石油馏分不安定性组分脱除方法研究
中国石化抚顺石油化工研究院研发的劣质馏分制低硫汽油技术获专利奖
［ １ ］ 侯祥麟． 中国炼油技术 ［ Ｍ］ ． 北 京：中国石化 出版社 ，１ ９ ９ １
第３ 期
胡 丹等 ． 复合添加剂对环丁砜热稳定性的影响
Ｉ ８ ４一 ｌLeabharlann ９ ４． ・ ３ １ ５・
由表７ 可见 ，最佳复配结果为Ａ Ｂ ｃ Ｄ ，即单 乙醇胺 、Ｈ、２ － ｔ — Ｂ、Ｎ— Ｍ用量 分 别 为环 丁砜 质 量 的０ ． ０ ３ ％，０ ． ０ ６ ％，０ ． １ ０ ％，０ ． ０ ６ ％。此时复合添加 剂 对环 丁 砜热 分解 的抑制 效 果最 佳 ，Ｓ Ｏ 释 放量 最
（ ５ ） ：３ ０—３ ３ ．
［ ８ ］ 路昆， 方 东海 ，李玉淑 ． 关于芳烃抽提溶 剂环丁砜保护问题 的探讨 ［ Ｊ ］ ． 化工科技 ，２ ０ ０ ６ ，１ ４ （ ５ ） ：１ ６ — １ ９ ． ［ ９ ］ 刘泳涛 ，杨桂 香 ，韩精臻 ，等 ． 国产环 丁砜 在芳烃抽提装置 上 的应用 ［ Ｊ ］ ． 石油炼制与化工 ，１ ９ ９ ７ ，２ ８ （ ７ ） ：１ ３— １ ６ ． ［ １ ０ ］ 顾侃英． 芳烃抽提中环丁砜 的劣化及其影响 ［ Ｊ ］ ． 石油学报 ，
２ ０ ０ ０ ，１ ６（ ４ ） ：１ ９—２ ４ ．
３ ） 复合添加 剂对环丁砜 的热稳定性有较好的
抑 制作 用 。４ 种 添加 剂对 环 丁砜 热 稳定 性 影 响 由大 到 小 的顺 序 为 ：单 乙醇 胺＞ Ｈ＞ Ｎ～ Ｍ＞ ２ 一 ｔ — Ｂ。将４ 种 添 加剂 进 行 复配 ，当单 乙醇胺 、Ｈ、２ － ｔ — Ｂ、Ｎ— Ｍ 用 量 分别 为 环 丁砜 质 量 的０ ． ０ ３ ％，０ ． ０ ６ ％ ，０ ． １ ０ ％，
石油加工概论考试总结
1..石油的元素组成：组成石油的主要元素是碳、氢、硫、氮、氧五种元素。
2.石油的烃类组成：由碳和氢可组成烃类化合物，即烷烃、环烷烃和芳香烃，它们在原油中占绝大部分。
在原油中不含不饱和烃，但在二次加工后的石油产品中有不饱和烃（烯烃）。
3.石油中的非烃化合物主要指：含硫、含氮和含氧化合物以及胶状沥青状物质。
4.我国原油的特点：从元素组成上看，含硫低、含氮高是我国原油的特点之一。
汽油馏分含量低、渣油含量高是我国原油馏分组成的一个特点。
原油中的汽油馏分含量低、渣油含量高是我国原油馏分组成的又一个特点。
5.各类化合物的分布规律随着石油馏分沸点的升高，馏分中烷烃含量逐渐减少，芳烃含量逐渐增大，含硫化合物和胶质含量均逐渐增加。
大部分含硫、含氮、含氧化合物和胶质以及全部沥青质都集中在渣油中。
6.原油中除C、H外，还有S、N、O及其他微量元素(1～5%) 原油中的微量金属元素有V、Ni、Fe、Cu、As等石油中的非碳氢原子称为杂原子。
与国外原油相比，我国原油的含硫低、含氮量高7.碳氢比：是用来反映原油的属性的一个参数，与原油的化学结构有关系8.各种烃类碳氢原子比大小顺序是：烷烃<环烷烃< 芳香烃9.馏分与产品的区别：石油产品是石油的一个馏分，但馏分并不等同于产品。
