天然药物化学皂苷总结
1皂苷类天然物的基本介绍
1皂苷类天然物的基本介绍1.1定义皂苷是苷元为三萜或螺旋甾烷类化合物的一类糖苷，主要分布于陆地高等植物中，也少量存在于海星和海参等海洋生物中。
许多中草药如人参、远志、桔梗、甘草、知母和柴胡等的主要有效成分都含有皂苷。
有些皂苷还具有抗菌的活性或解热、镇静、抗癌等有价值的生物活性1.2结构皂苷由皂苷元与糖构成。
组成皂苷的糖常见的有葡萄糖、半乳糖、鼠李糖、阿拉伯糖、木糖、葡萄糖醛酸和半乳糖醛酸等。
苷元为螺旋甾烷类（C-27甾体化合物）的皂苷称为甾体皂苷，主要存在于薯蓣科、百合科和玄参科等。
分子中不含羧基，呈中性。
燕麦皂苷D和薯蓣皂苷为常见的甾体皂苷。
苷元为三萜类的皂苷称为三萜皂苷，主要存在于五加科、豆科、远志科及葫芦科等，其种类比甾体皂苷多，分布也更为广泛。
大部分三萜皂苷呈酸性，少数呈中性。
皂苷根据苷元连接糖链数目的不同，可分为单糖链皂苷、双糖链皂苷及三糖链皂苷。
在一些皂苷的糖链上，还通过酯键连有其他基团。
皂苷的化学结构中，由于苷元具有不同程度的亲脂性，糖链具有较强的亲水性，使皂苷成为一种表面活性剂，水溶液振摇后能产生持久性的肥皂样泡沫。
一些富含皂苷的植物提取物被用于制造乳化剂、洗洁剂和发泡剂等。
1.3分类皂苷按皂苷配基的结构分为两类：①甾族皂苷。
其皂苷配基是螺甾烷的衍生物，多由27个碳原子所组成（如薯蓣皂苷）。
这类皂苷多存在于百合科和薯蓣科植物中。
②三萜皂苷。
其皂苷配基是三萜（见萜）的衍生物，大多由30个碳原子组成。
三萜皂苷分为四环三萜和五环三萜。
这类皂苷多存在于五加科和伞形科等植物中。
1.4光谱特征甾体皂苷（1）紫外光谱：与硫酸反应后可在270～275nm范围出现最大吸收峰。
凡含C-12羰基的甾体皂苷元均有350nm的最大吸收峰。
（2）红外光谱：可用于区别C-25的立体异构体。
25D系甾体皂苷有866～863cm-1、899～894cm-1、920～951cm-1及982cm-1四条谱带，其中899～894cm-1 处的吸收较920～915cm-1处的强2倍，25L系甾体皂苷在857～852cm-1、899～894cm-1、920～915cm-1及986cm-1 处也有吸收，其中920～915cm-1处的吸收较899～894cm-1 处强3～4倍。
（整理）天然药物化学总结.
（整理）天然药物化学总结.天然药物化学总结绪论1、天然药物化学是运⽤现代科学理论与⽅法研究天然药物中化学成分的⼀门学科。
研究内容：各类天然药物化学成分（主要是⽣理活性成分或药效成分）的结构特点、物理化学性质、提取分离纯化⽅法、结构鉴定、⽣物合成途径。
2、天然药物：指⼈类在⾃然界中发现并可直接供药⽤的植物、动物、矿物、海洋⽣物、微⽣物等，以及基本不改变其药理化学属性的加⼯品。
3、（1）⼀次代谢产物（primary metabolites)：糖类、脂质、蛋⽩质、核酸等对机体⽣命活动来说不可缺少的物质，普遍存在于动物、植物及微⽣物中。
（2）⼆次代谢产物（secondary metabolites)：某个属、种或系统的⽣物所特有的，主要在植物、微⽣物中⽐较常见的物质。
这类化合物结构富于变化，多数具有明显的⽣理活性。
如⽣物碱、黄酮类、苷（甙）类、醌类、萜类、挥发油、苯丙素类、甾体类、鞣质、树脂、⾊素等。
4、天然药物的化学成分特点：（1）化学成分复杂；（2）具有多种临床⽤途。
分类：（1）有效成分（Active Constituents）：经过不同程度的药效试验或⽣物活性试验，包括体外和体内试验，证明对机体具有⼀定⽣理活性的成分。
⼀般是单体化合物：1. 能⽤分⼦式和结构式表⽰；2. 具有⼀定的理化常数；3. 具有⼀定的⽣理活性。
（2）有效部位（Active Extracts）：指具有⽣理活性的多种化学成分的混合物。
（3）⽆效成分：与有效成分共存的⽆⽣理活性的其它成分。
（4）有毒成分⽣物合成1、聚酮类化合物可根据分⼦结构中醋酸单位（C2单位）的数⽬进⾏命名，如聚庚酮类、聚⼰酮类等。
2、氨基酸途径作为前体的氨基酸：（1）脂肪族：鸟氨酸、赖氨酸（α-酮酸还原氨化⽣成）（2）芳⾹族：苯丙氨酸、酪氨酸、⾊氨酸（莽草酸途径⽣成）3、复合途径：（1）⼀个化合物分⼦有来⾃2个或2个以上不同⽣物合成途径的单元。
