2020年高考化学一轮复习讲义： 弱电解质的电离平衡

第八章水溶液中的离子平衡第一节弱电解质的电离平衡考点(一)弱电解质的电离【点多面广精细研】1．强、弱电解质电解质在水溶液里全部电离强电解质，包括强酸、强碱、大多数盐等部分电离弱电解质，包括弱酸、弱碱、水等2．电离方程式的书写(1)弱电解质①多元弱酸分步电离，且第一步电离程度远远大于第二步，如H2CO3的电离方程式：H2CO3H＋＋HCO－3、HCO－3H＋＋CO2－3。

3的电离方程式：Fe(OH)3Fe3＋＋3OH －。

(2)酸式盐在水溶液中，强酸的酸式盐完全电离，弱酸的酸式盐中酸式酸根离子不完全电离。

如NaHSO4：NaHSO4===Na＋＋H＋＋SO2－4；NaHCO3：NaHCO3===Na＋HCO－3；4－4。

3．弱电解质的电离平衡(1)电离平衡的建立(2)电离平衡的特征(3)外界条件对电离平衡的影响以弱电解质HB的电离为例：HB H＋＋B－。

①温度：弱电解质电离吸热，升高温度，电离平衡向右移动，HB的电离程度增大，c(H ＋)、c(B－)均增大。

②浓度：稀释溶液，电离平衡向右移动，电离程度增大，n(H＋)、n(B－)增大，但c(H＋)、c(B－)均减小。

③相同离子：在弱电解质的溶液中，加入与弱电解质具有相同离子的强电解质，如NaB、HCl，电离平衡向左移动，电离程度减小。

④加入能与电离出的离子反应的物质，如加入NaOH，电离平衡向右移动，电离程度增大。

[小题练微点]1．判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。

(1)HCl 为强电解质，故盐酸中不存在电离平衡( )(2)在氨水中，当c (NH ＋4)＝c (OH －)时，表示氨水已达到电离平衡( )(3)电离平衡右移，弱电解质的电离程度一定增大( )(4)向0.1 mol·L －1 HF 溶液中加水稀释或加入少量NaF 晶体时都会引起溶液中c (H ＋)减小(5)稀醋酸加水稀释时，溶液中所有离子的浓度均减小( )答案：(1)× (2)× (3)× (4)√ (5)×2．分别画出冰醋酸和0.1 mol·L －1的醋酸加水稀释时导电能力的变化图。

提示：[学霸微提醒] (1)常见的强电解质①六大强酸：HCl 、H 2SO 4、HNO 3、HBr 、HI 、HClO 4。

②四大强碱：NaOH 、KOH 、Ca(OH)2、Ba(OH)2。

③大多数盐包括难溶性盐，如BaSO 4。

(2)电离平衡“三提醒”①稀醋酸加水稀释时，溶液中的各离子浓度并不是都减小，如c (OH －)是增大的。

②电离平衡右移，电解质分子的浓度不一定减小，如稀醋酸中加入冰醋酸。

③电离平衡右移，电离程度也不一定增大，如稀醋酸中加入冰醋酸。

(3)影响电解质溶液导电能力的因素①离子浓度；②电荷浓度。

1.下列关于电解质溶液的说法正确的是( )A ．(2016·四川高考)0.1 L 0.5 mol·L －1 CH 3COOH 溶液中含有的H ＋数为0.05N AB ．(2016·江苏高考)室温下，稀释0.1 mol·L －1 CH 3COOH 溶液，溶液的导电能力增强C ．(2016·全国卷Ⅲ)向0.1 mol·L －1 CH 3COOH 溶液中加入少量水，溶液中c H ＋c CH 3COOH减小 D ．(2018·北京高考)常温时，0.1 mol·L －1氨水的pH ＝11.1：NH 3·H 2O NH ＋4＋OH －解析：选D A 项，CH 3COOH 为弱电解质，在水溶液中部分电离，0.1 L 0.5 mol·L －1CH 3COOH 溶液中含有的H ＋数小于0.05N A ，错误；B 项，CH 3COOH 溶液中存在平衡：CH 3COOH CH 3COO －＋H ＋，加水稀释，平衡右移，产生的离子数增加，但溶液的体积增大，c (CH 3COO －)、c (H ＋)减小，导电能力减弱，错误；C 项，加水稀释时，平衡CH 3COOH CH 3COO －＋H ＋右移，c (H ＋)增大，c (CH 3COOH)减小，c H ＋c CH 3COOH＝c H ＋·c CH 3COO －c CH 3COOH ·c CH 3COO －＝K a c CH 3COO －，因K a 不变，c (CH 3COO －)减小，故比值变大，错误；D 项，常温时，0.1 mol·L －1氨水的pH ＝11.1，说明NH 3·H 2O 是弱电解质，电离方程式应用可逆号表示，正确。