石油产品要满足油品的规格要求，馏分要变成产品还必须对其进一步加工10.石油中含有的馏分，一般规定：小于180℃的馏分为汽油馏分（也称为低沸点馏分，轻油或石脑油馏分）180～350℃的馏分为煤、柴油馏分（也称中间馏分，AGO）350～500℃的馏分为减压馏分（也称高沸点馏分或润滑油,VGO）大于500℃的馏分为减渣馏分(VR)11.石油中的烃类主要有烷烃、环烷烃和芳烃以及兼有这三种结构的混合烃原油中一般不含烯烃，炔烃更少12.石油中的正构烷烃一般比异构烷烃含量高随沸点的增高，石油中的正构烷烃和异构烷烃的含量逐渐降低13.石油烃类的组成表示方法1.单体烃组成2.族组成石油馏分分成那些族，取决于分析方法和分析要求以及实际应用的需要对于汽油：烷烃（正构、异构）、环烷烃、烯烃和芳香烃对于煤、柴油：饱和烃（烷烃、环烷烃）、轻芳烃（单环）、中芳烃、不饱和烃和非烃组分等对于减压渣油：一般分成饱和分、芳香分、胶质、沥青质3.结构族组成不论石油烃类的结构多么复杂，都可以看作是由三个基本结构单元组成：芳香环、环烷环和烷基侧链，用这些基本结构单元的量来表示复杂分子混合物的组成的方法就是结构族组成表示法通常用三个基本单元上碳原子所占的百分数(CA%、CN%和CP%）来描述分子的组成，然后再加上分子中的总环数RT，芳环数RA和环烷环数RN来表示石油馏分的结构族组成14.原油中的含硫化合物一般以硫醚类和噻吩类为主15.硫的分布的总趋势是，随沸点升高，硫含量增加，大部分集中在重馏分及渣油中（75%～85%）16.汽油中馏分：H2S、硫醇、硫醚(环硫醚)及少量的二硫化物和噻吩中间馏分：仅含有比较重的硫化物，硫醚和噻吩高沸点馏分：高沸点馏分中硫的形态与中沸点馏分相似，也是硫醚与噻吩，另外还有四氢噻吩17.石油中的氮含量一般比硫含量低，质量分数通常集中在0.05～0.5%范围内随沸点的升高，含量增加，大部分在胶质沥青质中18.石油中的含氧量比硫、氮少，约为千分之几；个别的可高达2～3% 随沸点升高，含氧化合物增加19.酸度是指中和100mL试油所需的氢氧化钾毫克数[mg(KOH)/100mL]，该值一般适用于轻质油品；酸值是指中和lg试油所需的氢氧化钾毫克数[mg(KOH)/1g]，该值一般适用于重质油品和原油。
北京科技大学科技成果——原油及馏分油脱镍钒技术
北京科技大学科技成果——原油及馏分油脱镍钒技术
成果简介
由于石油中的镍、钒化合物多为油溶性的，因此用一般的电脱盐方法难以脱除。
但如果先将其转化为水溶剂的或亲水的化合物，则可以用水洗涤分离而脱除。
因此我们采用先在馏分油中加入某些化学药剂，在一定条件下进行反应，使镍钒卟啉和非卟啉油溶性化合物转化为亲水的化合物，再加水混合、加电场分离的办法，将镍钒脱除。
技术特性
研制出了适用于各种原油馏分油脱金属的脱金属剂，该药剂无腐蚀性，对催化剂无不良影响。
整套技术所需设备简单，只需在常压塔后加一反应罐及一套电脱盐设备即可实现，操作方便。
对不同的原料油具有广泛的适用性，只需根据原料油性质不同适当调整工艺条件即可实现。
技术指标
镍钒总脱除率70%以上，钙镁铁总脱除率80%以上。
先进性
1、高效性
选定合适的工艺条件，不但可以脱除原料油中70%以上的镍钒重金属，而且同时可以脱除其中大部分的钙镁铁。
2、适用范围广
对于不同种类的原料油均能达到脱除指标。
不但可以用于炼油厂常压渣油脱金属，也可以用于电厂燃料油脱金属，防止发电设备的金
属腐蚀。
工艺简便易行：整套技术工艺流程简单，只需在常压塔后加一反应罐及一套电脱盐设备即可实现，操作方便。
3、无污染
所用药剂无腐蚀性，对催化剂无不良影响，无污染性有害物质排出。