常见有：1. 醋酸-丙⼆酸-莽草酸途径2. 醋酸-丙⼆酸-甲戊⼆羟酸途径3. 氨基酸-甲戊⼆羟酸途径4. 氨基酸-醋酸-丙⼆酸途径5. 氨基酸-莽草酸途径（2）⼀个化合物分⼦在不同植物中有不同的⽣物合成途径。
天然药物化学：第九章 皂苷
20(S)-protopanaxatriol R1=OR3 Rb1 H
R1
R2
Re O-glc-(2-1)-rha –glc
Rb2 H Rc1 H
-glc-(6-1)-glc 中枢神经抑 -glc-(6-1)-ara(p) 制、安定
-glc-(6-1)-ara(p)
Rf O-glc-(2-1)-glc –H (20S)
原理：羟基脱水，增加双键，再经双键移位、双分子缩 合生成共轭双烯系统，又在酸作用下形成阳碳离 子盐
阴性：全饱合的、3位无羟基或羰基的化合物 阳性：含羟基，双键（共轭、孤立）等
天然药物化学
（1）醋酐—浓硫酸反应（Liebermann-Burchard Reaction） 样品溶于醋酐，加浓硫酸—醋酐（1:20） 皂苷：黄红紫蓝
二、五环三萜
天然药物化学
五 齐墩果烷型（Oleanane） 环 乌苏烷型（Ursane） 三 羽扇豆烷型（Lupane） 萜 木栓烷型（Friedelane）
30 29
20
E
H
17
25
26 13 H
1
C
9
14 D
28
A 10 H 8
5
B
27 oleanane
24 23H
30
29 20
21 19
H
14 H
H
tirucallane
甘遂烷型或大戟烷型为其前体
（一）达玛烷型
天然药物化学
人参皂苷 （gensenosides）
对抗溶血
20(S)-protopanaxadiol R1=H
R1
R2
溶血
Ra1 H -glc-(6-1)-ara(p)-(4-1)-xyl Ra2 H -glc-(6-1)-ara(f)-(2-1)-xyl
皂苷—结构类型(天然药物化学课件)
“ ”百合科 3、生物活性 3.4 降血脂
“柴胡”伞形科 3、生物活性 3.5 保肝活性
对抗溶血作用 人参总皂苷是否有溶用作用？？？
来源于雪胆属植物雪胆的根。
性味归经:苦，寒。有小毒。
清热解毒，健胃止痛。用于胃痛，
溃疡病，上呼吸道感染，支气管
炎，肺炎，细菌性痢疾，肠炎， 泌尿系感染，败血症及其他多种 感染。
中药抗菌药，适应症清热解毒，抗 菌消炎。用于菌痢，肠炎，支气管 炎，急性扁桃体炎。
第八章 皂苷（一）
概述 第一节 结构类型 第二节 理化性质 第三节 提取分离 第四节 鉴定 实例分析 课后复习
概述
1、含义
皂苷（saponins)，是一类结构比较复杂的苷类。 由于它的水溶液振摇后能产生大量持久性、似肥 皂样的泡沫，故称为皂苷。
泡沫越多、持续时间越长，证明皂 苷含量越多，这也是鉴别三七粉真 假及纯度的一个简单方法。
主要提取来源木犀科植物齐墩的叶。
该品系肝病辅助药，临床用于治疗
传染性急性黄疸型肝炎，具有明显
COOH
的降低谷丙转氨酶及退黄效果，改
HO
善病毒性和慢性迁延性肝炎患者的
齐墩果酸
症状，体征和肝功能；还可用于银 屑病，风湿性关节炎，肾炎水肿，
肝硬化腹水，急慢性肝炎，胃痛淋
浊，血崩，跌打损伤，痈肿，腰膝
酸软，胎动不安等症。
甾体激素类药物是指分子结构中含有甾体结构的激素类药物， 是临床上一类重要的药物,主要包括肾上腺皮质激素和性激素两大类。
皮质激素类药物用于临床的有醋酸可的松、氢化可的松、醋酸 地塞米松、醋酸氟轻松等。
性激素分为雄性激素和蛋白同化激素、雌激素及孕激素等，例 如甲睾酮、苯丙酸诺龙、快雌醇、黄体酮等药物。中国药典收载的 本类药物及其各种制剂共有97个品种。
中药化学-第八章 皂苷
第八章皂苷考点精要：1.皂苷的结构特点及分类；2.皂苷的理化性质（发泡性、溶血性、显色反应）；3.皂苷的提取与分离；4.皂苷的结构测定（MS、13C-NMR、IR）；5.中药实例。
定义：皂苷是一类结构复杂的苷类化合物，其苷元为具有螺甾烷及其有相似生源的甾族化合物或三萜类化合物。
大多数皂苷水溶液用力振荡可产生持久性的泡沫，故称为皂苷。
c第一节结构与分类皂苷的结构可分为苷元和糖两个部分。
三萜皂苷——苷元为三萜类化合物。
甾体皂苷——苷元为甾体类化合物。
单链皂苷——由苷元的一个羟基或羧基与糖形成的苷。
双链皂苷——由苷元的两个羟基或羧基与糖形成的苷。
构成皂苷的糖主要有D-葡萄糖、D-木糖、D-半乳糖、D-核糖、D-葡萄糖醛酸、L-鼠李糖和L-阿拉伯糖等。
