统热力学的关系
统计热力学 基于微观粒子的统计规律 通过概率和统计分布描述系统行为 提供了更深入的理解和预测能力
工程热力学
应用热力学理论解决工程问 题,如热力学循环分析和能 量转换。
化学热力学
研究化学反应的热效应和热 力学平衡,如反应焓变和反 应平衡常数。
生物热力学
探索生物系统中能量转化和 热平衡的原理。
描述了物质状态与温度、压力 和体积等物理量的关系。
理想气体方程
描述了理想气体状态的物态方 程。
液体状态方程
用于描述液体的状态和性质。ห้องสมุดไป่ตู้
《统计热力学》教学课件
《统计热力学》教学课件
欢迎来到《统计热力学》教学课件!在本课程中,我们将介绍统计热力学的 基本概念、方程和应用。让我们一起开始这个精彩的学习之旅吧!
统计热力学的介绍
统计热力学研究热力学现象的微观机制和宏观行为。它涉及热力学基本原理、熵、能量和热平衡等重要概念。通过 统计方法,我们可以深入理解物质的性质和相互之间的相互作用。
2
配分函数
配分函数是描述处于不同能级上的粒子分布情况和系统性质的重要函数。
3
巨正则系综
巨正则系综适用于描述粒子数、能级和粒子间相互作用等变量不固定的系统。
应用案例与实例分析
化学反应动力学
相变现象
量子统计
统计热力学可应用于描述化学反应
研究物质在不同温度下的相变行为, 应用量子统计原理分析高能物理、
动力学,预测反应速率和平衡位置。 如液体与气体的转变过程。
微观状态
微观系统的状态由分子或粒子的 位置、能量和动量等特性决定。
统计力学
通过统计方法研究大量粒子的平 均行为,为热力学定律提供微观 基础。 Nhomakorabea热力学均衡
系统在达到热力学平衡时,各种 宏观和微观性质达到稳定状态。
统计热力学方程
1
玻尔兹曼熵公式
熵是描述系统无序程度的物理量,玻尔兹曼熵公式给出了熵与微观状态数的关系。
材料科学等领域的问题和现象。
课堂互动与练习
• 与同学进行小组讨论,共同解决统计热力学的相关问题。 • 进行实验和模拟,观察统计热力学原理在实际系统中的应用。 • 完成课后练习和作业,巩固对统计热力学的理解和运用能力。
总结与展望
通过学习《统计热力学》,我们深入理解了热力学现象的微观机制和宏观行为。希望这门课程能给大家带来全新 的热力学视角和思考方式。
《统计热力学》课程教学大纲全套
《统计热力学》课程教学大纲全套课统计热力学:编写时间2016.8程代码53310332课统计热力学程名称英StatisticalThermodynamics文名称学 2 总36理论讲36分数学时数授学时实验实0践学时任XXX 开课学院* 化学与制药工程课教师学院课□通识教育核心课□通识教育拓展课□学科基础必修课程类型口学科基础选修课口专业核心课V个性化课程口实践类课程预大学物理、无机化学、物理化学修课程1.课程教学目标统计热力学是化学类专业的个性化课程。
通过本课程的学习,使学生比较系统地掌握统计热力学的基础理论和基本知识;了解本学科的科学成就及发展趋势;培养学生分析问题、解决问题及自学新知识的能力,发展学生的智力。
具体要求达到的课程教学目标如下:知识目标:本课程将全面讲授与热现象有关的物质宏观物理性质的唯象理论和统计理论,并对二者的特点与联系有一个较全面的认识。
使学生掌握统计热力学的基本概念、掌握基本定理、定律、基本公式、基本热力学量及它们之间相互推导。
能力目标:通过该课程的学习使学生初步建立分析微观世界的思路和方法,并培养学生分析问题、解决问题、进行创造性思维的能力,使理论分析能力得到必要的锻炼,为进一步学习打下牢固的基础。
素质目标:教书与育人相结合,结合教学内容进行辩证唯物主义教育、思想品德教育;注重培养学生严谨认真、实事求是的科学态度。
2.课程教学目的与任务本门课程教学的目的是从物质的微观性质出发,用统计的方法,研究体系的宏观热力学性质。
在学习的过程中提高大学生的自学能力和科研能力;提高大学生思想素质及综合分析问题的能力。
