液体钙锌PVC复合热稳定剂
PVC热稳定剂
聚氯乙烯用热稳定剂聚氯乙烯是一种极性聚合物，T g为67℃，塑化温度为130～150℃，由于分子对热极不稳定，在空气中加热至100℃时，就开始轻微降解，150℃时讲解加剧，并放出能催化降解反应的氯化氢，使加工无法进行。
为解决PVC加工文对高于降解温度的问题，需加入热稳定剂。
下面只介绍几种相对比较环保、无毒且使用效果较好的PVC的热稳定剂。
在20世纪30年代，铅白首先成功的用于PVC塑料制品加工，初步解决了其热降解问题。
随后金属皂、有机锡化合物等用于热稳定剂相继见诸报道。
20世纪60～70年代开发了各种新型的热稳定剂，如研制成功食品级辛基锡热稳定剂的、实现甲基锡的商品化。
20世纪80年代后，热稳定剂在技术上的进步相对缓慢，但在环境保护方面的研究却相当活跃。
近十多年来，我国热稳定剂的消费量随着PVC工业的快速发展而大幅度增加。
据不完全统计，2008年我国热稳定剂产品结构为铅盐类占40.0%，硬脂酸盐类占17.14%，复合型占27.43%（部分含铅），有机锡类占6.86%，稀土类及其他占8.57%。
有机锡热稳定剂有机锡类稳定剂是聚氯乙烯（PVC）最佳的热稳定剂之一。
有机锡热稳定剂的研究，已经有近60年的历史。
在国外，有机锡类稳定剂发展很快，尤其为美国更为突出。
可作为PVC 热稳定剂使用的有机锡化合物至少有几千种，但是广泛取得工业和商品成就的品种，其基本结构不超过20种。
有机锡作为PVC热稳定剂具有热稳定性和耐候性优良、防止初期着色性好、无（低）毒、透明等优异性能，在食品、药品等卫生要求高的包装制品，硬质、半硬质透明板材、片材，软质透明PVC膜，食品级瓶子，上水管材料等等使用上，它占有了不可替代的地位。
在当前，各国都把发展高效无毒、多功能、非重金属化、高分子量化、复配型、低成本等热稳定剂作为基本方向。
同其他类型的稳定剂相比，有机锡类稳定剂的综合性能更接近理想中的稳定剂。
但所有的有机锡类稳定剂，不管结构如何，主要缺点是制造成本比铅类稳定剂或金属皂类复合物高得多。
液体钙锌热稳定剂
液体钙锌热稳定剂液体钙锌热稳定剂是一种用于塑料加工过程中的热稳定剂，它能够有效地提高塑料的热稳定性，延长其使用寿命。
本文将从液体钙锌热稳定剂的定义、特点、应用以及市场前景等方面进行详细介绍。
一、液体钙锌热稳定剂的定义液体钙锌热稳定剂是一种由钙盐和锌盐组成的混合物，通常以液体形态存在。
它主要通过吸收或中和塑料加工过程中产生的酸性物质，从而防止塑料在高温条件下发生降解反应。
液体钙锌热稳定剂具有热稳定性好、加工性能优异、环境友好等优点，因此被广泛应用于塑料制品的生产中。
1. 热稳定性好：液体钙锌热稳定剂能够在高温条件下有效地防止塑料的降解，保持其稳定性，延长使用寿命。
2. 加工性能优异：液体钙锌热稳定剂具有良好的加工流动性和分散性，能够有效地提高塑料的加工效率和成品质量。
3. 环境友好：液体钙锌热稳定剂不含有害金属和有机物，对环境无污染，符合环保要求。
三、液体钙锌热稳定剂的应用液体钙锌热稳定剂广泛应用于聚氯乙烯（PVC）、聚丙烯（PP）、聚乙烯（PE）等塑料制品的生产中。
具体应用领域包括建筑材料、电线电缆、塑料管材、塑料薄膜等。
液体钙锌热稳定剂能够提高塑料制品的耐候性、抗老化性和热稳定性，使其更加适用于室外环境和高温条件下的使用。