一、三萜皂苷三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖组成，苷元为三萜类化合物，其基本骨架由6个异戊二烯单位组成。
皂苷的三萜类型主要有：（一）四环三萜结构类型结构式结构特点代表化合物羊毛脂甾烷型A/B、B/C、C/D环稠合均为反式，C-10、C-13位均有β-CH3，C-14位有α-CH3，C-17位为β侧链，C-20为R构型（即C-20为β-H）猪苓酸A达玛烷型A/B、B/C、C/D均为反式，C-8、C-10上各有一个β-CH3，C-14上有一个α- CH3，C-13上为β-H，C-17位有β侧链，C-20的构型不定（R型或S型）20（S）-原人参二醇（二）五环三萜结构类型结构式结构特点代表化合物齐墩果烷型是A/B、B/C、C/D环为反式稠合，而D/E环则为顺式。
C-4和C-20位均有偕二甲基，C-10、C-8和C-l7上的甲基为β型，而C-14上的甲基为α型，一般在C-3位上有β-OH。
齐墩果酸乌苏烷型与齐墩果烷型不同其中E环上两个甲基的位置有异，即C-19和C-20上各有1个甲基，其中C-19位上的为β构型，C-20位的为α构型，C-14上的甲基既有α型，又有β型。
天然药物化学 第十一章
二、溶解性
皂苷一般可溶于水，易溶于热水、含水稀醇、 热甲醇和乙醇，难溶于乙醚、苯等亲脂性有机 溶剂。皂苷在含水正丁醇中有较大溶解度，可 利用此性质从含 皂苷水溶液中用正丁醇或戊醇 进行萃取，从而与糖类、蛋白质等亲水性大的 杂质分离。
皂苷糖链部分水解生成次皂苷后，水溶性随之降低， 易溶于中等极性的醇、丙酮、乙酸乙酯中。皂 苷元不溶于水，可溶于苯、乙醚、氯仿等低极 性溶剂。皂苷有表面活性作用，有一定的助溶 作用，可促进其他成分在水中的溶解。
皂苷是由皂苷元和糖组成。糖有 葡萄糖、半乳糖、木糖等。 根据皂苷元的化学结构将皂苷分 为两大类：
一、甾体皂苷 均为27个碳原子的甾体衍生物。基本骨架为螺旋 甾烷和异螺旋甾烷，具有下列通式：
21 18 20 22 12 EO 11 13 17 19 16 H D H C 14 15 9 10 8H 27
熊果酸
E D
25
28
29
C 26 B
27
26 27
COOH
A
23 24
HO
23 24
H
3 羽扇豆烷型 与齐墩果烷型不同的是E环是五元环，在C19 位上有α－构型的异丙烷或异丙烯基取代， D|E环是反式，大多以苷元形式存在。 羽扇豆烷
29 30 20 19 21
白桦脂酸
29
22 28
30
H
25 26 27
现代药理证明：18β－H有活性，而18α－H 型无活性。
2
提取分离
（1）甘草酸单钾盐的制备：从甘草中提
取的甘草酸不易精制，一般通过制成钾 盐后，才能得到精品。提取流程如下：
甘草粗粉 加水煎煮三次，煎煮液浓缩至原料体积的1/3 浓缩液 搅拌下加浓H2SO4至不再析出沉淀，静置，滤过 酸水液 沉淀 水洗，<60℃干燥，磨粉 甘草酸粗品 丙酮回流提取三次 丙酮提取液 放冷，用20％KOH乙醇调 （丙酮不溶物） pH至弱碱性，静置，析晶 残渣
天然药物第十二章-皂苷
本章内容
概述
基本知识
应用实例
本章小结
同步测定
实训项目
概述
皂苷定义：
是一类结构比较复杂的苷类化合物。它的 水溶液经振摇后能产生大量持久性、似肥皂样的 泡沫，故名皂苷。
分布：
皂苷广泛存在于自然界。在单子叶植物和双子 叶植物中均有分布。如：百合科、薯蓣科、石竹科、 远志科、玄参科、豆科、五加科等植物中。
理化性质
皂苷的苷键可以被酶、酸或碱水解，随水解条件不同，产 物 可以是次皂苷，皂苷元和糖。次皂苷可以是部分糖先 被水解， 也可以是双糖链皂苷中一条糖链先被水解。
一般可用2～4mol/L矿酸水解，若酸浓度过高或酸性过强 （如 高氯酸），由于水解条件剧烈，可导致皂苷元在水 解过程中发 生脱水、环合、双键位移、取代基位移、构 型转化等变化，使 水解产物不是真正的皂苷元。
结构
五环三萜皂苷元的结构特点
1.齐墩果烷（oleanane）型——又称β-香树脂烷 型，基本碳架为多氢蒎的五环母核。环的稠合 方式为 A／B、B／C、C／D环均为反式，D／E环 为顺式。母核上有 8个甲基，C8、C10、C17连有 β-CH3，C14位上有α-CH3。
结构
五环三萜皂苷元的结构特点
O
O
O
O
HO
异螺甾烷醇 （25R、25D）
HO
薯蓣皂苷元（diosgenin）
3.呋甾烷醇类（furostanols）
