大豆油在储存过程中的变化_左青

1. 83
1. 93
32. 9
1. 71
1. 65
32. 3
1. 98
1. 91
14
30. 0
1. 75
1. 92
33. 2
1. 62
1. 82
32. 8
1. 90
1. 84
15
27. 0
1. 75
1. 94
32. 0
1. 62
1. 82
31. 3
1. 90
1. 84
16
28. 0
1. 80
2. 00
GB / T 5537; 氧化稳定性检测，ISO 6886。
大豆原油理化指标列入表 1。
1. 2. 2 实验方法
选取 25 周测试的酸值和过氧化值数据列入表
对长期在储油罐中静态储存的大豆原油进行每 2，以反 映 油 脂 在 储 油 罐 内 随 温 度 和 时 间 变 化 的
周 1 次的抽样检验，主要对酸值、过氧化值、水分进 态势。
大豆原油，产地巴西、阿根廷。 1. 1. 2 仪器、试剂
AL204 / PL403 天平，Rancimat 743 油 脂 氧 化 稳 定性 测 定 仪，DL31 卡 尔 费 休 水 分 测 定 仪，TU －
38
CHINA OILS AND FATS
2012 Vol. 37 No. 6
1800SPC 紫外可见分光光度计。
表 1 开始储存时大豆原油的主要理化指标
罐号
1# 2# 3#
酸值( KOH) / ( mg / g)
1. 64 1. 49 1. 84
过氧化值 / ( mmol / kg)
1. 46 1. 07 1. 14
磷含量 / ( mg / kg)
133 137 148
水分含量 /%
0. 08 0. 09 0. 08
1. 48
26. 2
1. 51
1. 15
25. 5
1. 90
1. 26
4
27. 0
1. 68
1. 87
26. 81. 461 2527. 11. 85
1. 38
5
27. 0
1. 67
2. 28
28. 4
1. 52
1. 84
27. 9
1. 81
2. 05
6
27. 0
1. 76
2. 27
28. 5
1. 59
1. 90
30. 5
1. 91
2. 09
20
26. 0
1. 75
1. 83
31. 8
1. 61
1. 82
31. 7
1. 87
1. 90
21
24. 0
1. 79
1. 95
28. 5
1. 70
1. 85
29. 0
1. 93
2. 03
22
26. 0
1. 80
1. 98
29. 8
1. 68
1. 95
30. 0
油温 / ℃ 26. 0 25. 8 25. 9 27. 0 28. 7 27. 6 28. 4 30. 2 28. 7 30. 8 30. 0 30. 0 32. 9 33. 4 31. 2 31. 8 30. 5 31. 0 30. 8 31. 9 28. 2 30. 0 33. 3 29. 3 28. 8
1. 92
28. 2
1. 83
2. 03
7
28. 0
1. 76
2. 06
28. 2
1. 63
1. 87
28. 0
1. 89
1. 80
8
30. 0
1. 66
2. 05
30. 7
1. 55
1. 79
29. 9
1. 85
1. 89
9
27. 0
1. 74
2. 76
29. 0
1. 55
2. 35
28. 7
1. 83
Rancimat 测定值( 120 ℃ ， 通气量 20 L / h) / h
4. 70 4. 95 3. 92
表 2 大豆原油在储存 25 周的油温、酸值和过氧化值测试结果
时间 / 周
气温 / ℃
酸值( KOH) / ( mg / g)
1#
过氧化值 / ( mmol / kg)
油温 / ℃
2#
酸值( KOH) / 过氧化值 / ( mg / g) ( mmol / kg)
2. 47
10
29. 0
1. 79
2. 14
31. 9
1. 58
2. 08
30. 2
1. 87
2. 10
11
30. 0
1. 59
1. 86
30. 5
1. 63
2. 03
31. 0
1. 85
2. 19
12
30. 0
1. 72
1. 88
30. 6
1. 65
1. 91
31. 2
1. 83
2. 20