四、液体钙锌热稳定剂的市场前景随着人们对环境友好型材料的需求增加，液体钙锌热稳定剂作为一种无毒、无污染的热稳定剂，具有广阔的市场前景。
目前，全球塑料制品市场规模庞大，对热稳定剂的需求量持续增长。
液体钙锌热稳定剂的应用前景广阔，市场潜力巨大。
总结：液体钙锌热稳定剂作为一种用于塑料加工过程中的热稳定剂，具有热稳定性好、加工性能优异、环境友好等特点。
它的应用范围广泛，市场前景广阔。
随着人们对环境友好型材料的需求不断增加，液体钙锌热稳定剂必将在塑料制品行业中发挥重要作用。
希望本文对读者对液体钙锌热稳定剂有所了解，为塑料加工行业的发展做出贡献。
1塑料热稳定剂种类划分
1塑料热稳定剂种类划分热稳定剂是一类能防止或减少聚合物在加工使用过程中受热而发生降解或交联,延长复合材料使用寿命的添加剂。
常用的稳定剂按照主要成分分类可分为盐基类、脂肪酸皂类、有机锡化合物、复合型热稳定剂及纯有机化合物类。
1)盐基类热稳定剂:盐基类稳定剂是指结合有“盐基”的无机和有机酸铅盐,这类稳定剂具有优良的耐热性、耐候性和电绝缘性,成本低,透明性差,有一定毒性,用量一般在0.5%~5.0%。
(文章来源环球聚氨酯网)2)脂肪酸类热稳定剂:该类热稳定剂是指由脂肪酸根与金属离子组成的化合物,也称金属皂类热稳定剂,其性能与酸根及金属离子的种类有关,一般用量为0.1%~3.0%。
3)有机锡类热稳定剂:该类热稳定剂可与聚氯乙烯分子中的不稳定氯原子形成配位体,而且在配位体中有机锡的羧酸酯基与不稳定的氯原子置换。
这类热稳定剂的特点是稳定性高、透明性好、耐热性优异,不足之处是价格较贵。
4)复合型热稳定剂:该类热稳定剂是以盐基类或金属皂类为基础的液体或固体复合物以及有机锡为基础的复合物,其中金属盐类有钙—镁—锌、钡—钙—锌、钡—锌和钡—镉等;常用的有机酸如有机脂肪酸、环烷酸、油酸、苯甲酸和水杨酸等。
5)有机化合物热稳定剂:该类热稳定剂除少数可单独使用的主稳定剂(主要是含氮的有机化合物)外,还包括高沸点的多元醇及亚磷酸酯,亚磷酸酯常与金属稳定剂并用,能提高复合材料的耐候性、透明性,改善制品的表面色泽。
2PVC热稳定剂的作用机理1)吸收中和HCL,抑制其自动催化作用。
这类稳定剂包括铅盐类、有机酸金属皂类、有机锡化合物、环氧化合物、酚盐及金属硫醇盐等。
它们可与HCL反应,抑制PVC脱HCL的反应。
2)置换PVC分子中不稳定的烯丙基氯原子抑制脱PVC。
如有机锡稳定剂与PVC分子的不稳定氯原子发生配位结合,在配位体中,有机锡与不稳定氯原子置换。
3)与多烯结构发生加成反应,破坏大共轭体系的形成,减少着色。
不饱和酸的盐或酯含有双键,与PVC分子中共轭双键发生双烯加成反应,从而破坏其共轭结构,抑制变色。
钙锌稳定剂原理
钙锌稳定剂原理
钙锌稳定剂是一种常用的塑料添加剂，用于改善和稳定PVC（聚氯乙烯）材料的热稳定性。
钙锌稳定剂的主要原理如下：
1. 热稳定剂作用：PVC在高温下容易分解，产生氯化氢气体和自由基等有害物质，导致材料的降解和失去物理性能。
钙锌稳定剂中的金属阳离子（如钙离子和锌离子）可以与这些有害物质发生化学反应，中和氯化氢气体和自由基，从而阻止或减缓PVC的降解过程。
2. 保护作用：钙锌稳定剂可以在PVC材料表面形成一层保护膜，降低热分解的速率，阻断氯化氢气体和自由基的扩散，从而保护PVC材料免受高温和氧化的损害。