结构
27
OH OH
22
25 26 O
O β-Glc O
HO
呋甾烷醇
RO
H
薤白苷F
结构
甾体皂苷实例
甾体皂苷除作为合成甾体激素和避孕药 的重要工业原料外，其自身的药用价值也引 起人们的关注。某些皂苷具有降血脂、降血 糖、抗菌、抗癌、杀灭钉螺、防治心脑血管 疾病及免疫调节作用等活性。
天然药物化学-皂苷
剑麻皂苷元
O
O
CH2OH
galaO 2glc
HO H 薤xiè白苷丁
纽替皂苷元
二、三萜皂苷
➢ 是由30个碳组成的萜类化合物，由六个异 戊二烯单位组成。
➢ 三萜皂苷分子多含有-COOH，又称为酸性 皂苷。
➢ 三萜皂苷的分类多按其苷元中30个碳组成 环的数目多少，分为四环三萜皂苷和五环 三萜皂苷。
（一）四环三萜皂苷
特别是近10年从海洋生物中得到不少新型 三萜化合物，是萜类成分研究中较为活跃的 领域之一。如：乌苏酸为夏枯草等植物的抗 癌活性成分，雪胆甲素是山苦瓜的抗癌活性 成分
夏枯草 山苦瓜
人参皂苷能促进RNA蛋白质的生物合成， 调节机体代谢，增强免疫功能。
七叶皂苷具有明显的抗渗出、抗炎、抗淤 血作用，能恢复毛细血管的正常的渗透性， 提高毛细血管张力，控制炎症，改善循环， 对脑外伤及心血管病有较好的治疗作用。
通式： 21
22
18 20
12
11
19
1
9
H1C3
E 17
O
D 16
2
14 15
3
A
10 H 5B
8
4
67
H
H 21
18
22 20
12
11
19
1
9
H1C3
E 17
O
D 16
2
14 15
3
A 4
10 H 8
5
B 67
H
H
27
O 26 25
F 23 24
螺旋甾烷
25Байду номын сангаас
O 26
F
27
23 24
天然药物化学总结
天然药物化学总结绪论1、天然药物化学就是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分得一门学科。
研究内容:各类天然药物化学成分(主要就是生理活性成分或药效成分)得结构特点、物理化学性质、提取分离纯化方法、结构鉴定、生物合成途径。
2、天然药物:指人类在自然界中发现并可直接供药用得植物、动物、矿物、海洋生物、微生物等,以及基本不改变其药理化学属性得加工品。
3、(1)一次代谢产物(primary metabolites):糖类、脂质、蛋白质、核酸等对机体生命活动来说不可缺少得物质,普遍存在于动物、植物及微生物中。
(2)二次代谢产物(secondary metabolites):某个属、种或系统得生物所特有得,主要在植物、微生物中比较常见得物质。
这类化合物结构富于变化,多数具有明显得生理活性。
如生物碱、黄酮类、苷(甙)类、醌类、萜类、挥发油、苯丙素类、甾体类、鞣质、树脂、色素等。
4、天然药物得化学成分特点:(1)化学成分复杂;(2)具有多种临床用途。
分类:(1)有效成分(Active Constituents):经过不同程度得药效试验或生物活性试验,包括体外与体内试验,证明对机体具有一定生理活性得成分。
一般就是单体化合物:1、能用分子式与结构式表示;2、具有一定得理化常数;3、具有一定得生理活性。
(2)有效部位(Active Extracts):指具有生理活性得多种化学成分得混合物。
(3)无效成分:与有效成分共存得无生理活性得其它成分。
(4)有毒成分生物合成1、聚酮类化合物可根据分子结构中醋酸单位(C2单位)得数目进行命名,如聚庚酮类、聚己酮类等。
2、氨基酸途径作为前体得氨基酸:(1)脂肪族:鸟氨酸、赖氨酸(α-酮酸还原氨化生成)(2)芳香族:苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸(莽草酸途径生成)3、复合途径:(1)一个化合物分子有来自2个或2个以上不同生物合成途径得单元。
常见有:1、醋酸-丙二酸-莽草酸途径2、醋酸-丙二酸-甲戊二羟酸途径3、氨基酸-甲戊二羟酸途径4、氨基酸-醋酸-丙二酸途径5、氨基酸-莽草酸途径(2)一个化合物分子在不同植物中有不同得生物合成途径。
天然药物化学 第八章 皂苷
30
H
21 22
H D H H
E
羽扇豆烷(lupane)末，少数为晶体。 多数有吸湿性，对粘膜有刺激性。 多数味苦而辛辣，少数有显著甜味。
二、溶解性
皂苷：可溶于水,易溶热水、含水稀醇,难 溶于低极性有机溶剂。正丁醇常作为皂苷 的提取溶剂。
