双酚A-PC-TPX
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六、对双酚A的一些观点
市场上出售的奶瓶, 吸管杯等很多是使用透明地, 不易破粹地聚碳酸酯(PC) 材料做成的; 同样很多食品和饮料金属罐头为了保护内层金属不被侵蚀, 在其内表面涂有环氧树脂保护涂层. 双酚A单体有可能从以上材料中迁移 到饮用水, 饮料或其他食品中, 从而被儿童摄入. 对于双酚A是否对人体健 康存在危害, 现时还没有最终定论. 美国FDA和EPA对于禁用双酚A持保留 意见, 而很多独立的机构或毒理学专家则明确地表明双酚A对人体有害, 特 别是对儿童. 他们的研究表明BPA是一种内分泌干扰物质,会引起类似雌 性激素的生理效应,长期接触有可能会引起慢性中毒。有研究认为BPA进 入人体后会增加患乳腺癌、前列腺癌的风险,其中对婴幼儿的危害尤为 严重:会破坏荷尔蒙,引起基因突变,有可能引起女孩性早熟,并导致 生育能力下降、精神紊乱等症状。美国消费者联盟更是积极争取禁用双 酚A.
双酚A--PC--TPX的一些资料
近期欧盟发布的条令 何浩枝 2011年3月28日
一、欧盟今起禁用双酚A奶瓶
1.欧盟从今年3月1日禁止生产含双酚A的塑料奶瓶,6 月起禁止任何双酚A塑料奶瓶进口到成员国。
欧盟认为含双酚A奶瓶会诱发性早熟,今起将禁止生产。国内商家表示, 国内标准与欧盟不同,不会下架也不会接受类似问题退货。目前塑料 制品国家标准正在修订中,暂未公布。
二、为何禁用双酚A(2)
1.按照这种检验方式,双酚A在奶瓶、奶粉罐中的使用得到了通行证。 从上世纪60年代开始,它一直被广泛使用。直到2008年,各个国家和国 际组织——包括对食品安全非常保守的欧盟,都采用这一结论。
2.一般来说,这种以“安全剂量”为标准的安全验证方式相当可靠。
3.近几年开始,为了评估那些传统方式不能发现的慢性的、细微的毒性。 学术界做法主要是让动物长期摄入低剂量的“嫌疑物质”,然后检测动 物身体的某些以前无法检测的生理指标。 4.通过这样的新检测方式,科学家发现长期低剂量的双酚A摄入也能造 成实验动物某些生理指标的“不利变化”。这样的“低剂量”与人体可 能摄入双酚A的最大量相当。据此,不少科学家对双酚A的安全性提出 了质疑。
十、塑料容器底部标识小知识(1)
每个塑料容器,身上都有一个小小身份证,一个三角形的符号,一般就在塑料 容器的底部。 “1号”代表聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET,俗称涤纶树脂),常用于制作矿泉水 瓶、碳酸饮料瓶。饮料瓶使用时耐热至70℃,只适合装暖饮或冻饮,装高温液 体、或加热则易变形,会有对人体有害的物质融出。 “2号” 代表高密度聚乙烯塑料(HDPE),多用于制作盛放清洁用品、沐浴产品 的容器。清洁不彻底建议不要循环使用。 “3号”代表聚氯乙烯(PVC),目前很少用于食品包装,最好不要购买。 “4号”代表低密度聚乙烯塑料(LDPE),为生产保鲜膜、塑料膜等常用材料。保 鲜膜耐热性不强,通常,合格的聚乙烯保鲜膜在温度超过110℃时会出现热熔 现象,留下一些人体无法分解的塑料制剂,因此,应避免使用保鲜膜包着食物 表面进行加热。
O C )
n
+
2 n NaCl + 2 n H2 O
说明:①该反应为不可逆界面缩聚,机理为离子型缩聚反应;
②采用NaOH,是为了副产物为NaCl而非腐蚀性大的HCl。
八、婴儿奶瓶对比
1.国外的婴儿奶瓶正在被采用PES、PPSU、TPX等材料的奶瓶所替代。
2.采用PC材料的奶瓶价格为10元至20元左右,而采用采用PES或PPSU材 料制成的奶瓶价格在100元至200元。
十二、TPX材料的特性