3. 协同作用：钙锌稳定剂中的钙离子和锌离子可以与其他添加剂（如润滑剂、抗氧剂等）发生协同作用，提高整体的热稳定性能。
4. 综合效果：钙锌稳定剂能够提供较好的热稳定性和抗氧化性能，能够延长材料的使用寿命，提高其耐热性、耐候性和机械性能。
需要注意的是，钙锌稳定剂的具体配方和使用方法可能会因应用领域、产品要求和制造工艺等因素而有所不同。
在实际应用中，可以通过调整稳定剂的种类、用量和配比等来实现最佳的热稳定效果。
新型PVC用液体钙锌复合热稳定剂的合成与应用
将环氧油酸、氢氧化钙、溶剂以及助剂依次加
入在５００ ｍＬ四颈烧瓶中搅拌均匀。升温至一定
ｍＬ水，投入ｐＨ １—１４的广泛纸一小
温度，待反应完毕后，减压蒸馏除去反应生成的 水，过滤得到环氧油酸钙皂溶液。
１．２．３环氧油酸锌的合成
块，滴加１：１氨水中和，直至试纸呈蓝绿色（ｐＨ ＝８），加１０ｍＬ氨一氯化铵缓冲溶液（ｐＨ＝ ｌＯ），７滴０．５％铬黑Ｔ指示剂，即用０．０５
ｉｎ
ｏｎ
图５反应温度对产品中钙含量的影响
Ｆｉｇ．５ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｒｅａｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｉｎ ｐｒｏｄｎｃｔ
ａｎｄ ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ ａｇｅｎｔ ａｇｅｉｎｇ
ｔｈｅ
ｔｈｅｒｍａｌ
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ＳＯ
ｍｅｔｈｏｄ，ｔｈｅｒｍａｌ
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ｍｅｔｈｏｄ ａｎｄFra bibliotekｏｎ．Ａｎｄ ｔｗｏ ｌｉｑｕｉｄ ｚｉｎｃ ＰＶＣ ｃｏｍｐｏｕｎｄ
ｈｅａｔ ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ ｈａｖｅ ｂｅｅｎ ｐｒｏｄｕｃｅ ｂｙ ｐｉｌｏｔ—ｐｌａｎｔ． Ｋｅｙ
塑料助剂
２０１４年第２期（总第１０４期）
新型ＰＶＣ用液体钙锌复合热稳定剂的合成与应用
徐会志 葛琴琴於伟刚 沈伟
（浙江传化股份有限公司，杭州，３１１２３１）
摘要对环氧油酸钙、锌皂的合成工艺，以及聚氯乙烯（ＰＶＣ）用钙锌复合液体热稳定剂的配方进 行研究，并探究了复合热稳定剂的协同效应。通过刚果红法、热老化烘箱法等，考察了钙／锌比、金属皂 含量、亚磷酸酯、Ｂ一二酮、抗氧剂等对复合热稳定剂热稳定性能的影响，确定了这种液体复合热稳定剂
PVC热稳定剂
纯PVC树脂对热极为敏感，当加热温度达到900C以上时，就会发生轻微的热分解；当温度达到1200C后，即发生明显的热分解反应，使PVC树脂颜色逐渐加深，PVC的热降解机理十分复杂，但PVC的热分解反应的实质是由于脱HCl反应引起的一系列反应，最后导致大分子链断裂。
虽然PVC的热分解机理还不十分成熟，但防止PVC热分解的热稳定机理则比较成熟，它是通过如下几个方面来实现热稳定目的的。
1.捕捉PVC热分解产生的HCl，从而防止HCl的催化降解作用。
铅类稳定剂主要按此机理作用，此外还有金属皂类、有机锡类、亚磷酸酯类及环氧类等按此机理作用。
2. 置换活泼的烯丙基氯原子。