皂苷元：不溶于水,可溶于低极性有机溶剂。
R
(一)甾体皂苷元结构特点 1、共有A.B.C.D.E和F六个环，其中E和F以 螺缩酮的形式连接,共同组成螺旋甾烷。 2、大多在C3上有羟基并与糖结合成苷。 3、甾体皂苷不含-COOH，呈中性，又称 中性皂苷。
(二) 结构举例
O
O
HO
薯蓣皂苷元
菝葜皂苷
二、三萜皂苷
21 18
20 22 23
24 25
H
6
羊毛脂甾烷
H
H H
达玛烷
21
二、三萜皂苷
20
22
24
26 25
18
17 n=6,苷元分为四环三萜和五环三萜。 11 27 (一) 四环三萜皂苷： 13 H H 1 数量极少，由A.B.C.D四个环组成, 也具有 15 环戊烷并多氢菲的四环。 14 9 羊毛脂甾烷型：C10、C13位有角甲基 3 19 5 30 达玛烷型： C8、C10位有角甲基 7 HO 葫芦烷 葫芦烷型 H 29 28
30 29
H
25 26
19
20
H H
27
23
乌苏烷 （ursane)
A/B, B
(二) 五环三萜皂苷元： 较为常见，由A.B.C.D.E五个环组成, 常有COOH,故此类皂苷又称为酸性皂苷。 -香树脂烷型(齐墩果烷型) -香树脂烷型(乌苏烷型或熊果烷型) 羽扇豆烷型
天然药物化学皂苷总结
天然药物化学皂苷总结化学皂苷是一类存在于植物中的天然产物，具有广泛的生物活性和药理作用。
在中药学领域，许多药材中含有丰富的化学皂苷，并被广泛应用于药物研发和治疗。
化学皂苷的结构由一个糖部分和一个配基（aglycone）部分组成。
糖部分可以是单糖或多糖，而配基部分则可以是萜类、甾类、多元酮、苷元等。
根据糖部分与配基部分的连接方式，化学皂苷可以进一步分为单倍体皂苷和双倍体皂苷两类。
单倍体皂苷主要存在于一些植物中，如矢车菊皂苷、刺五加皂苷、三七皂苷等。
它们常用于治疗心血管疾病、神经系统疾病、癌症等。
矢车菊皂苷具有显著的抗草莓状血管瘤和抗肿瘤活性；刺五加皂苷能够增强机体免疫力和抗氧化能力；三七皂苷在心血管疾病治疗中有重要的应用，并且具有抗菌、抗炎和抗癌作用。
双倍体皂苷主要存在于一些植物和海洋生物中，如人参皂苷、鳗鲡皂苷、海参皂苷等。
它们广泛应用于中药和海洋药物领域。
人参皂苷具有增强免疫力、改善心血管功能、抗肿瘤和抗糖尿病等作用；鳗鲡皂苷具有延缓衰老、促进造血功能、降低血脂和抑制肿瘤等作用；海参皂苷具有显著的抗炎、抗氧化和抗肿瘤活性。
化学皂苷具有多种生物活性，主要归功于其特殊的分子结构。
化学皂苷可以通过破坏细胞膜、影响阻离子通道、抑制酶活性等多种方式发挥药理作用。
与化学皂苷相关的药理活性包括抗炎、抗菌、抗氧化、抗肿瘤、抗糖尿病、保护心血管等。
化学皂苷作为天然产物，在药物研发和治疗中具有广泛的应用前景。
许多化学皂苷已经被用作药物的原料或者作为基础结构进行分子修饰，以提高其药效和降低毒副作用。
此外，基于化学皂苷的特殊分子结构，还可以通过合成改良获得更多具有特殊生物活性的新化合物，为药物研发提供更多的候选化合物。
综上所述，化学皂苷是一类具有广泛生物活性和药理作用的天然药物。
它们广泛存在于植物和海洋生物中，并在中药和海洋药物领域有重要应用。
化学皂苷的药理作用多样，与其特殊的分子结构密切相关。
将继续深入研究化学皂苷的化学结构和药理机制，有助于开发更多的药物和治疗方案，以满足人们对健康的需求。
中药化学皂苷概要
皂苷（Saponins）
1. 掌握皂苷的结构类型和分类。
2. 掌握皂苷的理化性质和检识。
3. 熟悉皂苷的提取、分离方法。 4. 了解皂苷的结构测定。 5. 了解皂苷的含义、分布和生理活性。
• 天然药物化学
三萜及其皂苷类 甾体及其皂苷类
三萜及其皂苷类
30 29 19 12 11 25 9 2 3 1 4 10 5 20
O
O
O
O
O
O
O
知母皂甙A-II
O HO O O HO OH HO CH3 OH OH HO O CH2OH O OH HO OH HO OH O CH3 O O OH O O
沿阶草皂甙D
O O
O O H
H
HO CH3 HO CH3 OH OH O
O
O
铃蓝皂甙D
O
OH
O CH2O O OH OH HOH2C O
组成
皂苷元：甾体皂苷元（合成激素的原料） 三萜皂苷元（生理活性成分） 糖：多分子糖或糖醛酸
Dioscorea opposita