1、在高温下比较:相当高的断裂伸长率、耐冲击强度、优越的耐 蠕变性(刚性大); a、100℃以上超过PP; b、130℃环境下可使用一年; c、150℃以上超过PC; d、180℃环境下可使用100小时。 2、电气绝缘性:(TPX分子中无极性基团) a、介电强度:65KV/mm(较PTFE及丙烯为优); b、介电常数:2.12(PTFE介电常数为2.0~2.1); 3、 耐化学品性:酸、碱、食用油;(吸水性很低:对水及水蒸气 具有极高的耐受性) 4、卫生安全性:无毒、符合美国FDA认定。
十三、应用市场
高透明度,优良的耐热性以及低比重可说是TPX最为独特的性质。
具体用途 1、烧杯、培养皿、培养箱(透明性、耐化学性、透水气性); 2、化妆品容器、瓶盖(香精)(本身不具塑胶气味、不会干扰原始的香气); 3、微波炉餐盒、食器容器(无毒、耐温性佳、不吸收微波); 4、电子、电气零件、LED模条、包覆电缆(绝缘性、挤出级); 5、医疗器械:窥镜管、注射器(卫生); 6、烤箱器具(高温); 7、薄膜(挤出级)
十一、TPX材料简介
1.中文名称: 聚-4-甲基-1-戊烯
密度: 0.833 熔点: 240 TPX收缩率为22‰; 性状: 无色透明粒状固体。 用途: 近年开发的一种新型热塑性树脂。可用注塑、吹塑、挤塑等 方法成型。主要用途是制造医疗器具(如注射器)、理化实验器具、电 子炉专用食器、烘烤盘、剥离纸、耐热电线涂层等。
目前,全世界TPX的年使用量约为6000公顷,以欧美及日本市场为主。
随着电子工业的进展,TPX用量在近年来有大幅的成长。TPX的离形性 及耐温性使其成为优异的环氧树肢封装用模具材料。
在电子封装业中,常会使用到一些可耐热的离形纸或膜。TPX制的离 形膜因具有优良的耐温性而受到青睐。
国内货架上销售的瓶身材质为PC的奶瓶
二、为何禁用双酚A(1)
1.关于双酚A的安全性,尽管早有争论,但直到现在,并没有确凿证 据证明它对婴儿有害。做出这些决定的国家,主要是出于对婴幼儿 食品安全谨慎,谨慎,再谨慎。 2.双酚A是一种化工原料,在工业上用来合成聚碳酸酯和环氧树脂等材 料。聚碳酸酯(PC),是一种透明的硬塑料,常用于制造婴儿奶瓶的瓶 体。而环氧树脂则常被用作金属容器——比如婴儿奶粉罐的衬里。这些 塑料与食品直接接触,其安全性自然会引起关注。在美国,双酚A就是 被当作一种食品添加剂来管理的——不是说它会被加到食品中,而是考 虑到它在容器中的存在可能扩散。 3.传统上 ,一种食品添加剂的安全性检验即用大剂量的该种物质喂养实 验动物,找出动物没有不良反应的最大剂量,然后除以一个安全系数 (通常是100)作为对人的“安全剂量”。另外,还要评估这种物质在 正常使用情况下人体可能的摄入量。如果人类在通常情况下的最大摄入 量远低于“安全剂量”,就认为这种物质的使用是安全的。
PES聚醚砜树脂 PPSU聚砜树脂 TPX聚-4-甲基-1-戊烯
PC奶瓶
PES或PPSU材料制成的奶瓶
无色透明
透明琥珀淡黄
九、我国PC瓶现行标准
1.目前我国只有一份适应于所有PC瓶的现行国家标准,就是GB 149421994《食品容器及包装材料用聚碳酸酯树脂卫生标准》,里面对双酚A 用量规定:就是一升蒸馏水中所含的酚须≤0.05mg。 2.国际食品包装协会常务副会长兼秘书长董金狮指出,这个是国家强 制标准,按规定每种PC塑料制品都必须要检测双酚A这个项目的,并且 限量使用。如果使用的是合格的PC材料,一般双酚A就不会超标。但如 果奶瓶使用回收的废旧光盘、工业塑料来制造,就很容易导致双酚A超 标。 3.使用塑料奶瓶注意点: 1)消毒时温度不要超过100℃,不用将奶瓶放在微波炉中消毒。 2)塑料奶瓶在反复消毒后会磨损老化,溶出的双酚A就会增多,所 以使用几个月就要更换。
二、为何禁用双酚A(3)