开设本门课程的任务是通过本课程学习,使学生能够以量子力学的结论和公式为基础,从分析微观粒子的运动形态入手,了解物质宏观性质的本质,用统计平均的方法确定微观粒子的运动和宏观性质之间的联系。
使学生能够初步建立分析微观世界的思路和方法,使理论分析能力得到必要的锻炼,为进一步学习打下牢固的基础3.课程内容简介本课程为大学本科化学专业的个性化课程学分数2总学时数34o统计热力学主要讲授内容是从微观粒子所遵循的量子规律出发,用统计的方法推断出宏观物质的各种性质之间的联系,阐明热力学定律的微观含义,揭示热力学函数的微观属性。
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3.费米子与玻色子
奇数倍的粒子称为费米子。如电子、 2 质子、中子等粒子,自旋均为 ,它们均为费米子。 2
费米子:自旋为
全同费米子体系的波函数反对称 :
1 (q1 ) 1 (q2 )
1 A (q1, q2 ,, qN ) N ! j (q1 ) j (q2 )
1 (qN ) i (qN ) j ( qN ) k (qN )
如果用El (l 1, 2, )表示孤立系统的各本征能级,gl 是它的 简并度,则总微观态为: gl (微正则分布量子表达式)
l
1 l
F测 l Fl
l
(2)封闭体系(正则)
封闭体系是恒温系统,具有确定(N,V,T),它相当于一 个和大热源接触而达到平衡的系统。系统和大热源构成一个 复合的孤立系统。假设系统和热源作用很弱。
如果我们把这个区域内的每一个微观态看成这个体系的 一个思维复本,那么,这个区域含有参与态数目多个思维复 本。它们能量相同,却处于不同的微观态。由这些思维复本 体系构成一个大体系,即体系的体系,称为系综。
5、宏观态与微观态的关系
对宏观体系的某一宏观量进行测量,在这段宏观短微观 长的测量时间里,体系已经历了大量微观态上的变化 。测 量值应是所有参与测量的微观态(参与态)对应微观量值的 统计平均值,即:系综平均。
(q1 , q2 , q3 ,
q f ; p1 , p2 , p3 ,
pf )
对于非定域(量子)体系,相空间是f=Nr维的,因此是f维 相空间的一个相点对应一个微观态,
q1q2 q3
qf
若依然采用2f维相空间法,则一个相格对应一个微观态, 相格大小由不确定关系给出:
q1
q f p1
p f h f hNr
若考虑粒子的自旋量子数为s,则每个相格对应2s+1个量子态。 则还应乘以这个因子。
4. 系综
d
ny
( E)
系综
nx
2 2 2 (n n n x y z) 2 2mL
2
2
( )d
所有参与态
两球面之间红色区域内的任意一个相点 (n x , n y , n z ), 代表体系的一个微观态,体系的能量总为 ,( d 代表能量涨 落)。因此,此区域内所有微观态就是对应宏观态(能量为 ) 的所有可能参与态。
(0)
Es kBT
r =
e
s
(0)
Es
Z
1 Es s e , Z
称Z e
s
Es
为配分函数
F测 s Fs
s
(对微观态求和)
如果以El (l 1, 2, 1 l gl e El , Z )表示系统的各个能级,gl 表示能级El的 Z gl e El
3. 体系的宏观态
(1) 定义:孤立系统经过足够长时间弛豫后,必定会 自发地到达一种宏观上的平衡状态,此时测量各宏观物理量 有确定值,称为体系的一个宏观态。 (2)简并度: 平衡只是热动意义上的平衡,测量某宏观 量(比如能量E)的过程时,有许许多多的微观态参与了测 量。这些参与态的总数目为该宏观态的简并度,也称为简并 函数,记着:
i (q1 ) i (q2 )
k (q1 ) k (q2 )
玻色子:自旋为 的整数倍的粒子称为玻色子。如介子、
光子的自旋分别为O或 ,它们均为玻色子。
全同玻色子体系的波函数对称
S (q1 , q2 ,
, qN )
n !
l 1 l
k
N!