活血化瘀，行气止痛，扩张冠脉血管， 改善心肌缺血。用于预防和治疗冠心病、 心绞痛以及瘀血内阻之胸痹、眩晕、 气短、心悸、胸闷或痛等症
薯蓣总皂苷
培元固本，补益气血。与化疗配合用药， 有助于提高原发性肺癌、肝癌的疗效， 可改善肿瘤患者的气虚症状， 提高机体免疫功能。 人参皂苷 Rg3 (ginsenoside Rg3)
降酶，降浊，纠正异常蛋白代谢， 改善肝病的症状与体征。 用于急性黄疸型肝炎，慢性迁延型与活动型肝炎。
• 从甘草（Glycyrrhiza uralensis）中分离
得到的 甘草次酸
O H H HO H
天然药物化学.第八章 皂苷
21 22 28
结构特点：
C4 、 C20 均 为 偕 二 甲 基 8β-角甲基， 10β-角甲基
14α-角甲基，17β-角甲基
H
13 14
18
E
C
8 7
H 17
D
15
16
A
3
H
A/B、B/C、C/D反式骈合，
D/E顺式骈合
B
6
27
H
24 23
oleanane
存在方式：游离、成酯、苷
COOH
HO
齐墩果酸 (Oleanoic acid) 降转氨酶，肝保护， 防止肝硬化 ，治疗肝炎
R1 Ra1 H Ra2 H Rb2 H
R2 -glc-(6-1)-ara(p)-(4-1)-xyl -glc-(6-1)-ara(f)-(2-1)-xyl -glc-(6-1)-glc -glc-(6-1)-ara(p) -glc-(6-1)-ara(p)
中枢神经抑 制、安定
溶血
20(S)-protopanaxatriol R1=OR3 Rb1 H
lanostane
羊毛脂烷型四环三萜是环氧角鲨烯经椅-船-椅构象环合而成。
结构特点：
10-位有β-角甲基 13-位有β-角甲基 14-位有α-角甲基
17-位有β-侧链 C-20为R构型。 A/B、B/C、C/D环均为反式构象。
C30、C27和C24
ganoderic acid C
lucidenic acid A
四. 溶血作用
大多数皂苷
皂苷的水溶液大多能破坏红细胞，产生溶血现象。因此 在制备中药注射液时必须考察溶血性。 溶血作用强弱不同，常用溶血指数来表示。 溶血指数:在一定条件下能使血液中红细胞完全溶解的最 低皂苷溶液浓度。 例如：薯蓣皂苷的溶血指数是1:400000，甘草皂苷的溶 血指数是1:4000。
皂苷总结范文
皂苷总结简介皂苷是一类具有甾体结构的天然产物，广泛存在于植物界中。
它们具有丰富的生物活性和广泛的应用价值。
本文将对皂苷进行综合总结，包括其来源、分类、生物活性及应用等方面的内容。
来源皂苷广泛存在于植物的根、茎、叶、花、果实等部位，尤以植物的种子和根部为其主要来源。
一些常见的植物皂苷来源包括鸡毛菜、苦楝、海洛因鸡蛋果等。
不同植物中的皂苷含量和种类各异，因此其性质和用途也有所不同。
分类根据其化学结构和生物活性，皂苷可以分为多个类别。
常见的分类方法包括：1.苷苷类：由一分子糖和一分子皂素组成，如大豆皂苷和人参皂苷等。
2.二苷类：由两个糖分子和一个皂素分子组成，如红景天皂苷和葡萄皂苷等。
3.三苷类：由三个糖分子和一个皂素分子组成，如黄酮三苷和绿茶三苷等。
生物活性皂苷具有多种生物活性，包括抗氧化、抗癌、抗菌、抗炎等。
下面以几种典型的皂苷为例进行介绍：1.大豆皂苷：具有抗氧化和抗肿瘤活性，能够抑制肿瘤细胞的增殖。
2.人参皂苷：具有抗疲劳、抗衰老和免疫调节作用，有助于提高人体的抵抗力和应激能力。
3.黄酮三苷：具有抗炎、抗病毒和保护心脑血管等功能，对预防心血管疾病具有重要作用。
应用由于其多种生物活性和广泛的应用价值，皂苷在医药、保健品、化妆品、农业和食品工业等领域得到了广泛应用。
1.医药领域：皂苷具有抗肿瘤、改善血液循环、降低胆固醇和调节免疫功能等多种药理作用，因此在治疗多种疾病方面有潜在应用价值。
2.保健品领域：一些皂苷被用作保健品成分，被认为具有延缓衰老、提高免疫力和改善睡眠质量等功效，受到人们的广泛关注。
3.化妆品领域：某些皂苷具有保湿、抗菌和抗氧化等效果，被广泛应用于化妆品的配方中，成为护肤品中的活性成分。
4.农业领域：一些皂苷具有杀虫和抗菌活性，能够用于农作物的保护和防治，对农业生产具有积极意义。
5.食品工业领域：皂苷在食品的添加剂中具有乳化、发泡和稳定等特性，广泛应用于糖果、饮料和冰淇淋等食品的生产中。
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剑麻皂苷元