1.美国相关机构最早对这些研究进行了汇总审查,认为虽然目前没有直 接证据表明双酚A会对婴幼儿的健康造成损害,但潜在风险不容忽视。 所以FDA认为有必要对双酚A的安全性进行进一步的深入研究。而在有进 一步的结论之前,FDA未禁止它的使用,但将其设在了“一定关注”的 评级。 2.虽然各方都对双酚A持怀疑态度,但直到现在,也没有直接的证据支持 双酚A对婴儿有重大食品安全问题。也就是说,我们既不能确定双酚A无 害,也不能确定它有害。但对于食品安全,尤其是婴幼儿的食品安全, 我们需要采取更加保守的态度。对双酚A的处理方式,就是这样一种“谨 慎”的体现。 3.关于双酚A的最新的安全性审查发表之后,各国纷纷采取了慎重对待的 态度。 2010年9月,加拿大成为了第一个禁止双酚A上架的国家。
十、塑料容器底部标识小知识(2)
“5号”代表聚丙烯(PP),用于生产微波炉餐盒。唯一可以放进微波炉的塑料盒, 可在小心清洁后重复使用。 “6号”代表聚苯乙烯(PS),常用于碗装泡面盒、快餐盒的生产。耐热、抗寒, 但不能放进微波炉中,并且不能用于乘装强酸(如柳橙汁)、强碱性物质,会 分解出对人体有害的聚苯乙烯,易致癌。 “7号”代表聚碳酸酯(PC)及其他类。PC是被大量使用的一种材料,尤其多用于 制造奶瓶、太空杯等。如果你购买的塑料容器的编号为7,可通过下列方法减 少危害的发生:①使用时勿加热;②不用洗碗机、烘碗机清洗容器;③不让容 器在阳光下直射;④第一次使用前,用小苏打粉加温水清洗,在室温中自然烘 干,因为双酚A会在第一次使用与长期使用时释出较多;⑤如果容器有任何摔 伤或破损,建议停止使用,因为塑料制品表面如果有细微的坑纹,容易藏细菌; ⑥避免反复使用已经老化的塑料器具酚A,也称BPA,用来生产防碎塑料,工业上又叫 作聚碳酸酯。BPA无处不在,从矿泉水瓶、医疗器械 到及食品包装的内里,都有它的身影。每年,全世 界生产2700万吨含有PBA的塑料。
五、双酚A化学式和物性
【熔点】155—158℃ 【沸点】250-252℃ 【闪点】79.4℃ 【分子量】228 【密度】1.195(25/25℃) 【毒性LD50(mg/kg)】大鼠经口4200。 【性状】白色针状晶体。 【溶解情况】不溶于水,溶于丙酮。 【用途】用于制环氧树脂、聚碳酸酯、聚酚氧等。 【制备或来源】 在巯基乙酸、含氯乙酸、氢氧化钡等催化剂或离子交换树脂存在下, 由苯酚和丙酮缩合而制得。 【其他】受热到180℃时分解。
七、PC化学式和生产工艺
1.我们一般所说的PC,均指双酚A型PC ,它的分子结构式为:
[
反应方程式
n HO
CH3 C CH3 O
O
O
C
]
n
2.采用光气法合成PC的公司为Mobay、GE、帝人和三菱瓦斯等
CH3 C CH3 OH O
+ n Cl
C
Cl
NaOH
25℃
ClCH2 CH2 Cl
CH3 ( O C CH3 O
三、各国出台双酚A限制法规
1.挪威:最早将双酚A纳入受限物质的应是原定于2008年1月1日生效, 后因许多议题尚未达成共识而延期的挪威PoHS指令,在其对消费性产 品中的禁止使用的10种物质中就包括双酚A(BPA)。 2. 美国
1)联邦:2009年3月份提案禁止在“可重复使用的食品容器”和“其他食 品容器”中使用 (BPA)。这一禁令在正式通过180天后开始生效。 2)纽约州萨福克县:2009年4月2日公布的决议将于90天后开始生效。根 据此法律,在萨福克县任何人不得销售或为销售提供含有BPA供3岁以下儿童使 用的婴儿奶瓶和儿童饮料容器。 3)伊利诺斯州: 2010年7月1日起,任何人不得销售、为销售提供、分销 或为分销提供含有双酚A的运动水瓶,或适用于3岁或以下儿童的儿童食品容器 ,不论该容器是否装有食品或饮料。 4)马里兰州:规定儿童护理品不得含有双酚A或其他任何致癌或对生殖系 统有毒害的物质,同时生产商须在产品上标注不含双酚A。违反上述规定每项 可被处以最高1万美元的罚款。