2．(2019·吉安联考)某温度下，在饱和氨水中存在平衡：NH 3＋H2O NH3·H2O NH＋4＋OH－。

(1)若增大压强，则溶液的pH________(填“增大”“减小”或“不变”)。

(2)若通入NH3，则平衡________(填“向左”“向右”或“不”)移动。

(3)若加水，则平衡________(填“向左”“向右”或“不”)移动，溶液的pH________(填“增大”“减小”或“不变”)。

(4)若加入氢氧化钠固体，则溶液中的c(NH＋4)________(填“增大”“减小”或“不变”)，溶液的pH________(填“增大”“减小”或“不变”)。

解析：(1)若增大压强，气体的溶解度增大，氨水中电离平衡：NH3·H2O NH＋4＋OH －向右移动，则pH增大。

(2)向饱和氨水中通入NH3，NH3不再溶解，所以电离平衡不移动。

(3)加水，氨水中电离平衡：NH3·H2O NH＋4＋OH－向右移动，但是溶液的体积增大的程度比OH－的物质的量增大的程度大，所以OH－浓度减小，则pH减小。

(4)加氢氧化钠，则氨水中电离平衡：NH3·H2O NH＋4＋OH－向左移动，溶液中的c(NH＋4)减小，c(OH－)增大，pH增大。

答案：(1)增大(2)不(3)向右减小(4)减小增大[归纳拓展]1．从“定性”和“定量”两个角度理解电离平衡(1)从定性角度分析电离平衡应该理解勒夏特列原理——平衡向“减弱”这种改变的方向移动，移动结果不能“抵消”或“超越”这种改变。

(2)从定量角度分析电离平衡当改变影响电离平衡的条件后分析两种微粒浓度之比的变化时，若通过平衡移动的方向不能作出判断，应采用电离常数定量分析。

＋－3.(2015·全国卷Ⅰ)浓度均为0.10 mol·L－1、体积均为V0的MOH和ROH溶液，分别加水稀释至体积V，pH随lgVV0的变化如图所示。

下列叙述错误的是()A．MOH的碱性强于ROH的碱性B．ROH的电离程度：b点大于a点C．若两溶液无限稀释，则它们的c(OH－)相等D．当lgVV 0＝2时，若两溶液同时升高温度，则c M＋c R＋增大解析：选D A项，由图像知，浓度为0.10 mol·L－1的MOH溶液，在稀释前pH为13，说明MOH 完全电离，MOH 为强碱，而ROH 的pH<13，说明ROH 没有完全电离，ROH为弱碱，MOH 的碱性强于ROH 的碱性，正确；B 项，曲线的横坐标lg V V 0越大，表示加水稀释体积越大，由曲线可以看出b 点的稀释程度大于a 点，溶液浓度越小，弱电解质电离程度越大，故ROH 的电离程度：b 点大于a 点，正确；C 项，若两溶液无限稀释，则溶液的pH 接近于7，故两溶液的c (OH －)相等，正确；D 项，由于MOH 发生完全电离，升高温度，c (M ＋)不变；ROH 存在电离平衡：ROH R ＋＋OH －，升高温度，促进电离平衡正向移动，c (R ＋)增大，c M ＋c R ＋减小，错误。