该项技术是目前原油深加工技术发展的重要领域之一，达到国际先进水平。
噻吩脱除方法研究现状与进展
噻吩脱除方法研究现状与进展苗茂谦上官炬0前言噻吩作为一种有机硫广泛存在于焦化苯、石油馏分、液化石油气等液体及焦炉气、天然气、石油加工气和半水煤气等各种工业气体中，其含量相对于其它种类的有机硫低一些。
它由于是一种杂原子五元单环化合物，会引起后续工业管道、设备腐蚀，导致催化剂中毒和降低产品质量。
因此，脱除噻吩成为脱硫研究者关注的课题。
噻吩由于其稳定性高（热解温度在400℃以上），文献称之为非反应性硫，故其脱除难度位于有机硫之首。
为了研究开发化工原料气中噻吩的脱除，下面综述了目前国内外噻吩脱除方法研究现状与进展。
1催化加氢法催化加氢法（HDS ）是一种传统脱除有机硫的有效方法，是指有机硫化物在催化剂的作用下与氢发生转化反应，变成容易脱除的硫化氢。
用于催化加氢脱硫的催化剂主要有Co-Mo ，Ni-Mp ，Ni-W 三个系列，催化剂载体为具有100~300m 2/g 表面积的Al 2O 3，SiO 2-Al 2O 3，分子筛，MgO 和硅藻土等多孔性材料。
其中Co-Mo/Al 2O 3加氢串ZnO 是一种可以同时除去包括噻吩在内各种有机硫的方法。
反应温度和压力的提高可以提高加氢活性，因此催化加氢通常都是在高温高压下操作的，典型的操作条件是温度为300~450℃，压力为3~5MPa 。
催化加氢法，由于过程需要300℃以上的高温热源，对反应条件和设备要求高，并且催化剂价格昂贵，硫处理成本高，因此适合大型的合成氨厂和炼油厂使用。
在实际生产中，低级的硫醇、硫醚、二硫化合物容易加氢脱除，而高级含硫化合物如高级硫醇、噻吩、苯并噻吩等经过催化加氢处理后残留量仍然较高。
催化加氢法的近期研究主要是开发新型的催化剂，以提高脱硫活性，降低反应温度，并提高催化剂的使用寿命。
2硫酸精制法硫酸精制法也是一种传统方法，硫酸精制法有两种途径，即磺化法和借助不饱和化合物的共聚法。
磺化法是最早应用的精制方法，用浓硫酸使噻吩磺化进入酸层而除去，因此操作过程简单，但这一过程将产生被大量的有机杂质污染了的再生酸，由于酸渣难以处理，而且油品和苯的损失大，从而限制了它的应用。
4第四章 石油化学组分的分离分析方法
离子在电场中形成离子流，再经过电阻变成电压信号，
放大后在记录仪上显示出来。
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第二节 气相色谱法
氢火焰离子化检测器原理图
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第二节 气相色谱法
电子捕获检测器：
对含卤素、硫、氮、磷等具有电负性物质的检测具有极 高的灵敏度。 作为负极的63Ni或氚放射出β射线使载气（氮气或氩气）
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第二节 气相色谱法
4、检测器 常用的检测器分为： 热导检测器（Thermal Conductivity Detector，简称 TCD） 氢火焰离子化检测器（Flame Ionization Detector，
简称FID）
电子俘获检测器（Electron capture detector，简称 ECD ）