金属皂类、亚磷酸酯类和有机锡类可按此机理作用。
3. 与自由基反应，中止自由基的传递。
有机锡类和亚磷酸酯类按此机理作用。
4. 与共轭双键加成作用，抑制共轭链的增长。
有机锡类和环氧类按此机理作用。
5. 分解氢过氧化物，减少自由基的数目。
有机锡和亚磷酸酯类按此机理作用。
6. 钝化有催化脱HCl作用的金属离子。
同一种稳定剂可按几种不同的机理实现热稳定目的。
实践证明，添加热稳定剂是提高PVC热稳定性的有效方法。
PVC热稳定剂种类较多。
按其化学成分有盐基性铅盐、金属皂（高级脂肪酸钡、铅、隔、钙、锌、镁、钾、锶等）、有机锡、环氧化合物、亚磷酸酯、稀土化合物及硫醇锑等。
配方设计时，通常将不同种类或同一种类的几种稳定剂并用，产生协同、加合或互补效果。
因单一成分的热稳定剂难以满足热稳定性和综合性能要求，复合型（液体、膏状、片状）热稳定剂的开发应用得到迅速发展。
常用的主热稳定剂品种。
铅盐类铅盐类是PVC最常用的热稳定剂，其用量可占PVC热稳定剂的一半以上。
铅盐类稳定剂的优点：热稳定性优良，具有长期热稳定性，电气绝缘性能优良，耐候性好。
铅盐类稳定剂的缺点：分散性差，毒性大，有初期着色性，难以得到透明制品，也难以得到鲜艳色彩的制品，缺乏润滑性，以产生硫、隔污染。
常用的铅盐类稳定剂有三碱式硫酸铅，分子式为：3PbO·PbSO4·H2O，代号TLS，白色粉末，密度6.4g/cm3。
液体钙锌热稳定剂
液体钙锌热稳定剂液体钙锌热稳定剂是一种常用的添加剂，用于提高塑料制品的热稳定性能。
它可以有效地抑制塑料在高温下的分解和劣化，延长塑料制品的使用寿命。
本文将对液体钙锌热稳定剂的特点、应用领域和作用机理进行详细介绍。
液体钙锌热稳定剂具有以下特点。
它是一种无毒环保的添加剂，对人体和环境无害。
其次，液体钙锌热稳定剂具有优异的热稳定性能，能够有效抵抗高温条件下的氧化和分解反应。
同时，它还具有良好的色相稳定性，能够防止塑料制品在高温下的变黄或变色。
此外，液体钙锌热稳定剂还具有良好的加工性能，能够提高塑料的流动性和成型性。
液体钙锌热稳定剂在各个领域都有广泛的应用。
首先，在建筑材料领域，它被广泛用于制作PVC窗框、管道和地板等。
由于建筑材料需要具备较高的耐候性和稳定性，液体钙锌热稳定剂的使用可以大大提高这些材料的性能。
其次，在塑料包装领域，液体钙锌热稳定剂可以用于生产食品包装膜、药品包装瓶等。
这些塑料制品需要耐高温的特性，以保障内部产品的质量和安全性。
此外，液体钙锌热稳定剂还可以应用于电线电缆、汽车零部件、家电配件等多个领域。
液体钙锌热稳定剂的作用机理主要包括热稳定效应、氧化稳定效应和中和效应。
首先，热稳定效应是指液体钙锌热稳定剂能够与塑料中的自由基和活性基团发生反应，阻止其进一步分解。
这种反应会产生稳定的化合物，从而抑制塑料的劣化过程。
其次，氧化稳定效应是指液体钙锌热稳定剂能够与氧气发生反应，形成稳定的氧化产物，从而防止塑料在高温下的氧化反应。
最后，中和效应是指液体钙锌热稳定剂能够与塑料中的酸性物质发生中和反应，从而稳定塑料的酸碱平衡，防止塑料的酸性降解。
总结起来，液体钙锌热稳定剂是一种重要的塑料添加剂，能够提高塑料制品的热稳定性能。
它具有无毒环保、优异的热稳定性能和良好的加工性能等特点。
液体钙锌热稳定剂在建筑材料、塑料包装、电子电器等多个领域都有广泛的应用。
其作用机理主要包括热稳定效应、氧化稳定效应和中和效应。