4.(2019·安顺适应性检测)已知常温时HClO 的K a ＝3.0×10－8，HF 的K a ＝3.5×10－4。

现将pH 和体积都相同的次氯酸和氢氟酸溶液分别加蒸馏水稀释，pH 随溶液体积的变化如图所示。

下列叙述正确的是()A ．曲线Ⅰ为次氯酸稀释时pH 变化曲线B ．取a 点的两种酸溶液，中和相同体积、相同浓度的NaOH 溶液，消耗次氯酸的体积较小C ．a 点时，若都加入相同大小的锌粒，此时与氢氟酸反应的速率大D ．b 点溶液中水的电离程度比c 点溶液中水的电离程度小解析：选B 常温下K a (HClO)<K a (HF)，酸性：HClO<HF ，根据图像将pH 和体积都相同的HClO 和HF 稀释同等倍数，Ⅰ的pH 改变值大于Ⅱ的pH 改变值，曲线Ⅰ为HF 稀释时pH 变化曲线，A 项错误；a 点HClO 溶液和HF 溶液的pH 相同，a 点c (HClO)大于c (HF)，取a 点的两种酸溶液中和相同体积、相同浓度的NaOH 溶液，消耗HClO 溶液的体积较小，B 项正确；a 点HClO 溶液和HF 溶液的pH 相同，即a 点两溶液中c (H ＋)相等，此时与相同大小的锌粒反应的速率相等，C 项错误；酸溶液中OH －全部来自水的电离，根据图像b 点溶液的pH 大于c 点溶液的pH ，b 点溶液中c (H ＋)小于c 点溶液中c (H ＋)，b 点对水的电离的抑制小于c 点，b 点溶液中水的电离程度比c 点溶液中水的电离程度大，D 项错误。

1．一元强酸与一元弱酸的比较2．图像法理解一强一弱的稀释规律(1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸5.下列事实不能证明HNO2是弱电解质的是()①滴入酚酞，NaNO2溶液显红色②用HNO2溶液做导电实验，灯光很暗③等pH、等体积的盐酸和HNO2溶液中和碱时，HNO2中和碱的能力强④25 ℃时0.1 mol·L－1的HNO2溶液的pH＝2⑤HNO2与CaCO3反应放出CO2气体⑥25 ℃时0.1 mol·L－1的HNO2溶液稀释至1 000倍，pH>4A．①⑤B．②⑤C．③⑥D．③④解析：选B①中NaNO2溶液使酚酞显红色，说明NO－2水解生成弱电解质(酸)HNO2；②不能根据溶液导电性强弱判断强、弱电解质；③说明等pH、等体积的盐酸和HNO2，c(HNO2)>c(HCl)；④说明HNO2溶液发生不完全电离；⑤只能说明酸性：HNO2>H2CO3；⑥说明存在HNO2H＋＋NO－2。

6．室温下，甲、乙两烧杯均盛有5 mL pH＝3的某一元酸溶液，向乙烧杯中加水稀释至pH＝4，关于甲、乙两烧杯中溶液的描述正确的是()A．溶液的体积：10V甲≤V乙B．水电离出的OH－浓度：10c甲(OH－)≤c乙(OH－)C．若分别用等浓度的NaOH溶液完全中和，所得溶液的pH：甲≤乙D．若分别与5 mL pH＝11的NaOH溶液反应，所得溶液的pH：甲≥乙解析：选A A项，如果酸是强酸，则需要稀释10倍，才能使pH从3升高到4；如果是弱酸，弱酸存在电离平衡，稀释促进电离，则需要稀释10倍以上，才能使pH从3升高到4，即溶液的体积：10V甲≤V乙，正确；B项，酸抑制水的电离，甲烧杯中H＋的浓度是乙烧杯中H＋浓度的10倍，因此水电离出的OH－浓度：10c甲(OH－)＝c乙(OH－)，错误；C项，若分别用等浓度的NaOH溶液完全中和，则乙烧杯中所得盐溶液的浓度小，如果盐不水解，则所得溶液的pH相等；如果生成的盐水解，则甲烧杯中溶液的碱性强于乙烧杯中溶液的碱性，即所得溶液的pH：甲≥乙，错误；D项，若分别与5 mL pH＝11的NaOH 溶液反应，如果是强酸，则均是恰好反应，溶液显中性；如果是弱酸，则酸过量，但甲烧杯中酸的浓度大，pH小，即所得溶液的pH：甲≤乙，错误。