沸点硅油作为固定液。
分析方法：程序升温的方法 分析对象：汽油馏分中的一百多种单体烃的含量。
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第二节 气相色谱法
（2）芳烃含量的分析 由于芳烃具有极性，因此用极性很强的OV-275等固定液 可将样品中的非芳烃组分先分离出，各个芳烃组成也可
以得到较好的分离。如工业二甲苯组成的分析，就采用
λ
1 2 πnd 2
(d----分子直径)
由于与单位体积内的分子数n成反比，而n又与压力P成正 比，故与压力P成反比例，当压力越低时，分子在单位时 间内的碰撞次数越少，因而其平均自由程越大。
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第一节 精密蒸馏与分子蒸馏
对于石油中的大分子，在很低的压力（如P=0.1Pa）下， 其值可达10cm，在这样低的压力下加热油样，油样液相 表面的分子会蒸发出来。如果在与液相表面距离小于其平 均自由程的地方设置一温度较低的表面，则在液相表面逸 出的分子会在这个冷凝面上冷凝。 由此可见，分子蒸馏时的温度并未达到在某压力下分离该
石油加工技术中的分离方法选择与优化
石油加工技术中的分离方法选择与优化石油是世界上最重要的能源之一，而石油加工技术在其利用过程中起着至关重要的作用。
在石油加工过程中，分离方法是一个非常重要的环节，它可以将原油中不同组分进行分离，提取出有用的产品，同时减少环境污染。
本文将探讨石油加工技术中的分离方法选择与优化。
首先，我们需要了解石油的组成。
石油是一种复杂的混合物，主要由碳氢化合物组成，包括烷烃、芳烃、环烷烃等多种组分。
因此，要将石油中的各种组分进行分离，就需要选择适合的分离方法。
常见的石油分离方法包括蒸馏、萃取、吸附和分子筛等。
蒸馏是最常用的方法之一，它根据组分的沸点差异将原油分离成不同沸点范围的馏分。
蒸馏方法简单高效，适用于从原油中分离出汽油、柴油等产品。
但对于沸点相近的组分，蒸馏方法的效果会较差。
萃取是一种利用溶剂从原油中提取有机化合物的方法。
通过溶剂的选择，可以选择性地提取出目标组分，而不影响其他组分。
萃取方法适用于从原油中提取出特定组分，如硫、氮等。
但萃取方法需要使用大量溶剂，成本较高。
吸附是一种利用吸附剂将组分与溶液分离的方法。
通过选择合适的吸附剂和操作条件，可以实现对石油中不同组分的选择性吸附分离。
吸附方法具有操作简单、适用范围广的特点，但吸附剂的选择和再生过程需要一定的技术支持。
分子筛是一种利用分子筛剂将分子按照大小分离的方法。
分子筛方法适用于分离油中的芳烃、环烷烃等组分。
但分子筛方法对于不同分子尺寸的分离效果会有所差异，因此需要根据实际情况进行优化。
在选择合适的分离方法时，需要考虑到石油中的组分特性、产量要求、能源消耗、操作难度等因素。
不同的分离方法有不同的适用范围和经济性，需要根据实际情况进行选择与优化。
例如，对于组分沸点差异较大的情况，蒸馏方法更为适合；而对于组分沸点接近的情况，吸附或分子筛方法可能更为合适。
此外，在优化分离方法时，可以考虑结合多种分离方法，以提高分离效果和经济性。
例如，可以将蒸馏和萃取相结合，通过预分离获得一部分产品，再通过萃取获得另一部分产品，以达到更好的分离效果。
石油化学组分分离及分析方法PPT文档共111页