钙锌稳定剂标准
钙锌稳定剂标准一、钙锌稳定剂类型钙锌稳定剂通常分为以下三种类型：1.单一钙锌稳定剂：这种稳定剂主要含有钙和锌的化合物，具有较高的稳定性和耐热性，主要用于高温加工过程中的PVC制品。
2.混合钙锌稳定剂：这种稳定剂是由钙和锌的化合物混合而成，具有较好的稳定性和耐热性，同时价格相对较低，广泛用于中低温加工过程中的PVC制品。
3.无机钙锌稳定剂：这种稳定剂以无机物为载体，将钙和锌的化合物均匀分散其中，具有较好的稳定性和耐热性，同时具有环保性，主要用于环保要求的PVC制品。
二、钙锌稳定剂的活性钙锌稳定剂的活性通常是指其与PVC树脂的相容性及其对PVC制品热稳定性的影响。
活性较高的钙锌稳定剂可以更好地与PVC树脂相容，降低PVC熔体粘度，改善加工流动性，同时对PVC制品的热稳定性也具有更好的促进作用。
活性较低的钙锌稳定剂则与之相反。
三、钙锌稳定剂的粒度钙锌稳定剂的粒度对其应用效果有一定影响。
粒度较小的钙锌稳定剂可以更好地分散在PVC制品中，增加其与PVC树脂的接触面积，从而更好地发挥其稳定作用。
同时，粒度较小的钙锌稳定剂还可以减少其在加工过程中产生的摩擦热量，降低制品的热量。
粒度较大的钙锌稳定剂则与之相反。
四、钙锌稳定剂的硬度钙锌稳定剂的硬度是指其在PVC制品中的硬度表现。
硬度较高的钙锌稳定剂可以增加PVC制品的刚性和抗冲击性，使其更加耐用。
硬度较低的钙锌稳定剂则使PVC制品更加柔软。
五、钙锌稳定剂的透明度钙锌稳定剂的透明度对其在PVC制品中的应用效果有一定影响。
透明度较高的钙锌稳定剂可以增加PVC制品的透明度，使其看起来更加美观。
透明度较低的钙锌稳定剂则使PVC制品更加不透明。
六、钙锌稳定剂的抗水性钙锌稳定剂的抗水性是指其在受潮或遇水后的稳定性。
具有良好抗水性的钙锌稳定剂可以有效地防止水分对PVC制品的影响，保持其原有的性能和外观。
抗水性较差的钙锌稳定剂则易使PVC制品产生水解，影响其使用寿命。
七、钙锌稳定剂的环保性随着环保意识的不断提高，人们对钙锌稳定剂的环保性也提出了更高的要求。
液体钙锌热稳定剂
液体钙锌热稳定剂1. 引言液体钙锌热稳定剂是一种常用的添加剂，广泛应用于塑料加工行业。
它能够有效地提高塑料制品的热稳定性能，延长其使用寿命，并且对环境友好。
本文将对液体钙锌热稳定剂的原理、性能、应用以及市场前景进行详细介绍。
2. 原理液体钙锌热稳定剂是一种复合添加剂，主要由钙盐和锌盐组成。
钙盐能够中和塑料中的酸性物质，阻止其对塑料分解的影响，而锌盐则能够吸收自由基，抑制塑料的氧化反应。
通过这种方式，液体钙锌热稳定剂能够有效地提高塑料制品的热稳定性能，防止其在高温条件下分解和老化。
3. 性能液体钙锌热稳定剂具有以下几个主要性能：3.1 热稳定性液体钙锌热稳定剂能够有效地提高塑料制品的热稳定性能，防止其在高温条件下分解和老化。
它能够中和塑料中的酸性物质，抑制塑料的氧化反应，延长塑料制品的使用寿命。
3.2 抗氧化性液体钙锌热稳定剂中的锌盐能够吸收自由基，抑制塑料的氧化反应，提高塑料制品的抗氧化性能，延长其使用寿命。
3.3 环保性液体钙锌热稳定剂不含有有害物质，对人体和环境无害。
与传统的铅盐热稳定剂相比，液体钙锌热稳定剂具有更好的环保性能。
4. 应用液体钙锌热稳定剂广泛应用于塑料加工行业，主要用于聚氯乙烯（PVC）的热稳定。