OH
O
O H 薤xiè白苷丁
gala
HO
纽替皂苷元
2glc
二、三萜皂苷
是由30个碳组成的萜类化合物，由六个 异戊二烯单位组成。 三萜皂苷分子多含有-COOH，又称为酸 性皂苷。 三萜皂苷的分类多按其苷元中30个碳组 成环的数目多少，分为四环三萜皂苷和 五环三萜皂苷。
第
皂 苷
九 章
学习目标
通过学习皂苷的基本概念、结构分类、理
化性质、提取与分离的有关知识，为后续
章节的学习奠定基础。
本章内容：
概述 结构类型 理化性质 提取与分离
概 述
★一、定义 皂苷是一类结构复杂、性质特殊的苷类 化合物, 因其水溶液振摇后产生大量、似肥 皂样的持久泡沫，故名皂苷。
O
F 23 24 26 27
平伏键
2 3
22 20 18 E 12 O 17 11 13 16 19 C D 1 9 H 14 15 10 H 8 H A B 5 7 4 6 H
异螺旋甾烷
（一）甾体皂苷元的结构特点
1、分子中含有A、B、C、D、E、F六个环，A、 B、C、D环为甾体母核；C17位上侧链和C16 骈合为五元含氧环（呋喃环E），E环上又 以螺缩酮形式连接六元含氧环（吡喃环 F），共同组成螺旋甾烷结构。
★四、表面活性作用
1、具有表面活性剂的作用，能降低水溶液 的表面张力。（清洁剂，乳化剂） 2、皂苷的水溶液经振摇能产生大量而持久 性的泡沫，不因加热而消失（与蛋白质、 黏液质、树脂、糖类水溶液产生的泡沫 相区别）； 3、皂苷的起泡作用决定于皂苷分子中亲脂 性的皂苷元部分及亲水性的多糖部分比 例；
4、皂苷水溶液振摇后产生的持久性泡沫与溶 液的PH有关； 中性皂苷在碱性条件下产生较稳定的泡沫， 在酸性的条件下泡沫不稳定； 酸性皂苷在碱性或酸性条件下，产生的泡 沫的持久性相同。 用此现象可以区别甾体皂苷与三萜皂苷。
2、乌苏烷型
30 29 H 25 26
19
20
H H 23
27
乌苏烷
-香树脂烷型,又称 为熊果烷型，其分子 结构与齐墩果烷型不 同之处是E环上两个甲 基位置不同，即C20位 的甲基移到C19位上。 此类三萜大多是乌苏 酸的衍生物。
熊果酸又名乌索酸，乌苏酸，属三萜类化 合物，在熊果叶、女贞叶、车前草、石榴叶和 果实中均有存在。具有镇静、抗炎、抗菌、抗 糖尿病、抗溃疡、降低血糖等多种生物学效应。
一、甾体皂苷
由甾体皂苷元与糖组成，苷元具有
27个碳，其基本碳架称为螺旋甾烷及
其异构体异螺旋甾烷。
27
通式：
18 12
21 20 E 22
O
F
26 24
25
23
2 3
17 11 13 16 19 C D 1 9 H 14 15 10 H 8 H A B 5 7 4 6 21 H
O
直立键
25
螺旋甾烷
虎眼万年青
近30年来，三萜类成分的研究进展很快，
特别是近10年从海洋生物中得到不少新型 三萜化合物，是萜类成分研究中较为活跃 的领域之一。如：乌苏酸为夏枯草等植物 的抗癌活性成分，雪胆甲素是山苦瓜的抗 癌活性成分
夏枯草
山苦瓜
人参皂苷能促进RNA蛋白质的生物合成，
调节机体代谢，增强免疫功能。
20R 原人参二醇 R=H 20R 原人参三醇 R=α -OH
由达玛烷衍生的人参皂苷，在生物活性上有显著 的差异。例如由20(S)-原人参三醇衍生的皂苷有 溶血性质，而由20(S)-原人参二醇衍生的皂苷则 具对抗溶血的作用，因此人参总皂苷不能表现出 溶血的现象。 人参皂苷Rg1有轻度中枢神经兴奋作用及抗疲劳作 用。人参皂苷Rh则有中枢神经抑制作用和安定作 用。
★第四节 一、化学检识
皂苷的检识
1、醋酐-浓H2SO4反应 样品溶于冰醋酸，加浓硫酸-醋酐(1:20)， 产生黄→红→紫→蓝→绿等颜色变化，最后褪 色。 甾体皂苷颜色变化快，在颜色变化的最后呈 现蓝绿色；而三萜皂苷颜色变化稍慢，且不出 现蓝绿色，只能显红或紫色。 用此法可以初步区别甾体皂苷和三萜皂苷。
HO
HO
雪胆甲素 R=Ac 雪胆乙素 R=H
（二）五环三萜皂苷
基本母核为五个六元环（多氢蒎），根
据E环变化可分为三种类型： 1、齐墩果烷型 2、α-香树脂烷型
3、羽扇豆烷型
1、齐墩果烷型
30 19 12 11 H 18 20
29
21 22 28
E
25
1 2
26 13 8
9 C 14 D
H 17
16 15
基本碳架是5个六元碳环 稠合而成，并有8个单碳 取代
A 5 3
4 24
10
HB
6 7
27
H 23
齐墩果烷
H
COOH