11、用道德的示范来造就一个人，显然比用法律来约束他更有价值。—— 希腊
12、法律是无私的，对谁都一视同仁。在每件事上，她都不徇私情。—— 托马斯
13、公正的法律限制不了好的自由，因为好人不会去做法律不允许的事 情。——弗劳德
14、法律是为了保护无辜而制定的。——爱略特 15、像房子一样，法律和法律都是相互依存的。——伯克
43、重复别人所Biblioteka 的话，只需要教育； 而要挑战别人所说的话，则需要头脑。—— 玛丽·佩蒂博恩·普尔
44、卓越的人一大优点是：在不利与艰 难的遭遇里百折不饶。——贝多芬
45、自己的饭量自己知道。——苏联
41、学问是异常珍贵的东西，从任何源泉吸 收都不可耻。——阿卜·日·法拉兹
42、只有在人群中间，才能认识自 己。——德国
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的 烯烃 、 烃 以及硫 、 、 的化合 物 ， 些化 合物都 芳 氮 氧 这
是 氧化 、 缩合 反应 的活性 组分 ， 故催 化裂 化柴 油 的安 定 性较 差 。 由于 我 国 主要 原 油 的 直馏 柴 油馏 分少 ， 且 部分直 馏柴 油 又作 为裂解 制 乙烯 的原 料 ， 因此 ， 国
纪
苏 等
石 油馏 分 不 安定 性 组 分脱 除 方 法研 究
・ １ ３ ・
ａ 量 取 ２ ０ｍＬ的试验 油 ， 进 ５ ０ｍＬ圆底 烧 ） ５ 倒 ０
瓶 中。
ｃ 打 开 电动 搅拌 器 电源 ， ２ ） 在 ０℃ 的恒 温水 浴 中
采 用 氧化法 选择 性 地 脱 除石 油 馏 分 中不 安 定 组 分 ， 使 其 既能高 效率 脱 除 影 响安 定 性 能 的 主要 组 分 ， 又 能具备 较好 的选 择性 ， 而 达 到提 高 油 品安 定 性 能 从
的 目的 。
品 油／ ０ ／ Ｌ Ｈ ／ Ｈ２Ｏ ／ ｍＬ Ｈ２ ２ｍ ＡｃｍＬ Ｓ ４滴
收 稿 日期 ： ０ ６ ９ Ｏ ２ ０ —０ 一 １
作者简 介： 纪苏（９３ ． ， １７ 一）男 甘肃庆阳人 ． 学士， 工程师 ， 现从
事技术工作 。
Ｅ－ ｉ： ｎ ｌ ｏ ９ ０ １ ３ ｃ ｍ ｍａ ｌｍｅ ｇｉ １ ８ ＠ ６ ． ｏ ａ
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１ ２ 实验 仪 器 ．
样 催 化柴 氧 化剂 催 化剂 。 催 化剂 反 应温 反应 时 度／ ℃ 间／ ｎ ｍｉ 品 油／ Ｌ Ｈ ０ ／１ ｃｍ Ｈ２Ｏ ／ ｍ ２ ２ｎＬ ＨＡ ／ Ｌ Ｓ ４滴
ｗＫ一２ 型微库仑 综 合 分 析仪 ， Ｄ 江苏 江 分 电分
析 仪器 有 限公 司 ；ＹＤ一５ ９ 发 动机燃 料实 际胶 质 Ｓ ０Ａ 实验 步骤 如下 （ １ 以 ＃为例 ） ：
Ｄ性 组 分 脱 除 方 法 研 究
纪 苏 ， 陈相 辉
（ ．扬 子 石 化 塑 料 厂 ， 苏 南 京 １ 江 ２ ０ ４ ；． 中 国石 油 大 学 ， １０ ８ ２ 山东 东 营 ２５６） ７０ １