它可以用于制备各种PVC制品，如管材、板材、电线电缆、地板、窗框等。
液体钙锌热稳定剂在PVC加工过程中添加，能够提高PVC制品的热稳定性能，降低生产成本，提高产品质量。
5. 市场前景随着环境保护意识的提高和对有害物质的限制，传统的铅盐热稳定剂逐渐被淘汰，而液体钙锌热稳定剂作为环保型热稳定剂，具有较好的市场前景。
目前，液体钙锌热稳定剂在国内外市场上的需求量逐年增长，预计未来几年将保持稳定增长。
6. 结论液体钙锌热稳定剂是一种能够有效提高塑料制品热稳定性能的添加剂。
它具有良好的热稳定性、抗氧化性和环保性能，广泛应用于PVC制品的生产过程中。
随着环保意识的提高，液体钙锌热稳定剂在市场上的需求将逐渐增加。
PVC无毒钙锌复合热稳定剂分析
PVC无毒钙锌复合热稳定剂分析摘要：热稳定剂的发展对pvc工业的发展有着巨大的推动作用，而复合钙锌热稳定剂是世界上公认的无毒、环保型热稳定剂，具有极大的应用空间。
本文介绍了pvc的热降解机理以及钙锌复合热稳定剂的作用机理，阐述了如何应用刚果红法对钙锌复合热稳定剂的热稳定性进行测试，最后分析了钙锌复合热稳定剂的应用以及发展前景。
关键词：pvc 钙锌复合热稳定剂分析一、引言聚氯乙烯（pvc）是产销量仅略低于聚乙烯（pe）的第二大宗通用塑料，但pvc的加工离不开热稳定剂。
可以这样说，热稳定剂的发展对pvc工业的发展有着巨大的推动作用。
复合钙锌热稳定剂是世界上公认的无毒、环保型热稳定剂，它具有价格低廉、润滑性良好等优点。
因此，复合钙锌热稳定剂已逐渐替代了传统的铅、镉有害稳定剂，在食品包装、玩具、医用手套和输血管、电线电缆、管材、和人造革等领域中得到了广泛的应用。
二、pvc的热降解机理pvc的分子结构对热极不稳定。
当 pvc 被加热至 100℃时，便开始有轻微的降解；当温度达到 150℃时，便伴随有脱出 hcl 反应。
随着温度的升高，pvc脱出 hcl 速度加快，如果不抑制hcl的产生，分解会进一步加剧，直至发生剧烈降解。
pvc在热降解过程中，除脱出 hcl 外，其物料颜色还会不断加深甚至出现黑化的现象，其制品的物理力学性能不断下降，所以对pvc来说，必须添加热稳定剂以控制降解反应，否则pvc就会因热降解而失去使用价值。
具体而言，pvc 的热降解过程具有以下特性：（1）降解速率随着温度的升高而迅速加快；（2）pvc 降解速率与其分子链的结构有关；（3）降解产物 hcl 对 pvc 降解具有促进作用；（4）空气中的氧气会大大提高降解速度；（5）fecl3、zncl2等具有 lewis 酸性质的金属化合物对 pvc 降解具有强烈的促进作用。
对于 pvc 如何进行热降解，人们通过研究认识到主要包括两个步骤。
第一，pvc聚合分子链上脱去活泼的氯原子产生hcl，并在 pvc 高分子链上逐渐形成共轭多烯结构。
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联系人 ! 卢伟
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&’".$" 辊温为 -/(0 -1’! " 拉下片 子 " 剪 成 尺 寸 相 同的试片 " 编号 " 放入温度为 -2’! 的烘箱内进行 老化试验 " 每隔 (0 -’".$ 取出试片 " 观察试片色度
的变化 "这个试验一直延续到出现暗黑色为止 !