13
30. 0
31. 8
1. 61
1. 83
31. 6
1. 95
1. 94
17
27. 0
1. 75
1. 98
30. 5
1. 64
1. 81
30. 2
1. 93
1. 99
18
27. 0
1. 77
2. 00
31. 3
1. 63
1. 88
30. 8
1. 92
2. 07
19
28. 0
1. 82
1. 98
31. 0
1. 64
2012 年 第 37 卷 第 6 期
中国油脂
37
油脂化学
大豆油在储存过程中的变化
左 青，申晓刚，陈元平
( 中储粮油脂有限公司，北京 100088)
摘要: 收集储备大豆原油在储存过程中酸值和过氧化值的数据，分析其在储存过程中的变化规律。
结果表明: 大豆原油的酸值和过氧化值变化规律相同，酸值随着储存时间的延长呈缓慢线性增长，
1. 92
2. 10
23
25. 0
1. 77
2. 02
33. 5
1. 66
2. 08
33. 0
1. 93
2. 14
24
23. 0
1. 74
2. 09
29. 0
1. 75
2. 07
29. 0
1. 95
2. 08
25
24. 0
1. 80
1. 93
28. 8
1. 72
2. 01
28. 2
1. 95
2. 10
油温 / ℃
3#
酸值( KOH) / 过氧化值 / ( mg / g) ( mmol / kg)
1
25. 0
1. 64
1. 46
26. 1
1. 49
1. 07
25. 2
1. 84
1. 14
2
26. 0
1. 68
1. 56
26. 0
1. 60
1. 07
25. 3
1. 83
1. 41
3
25. 0
1. 66
Change of soybean oil during storage ZUO Qing，SHEN Xiaogang，CHEN Yuanping
( Sino Grain Oil and Fat Co． ，Ltd． ，Beijing 100088，China) Abstract: The acid value and peroxide value of the crude soybean oil in oil tank were determined and the change law of the crude oil during storage was analyzed． The results showed that the change law of the acid value and peroxide value of crude soybean oil was the same，the acid value increased with the increase of the storage time and 0. 2 － 0. 4 mg / g was increased every year，but the peroxide value slowly increased as the storage time increased，and changed more by environment temperature change． The peroxide value increased rapidly when the temperature and oxygen concentration increased suddenly，but when the peroxide value reached a certain degree，it would decreased． Key words: soybean oil; acid value; peroxide value; thermal decomposition
延长和外界气温的变化，大豆原油的酸值呈缓慢线 比较稳定。
性增长，但变化幅度较小; 过氧化值呈阶段性变大变
( 3) 储油罐中油脂酸值( KOH) 变化值在 0. 2 ～
小态势，且变化幅度较大。分析原因如下:
0. 4 mg / g，过氧化值呈波动状态，随着油脂储存时间
( 1) 油脂在储油罐储存过程中，油温随外界气温 的延长呈一定上升的趋势。