摘要 ： 择氧化法精制催化裂化柴油 ， 选 以过 氧化 氢 和重 铬 酸钠 作 为 氧化 剂 ， 立 以 色 号 、 质 及 氧 化 建 胶 沉 渣 等性 质 作 为评 价催 化裂 化柴 油安 定 性 能 的 主要 指 标 。从 这 些 指 标 可 以 得 出 ， 化 法 是 脱 除 催 化 柴 氧 油 不 安定 组分 的 一 种较 好 的 方法 ； 外 加 电 场 加 速 油 剂 分 离 。连 续 实 验 表 明 ， 一 级 沉 降 罐 电 场 强 度 为 用 在 １ ０ ｃ 二 级 沉 降罐 电场 强 度 为 １ ０ ／ ｍ 的 操 作 条 件 下 ， 品实 际胶 质 质量 分 数 降低 ８ 左 右 ， ０Ｖ／ｍ、 ２ ０Ｖ ｃ ６ 油 Ｏ 色 度 及 氧 化沉 渣 均 能 达 到 Ｇ ２２ ２ ０ Ｂ ５ — ０ ０要 求 。 关 键 词 ： 化 裂 化 柴 油 ； 定 ； 化 ； 离 催 稳 氧 分 中 图 分 类 号 ：Ｔ ｌ． 文 献 标 识 码 ： ＱＯ ３ １ Ａ 文 章 编 号 ：０ ６ ９ ６ ２ ０ ） ６ ０ ０— ４ １０ —７ ０ （０ ６ ０ —０３ ０
本方 法选用 氧化 剂 Ｈｚ 。 辅 以适量 引 发 剂对 ０ 并 催化 裂化 柴油 进行 氧化处 理 ， 体实 验 方 案见 表 １ 具 、
表 ２ 。
表 １ 强酸 存 在 下 用 ｌ （ 处 理 的 １ Ｉ） ２２ ＃～３ ＃方 案 样 催化 柴 氧化 剂 催化 剂 催化 剂 反应 温 反应 时 度／ ℃ 间 ／ ｉ ｍｎ
试 验 器 ， 海 昌 吉地 质 仪 器 有 限公 司 ； ＹＰ ０ ３型 上 Ｓ １１ 石 油产 品色 度测 定 仪 ， 海 石 油仪 器 厂 ； 上 电子 天 平 ； 分析 天平 ； 氏蒸馏装 置 ； 恩 电热 恒温 水浴 ； 电热套 ； 电 磁搅 拌器 ； 硫 化银 电极 ； 璃 电极 。 银一 玻 圆底烧 瓶 ； 容量 瓶 ； 容量 瓶 ； 液 漏 斗 ； 液 管 ； 分 移
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第２ ７卷 第 ６期
２０ ０ ６年 １ ２月
化 学 工 业 与 工 程 技 术
Ｊｏ ｒ ａ ｆ ｈ ｍｉａ ｎ ｓｒ ＆ Ｅｎ ｉ ｅｒｎ ｕ ｎ ｌ Ｃ ｅ ｃ ｌＩ ｄｕｔｙ ｏ ｇ ｎ ｅ ｉｇ
Ｖ ０１２７ Ｎ Ｏ ． ．６
作 为二次 加工 产 品 ， 化 裂 化 柴油 中含 有 大量 催
微量滴 定 管 ； 滴定 管 ； 球形 冷凝管 ； 度计 。 密 １ ３ 氧 化法精 制催 化裂 化柴 油 ． 采用 实验室 制备 的 ２种氧化 剂对 胜华催 化 裂化 柴油 进行 精制处 理 。 １ ３ １ 氧化剂 Ｈｚ 精 制催化 裂化 柴油 ． ． ０。
内柴油 产 品中催化 裂化 柴油 占 ２ ３以上 。为了保 证 ／ 柴 油 的质量 ， 需要 根据 柴油 中不 安定组 分 的性质 ， 采
用 合适 的分 离方法 除 去部分 不安 定组 分 。
笔 者 通 过实 验 ， 析 了影 响 石 油馏 分 安定 性 能 分
的主要 因素 ， 开发 出一 种稳定 石 油馏分 的新 方法 ， 即
１ 实验部 分
１ １ 实验 药 品 ．
氧化 剂 ： 锰酸 钾 、 高 重铬酸 钾 、 重铬 酸钠 、 氧化 过 氢（ 质量分 数 ３ ） ０ 。 氧化 剂溶 剂 ： ， 一 甲基 甲酰 胺 ， 析 纯 ； Ｎ Ｎ 二 分 二 甲基亚砜 ， 析纯 ； 分 糠醛 ， 分析 纯 ； 酮 ， 丙 分析纯 ； 无水 乙醇 ， 析纯 ； 和氢氧 化钠溶 液 。 分 饱