HO
齐墩果酸
齐墩果酸具有 抗炎、镇静、 防肿瘤等作用， 是治疗急性黄 胆性肝炎和慢 性迁延性肝炎 的有效药物。
油 橄 榄
女 贞 子
刺五加
刺五加是我国自古以来一 种名贵的中草药，经常饮 用，使人增加体力，增加 智力“宁得一把五加，不 要金玉满车”，这是人们 对刺五加作用的最佳评价。
R =C O O H
羽扇豆
天门冬
第三节 皂苷的理化性质
一、性状 苷元：无色结晶
苷： 白色无定形粉末，少数为结晶
有强吸湿性、大多味苦而辛辣
二、溶解性
苷元： 溶于有机溶剂，不溶于水
苷： 可溶于水，易溶于热水，稀醇、热甲
（乙）醇，含水丁醇或戊醇。 不溶或难溶于亲脂性有机溶剂
三、水解性
• 皂苷一般可被酸和酶水解 • 酯皂苷等可被碱水解
2、三氯甲烷-浓硫酸反应 试样溶于氯仿中加入浓硫酸后，氯仿 层显红色或蓝色，硫酸层有绿色荧光出 现。 3、三氯醋酸反应 样品溶液点于滤纸上，喷25%三氯醋 酸乙醇溶液，甾体皂苷在加热60 ℃时即 可显示红色→紫色斑点，而三萜皂苷需 加热至100℃，才显色。
二、色谱检识
（一）薄层色谱
载体：含水硅胶 展开剂：用水饱和的甲醇、乙醇、乙酸 乙酯、三氯甲烷等不同混合溶剂
H
HO H
羊毛脂醇
从灵芝中分离出一个三萜化合物，具有扶正固本 之功。它的结构与羊毛甾烷相比，多了3=O，11=O， 15=O，23=O，26-COOH，是羊毛甾烷的高度氧化化合 物。
H
23
20
COOH 26
O
11
10 13 H 14 17
H
15
O
O H
3
O H
OH
灵芝酸C
2、达玛烷型
21 12 19 1 10 3 11 9 8 15 30 22 20 17 23 27 24 26
地奥心血康胶囊—含8种由黄山药中提取的甾 体皂苷，总量在90%以上，治疗冠心病。 心脑舒通—由蒺藜果实中提取的总甾体皂苷， 用于心脑血管疾病的防治。 盾叶冠心宁—从盾叶薯蓣中提取的水溶性皂苷。
蒺 藜 黄山药
盾叶薯蓣
抗肿瘤：
从百合科植物虎眼万年青中分离出一 种皂苷OSW-1,此化合物对人的正常细胞几 乎没有毒性，而对恶性肿瘤细胞具有强烈 毒性。体外生理活性实验表明，它的抗癌 活性比目前临床应用的顺铂、紫杉醇等高 100倍，有望成为一类新的抗癌药物。
★五、溶血性
原因：皂苷的溶血作用是由于其可与细胞 壁上的胆甾醇生成沉淀，破坏了血红细胞的正 常渗透，使血球内渗透压增加而发生崩解，产 生溶血作用。（溶血指数:指在一定条件下能使 血液中红细胞完全溶解的最低皂苷溶液浓度） 一般单皂苷溶血作用明显，双皂苷包括中 性皂苷溶血作用较弱，酸性皂苷中等程度的溶 血作用，皂苷元无溶血作用 所以含皂苷的药物不能静脉注射用。
（一）四环三萜皂苷
其基本骨架也是甾烷结构,A/B、B/C、C/D 环均为反式稠合；C17连接8个碳原子支链， C4位上有偕二甲基，C30甲基连接在C14位上， 四环三萜皂苷元分成三类 ： 1、羊毛脂甾型 2、达玛烷型 3、葫芦烷型
1、羊毛甾烷型
12 19 1 3 29 4 11 9 10 8 H 7 H
H
18 13
H
4 28
7
29
H
达玛烷型 d a m ma r a n e
达玛烷型的结构特点是在8位和10位有甲基， 13位连有-H，17位的侧链为-构型，C20构型为 R或S。C18-甲基由C13位转为到C8位连接。
棒锤三萜A(neoalsamitin A)是从葫芦科植物 棒锤瓜(Neoalsomitra integrifoliola)茎皮中 分到的达玛烷型三萜类成分。
二、分布
主要分布在桔梗科、薯蓣科、远志科、 五加科、百合科、豆科、玄参科等植物中。
主要中药有桔梗、远志、人参、三七、 绞股蓝、甘草、柴胡、商陆等。
三、生物活性
1、祛痰止咳，如桔梗、远志中的皂苷
2、调节机体代谢、增强机体免疫功能，如人参
皂苷
3、抗变态反应和治疗消化性溃疡，如甘草中的
皂苷
……
防治心脑血管疾病：
人参皂苷Rb1还有增强核糖核酸聚合酶的活性，而 人参皂苷Rc则有抑制核糖核酸聚合酶的活性。
3、葫芦烷型
21 20 22 24 26 25 27 15
18
17 11 1 H
10
H
9 19
13
8
7ห้องสมุดไป่ตู้
14
30
3
5
HO
29
H
28
葫芦烷型（cucurbitane）
基本骨架同羊毛甾烷型，唯其A/B环上的取代基 不同，即有9位、13位连有-CH3。
21 18 13 14 30 17