P (q ) (q )
i 1 j 2 P
量子力学与统计物理
Quantum mechanics and statistical physics
光电信息学院 李小飞
第 二部分:统计物理
第一讲:统计热力学
引入:
1.近独立粒子体系
由N个粒子体系构成的体系,若粒子间的相互 作用可忽略,称近独立粒子体系
N ˆ (q , q , , q , , q , , q , t ) 2 U (q , t ) W (q , q ) H 1 2 i j N i i j 2 i i 1 i j N
1 2
1
2
1 2
l
l
l
a1 a2
al
定域(经典)体系:粒子可区分,一个占据数分布,随意 交换两个粒子,会产生一个新的微观态。因此一个分布+一组 粒子编号对应一个微观态
3、N粒子体系的微观态(量子数法):
定域(经典)体系:设单粒子自由度为r,则N体系自由 度为: f=Nr。定域体系能量含有2f个自变量,张开一个2f维 的相空间(Γ),一个相点对应体系一个微观态。
系统+热源=孤立系统
E Er E(0) , E E(0)
r =(0)
(0)
1 (0) Const=c.
r =(0)
对于体系中能量为Es的任一微观态s ,在总体系上有 r (Er ) 个微观态与之对应,所以处于这个态上的概率为:
r ( E (0) Es ) (0) s c ( E Es ) r (0)
F测 l Fl
l
即:对体系力学量F测量时,体系处于微观态(l)时 对应微观量F的值是Fl ,很明显它是N个单粒子f值之和:
Fl fi ,l
i
N
* 对态积分…
F测 l Fl Fl l
l l
F ( q, p ) ( q, p, t ) d
问题:参与概率 ,如何求?
由于 N
N (0) , Es
E (0) , 可以将 ln r ( N (0) N , E (0) Es )
展开为N、Es的幂级数:
ln r ( N (0) N , E (0) Es ) ln r ( N (0) , E (0) ) ln r ln r + ( N ) ( Es ) N r N r E ( 0 ) Er Er E ( 0 ) ln r ( N (0) , E (0) ) N Es ln r , kT N r N r E ( 0 ) ln r 1 Er Er E ( 0 ) kT
l
简并度,则系统处于能级El的概率为: (正则分布)
F测 l Fl
l
(对能级求和)
(3)开放体系(巨正则)
开放系统的粒子数不具有确定值,它和源不仅可以交换能量 还可能交换粒子, 由于源很大,交换能量和粒子不会改变源的温度和化学势, 达到平衡后系统将和源具有相同的温度和化学势,因此开放 系统具有确定的体积V、温度T 和化学势μ。(V,T, μ )
1 4 3 1 L ( ) r 8 3 6
2m
3
1 V 3/2 3/2 ( ) (2m) 2 3 6
1 V 3/2 3/2 ( ) (2m) 2 3 6
算简并度:
d ( ) 1 V 3/2 1/2 ( ) (2m) 2 3 d 4 2 V 3/2 1/2 3 (2m) h 1 V 3/2 1/2 ( )d (2 m ) d 2 3 4
非定域(量子)体系:粒子不可分辨,确定占据各单粒子
态的粒子数,构成一个占据数分布,对应一个微观态。
如用
1 , 2 ,
, l ,
表示单粒子各态的能量,
a1 , a2 ,
, al ,
标记各能级上粒子的占据数,它们构成一个
占据数分布, 用 {al }表示,对应体系的一个微观态。 量子态编号 能量 态函数 态占据数
由于Es
E(0) , 可以将ln r (E(0) Es )展开为Es的幂级数:
(0)
ln r ( E
Es )
ln r ln r ( E ) ( Es ) Er Er E ( 0 )
(0)
ln r ( E (0) ) r Es Es ln r ( E ) k BT
统计物理学的第一要务…
二. 微正则、正则和巨正则系综
1. 三种体系
(1)孤立体系(无能量,无粒子交换)微正则系综 (2)封闭体系(有能量,无粒子交换)正则系综 (3)开放体系(有能量,有粒子交换)巨正则系综
(1)孤立体系(等概率原理,微正则)
等概率原理(统计物理基本原理)
(玻耳兹曼,1870s; 条件:孤立+平衡)
系统+源=孤立系统
E Er E (0) Const, E N N r N (0) Const, N E (0) N (0)
E Er E (0) Const, E N N r N (0) Const, N
E (0) N (0)
当系统处于粒子数为N、能量为Es的微观状态s 上时:
因此,对于开放系统,其处于粒子数为N、能量为Es的 微观状态s 上的概率为:
Ns
1
e
N Es
,
s
称为巨配分函数, e N E (巨正则分布)
N 0 s
e
N Es Es
称为吉布斯因子 称为玻尔兹曼因子
e
处于粒子数为Nl、能量为El的能级l上的概率为:
l e
Nl El
l
1
l
e
Nl El
,
e
Nl El
F测 l Fl
l
****小结****
F测 l Fl
l
(1)孤立体系(无能量,无粒子交换,微正则)