收稿日期: 2011 － 09 － 27 作者简介: 左 青( 1958) ，男，高级工程师，主要从事大型油 脂企业的生产技术管理工作( E-mail) zuoqing@ zcldg． com。
同，但是在反映油脂氧化程度时过氧化值较茴香胺 值和碘值变化灵敏。Rancimat 方法外推出的货架期 与实际储存期相关性很小。因此，选择酸值、过氧化 值来反映油脂在储存期间品质变化的指标比较合 适。为掌握储存大豆原油的品质变化，东莞公司从 2007 年建库后，每周从各储油罐中取样测试酸值和 过氧化值。积累多年的数据和管理经验，储备油的 酸值( KOH) 增量在 0. 2 ～ 0. 4 mg / g。因为过氧化物 是油脂酸败过程中生成的中间产物，受热继续分解 成低碳链的酸、酮类和氧化物，在全年的油样测试曲 线上显示波动状态。 1 材料与方法 1. 1 材料 1. 1. 1 原料
增大—减 小—增 大—减 小—增 大—相 对 稳 定 的 趋
综上，对储备大豆原油的储存管理建议如下:
势。产生此 种 变 化 的 主 要 原 因 为 油 脂 在 入 库 过 程
( 1) 严格控制储备大豆原油入库质量，尽量减少
中，油脂中混入了大量空气，空气中的氧气为油脂的 储备大豆原油在储存过程中的倒罐、入罐、出罐周转
年变化值在 0. 2 ～ 0. 4 mg / g，过氧化值随着储存时间延长呈平稳慢慢上升趋势，其变化值受环境温
度影响较大，在外部温度和氧气突然增加时过氧化值迅速上升，当达到一定值后分解下降。
关键词: 大豆油; 酸值; 过氧化值; 受热分解
中图分类号: TS225． 1; TS205
文献标志码: A
文章编号: 1003 － 7969( 2012) 06 － 0037 － 03
行检测，分析酸值、过氧化值随储存条件和储存时间
95% 乙醇、乙醚、冰乙酸、氢氧化钾、硫代硫酸 的变化特点。
钠、碘化 钾、硫 酸 联 氨、盐 酸、硫 酸、氧 化 锌、钼 酸 钠
储油罐规格: 直径 27 000 mm，高 20 000 mm; 储
等，均为分析纯。
油罐材质: 碳钢 Q235B; 储油罐内外壁: 内壁喷砂除
探索大豆油在储存过程中的品质变化特点和影 响因素，对改善大豆油储存管理条件，减缓大豆油品 质劣变速度有着重要作用。油脂在储存过程中，受 到空气、温度、光照、水分、金属离子和油脂本身的脂 肪酸组成等因素的影响，会发生复杂的化学变化，导 致油脂氧化酸败。根据资料介绍在衡量油脂品质的 几个指标中，油脂中的水分和油脂的结构不会变化 ( 除进水造成甘三酯部分水解出现游离脂肪酸外) 。 茴香胺值随储存时间的延长而增大，但变化趋势比 较缓慢，增长率为 7. 69% ～ 28. 57% 。在油脂氧化 初期，生成的氢过氧化物分解量比较少，茴香胺值作 为控制油脂常温储存的品质变化指标并不敏感，因 此茴香胺值不适合检验储备油脂的氧化稳定性。碘 值的变化不明显。过氧化值与茴香胺值变化趋势相
的变化而 变 化，当 外 界 气 温 升 高 时，油 温 会 逐 步 升
( 4) 在储油罐中进新油时混入一定量氧气，造成
高，油温升高会促使油脂氧化速度加快，同时也会加 氧化反应加速，油脂中过氧化物含量升高，随着油温
快油脂过氧化物的分解速度和程度。
的升高和罐中氧气消耗过氧化物部分分解。
( 2) 油脂在储存过程中，过氧化值在前 14 周呈 3 结 论
1. 2 方法
锈、用大豆油作防锈处理，外壁涂油漆、无保温层，储
1. 2. 1 检测方法
油罐在室外自然条件下存放。
酸值 检 测，GB / T 5530; 过 氧 化 值 检 测，GB / T 2 结果与讨论
5538; 水 分 含 量 检 测，GB / T 6283; 磷 脂 含 量 检 测，
对 1#、2#、3#储油罐跟踪测试，将进入储油罐时
2012 年 第 37 卷 第 6 期
中国油脂
39
表 1 可以看出，进各储油罐的大豆原油品质存 氧化值的变化趋势随油温的升高而升高，在 7 月份
在差异。从表 2 可知: 不同品质大豆原油在储存过 天气热时因过氧化物分解而下降。一直到 12 月份，
程中品质变化趋势有相似之处，即随着储存时间的 油温在 30 ～ 33 ℃ ，油脂的过氧化值保持较低水平，