(".$ 成膜后 " 剪下试片 " 订在卡片纸上 " 继续翻料 混炼 " 每隔 (".$ 取下试片 " 订在卡片纸上 " 如此反
;<5 时 "可以提供足够的自润滑性 ! 随着对环保要
求的提高 " 这种环境友好无毒热稳定剂必将得到 发展 " 为了提高其热稳定剂的性能 " 今后应着重开 发其高效 (价廉的辅助稳定剂 ! 参考文献
8 3
*根 赫 特 "4 *米 勒 , 塑 料 添 加 剂 手 册 EFG, 北 京 H 化 学 工 业 D 出版社 I8’’’ 北京苏佳惠丰化工技术咨询有限公司 , 我国热稳定剂 市 场调查报告 EDG, 北京化工大学 I8’’3,J 方猷泉 I 潘 学 松 , 液 体 钾 9 锌 ;<5 发 泡 助 剂 的 合 成 与 应 用
近年来 ! 全球 卫 生 " 安 全 " 环 保 等 方 面 的 法 规 日益严格 !# 绿色 $ 塑料已成为 !" 世纪塑料工业的 发展方向 ! 而高效 % 多功能 " 无毒 " 无公害则是塑料 助剂发展的趋势 & 本文就对环境友好的无毒 #$% 热稳定剂中的液体钙& 锌复合稳定剂的协同作用机 理 %生产工艺以及应用等进行简要的介绍 &
Ca／Zn复合热稳定剂
目录摘要 (1)引言 (1)1.Ca／Zn复合热稳定剂的发展背景 (1)2. Ca／Zn复合热稳定剂的发展优势 (2)3.Ca／Zn复合热稳定剂国内外的发展与现状 (2)4. Ca／Zn复合热稳定剂的种类 (3)5. Ca／Zn复合热稳定剂的辅助热稳定剂及机理 (3)5.1 环氧类辅助热稳定剂 (3)5.2 β—二酮类辅助热稳定剂 (4)5。
3 多元醇类辅助热稳定剂 (4)5.4水滑石类辅助热稳定剂 (5)6。
Ca／Zn复合热稳定剂的原理 (5)7。
Ca／Zn复合热稳定剂的机理 (6)8。
Ca/Zn 复合热稳定剂研究进展 (6)9. Ca／Zn复合热稳定剂的展望 (7)参考文献 (7)Ca／Zn复合热稳定剂摘要:综述了国内外Ca／Zn复合热稳定剂研究进展、作用机理,不同种类的Ca／Zn复合热稳定剂钙锌盐以及不同辅助热稳定剂的复合稳定剂，并且阐述了Ca／Zn热稳定剂的作用机理。
Ca／Zn复合热稳定剂通过复配后。
其热稳定性能有很大的提高。
关键词：进展Ca／Zn复合热稳定剂辅助热稳定剂机理引言：聚氯乙烯（PVC）由于能和许多其它材料如增塑剂、填料及其它聚合物相容，因而被认为是最通用的聚合物之一.其主要缺点就是热稳定性差.添加剂的使用可改变聚氯乙烯的物理外观和工作特性，但不能防止聚合物的分解.虽然在物理的（如热、辐射）和化学的(氧，臭氧）因素作用下总是会使聚合物材料逐渐地破坏，但叫做稳定剂的一类物质可有效地阻止、减少甚至基本停止材料的降解.铅盐化合物时使用最早、应用时间最长且效果最好的热稳定剂，但是铅盐稳定的制品颜色不透明，润滑性差，同时铅元素具有严重的的毒性、生物积累性和环境污染问题，在生产和使用过程中易生成粉尘,导致人员发生铅中毒。
热稳定剂的研发、生产、消费不如无铅无镉时代,并进一步向低毒无毒、复合高效方向发展。
1 Ca／Zn复合热稳定剂的发展背景热稳定剂是PVC加工过程中的重要助剂，PVC的广泛应用也使得热稳定剂的需求日益增长，并且在全球环保的大主题下,许多国家和组织出台了一些限制有毒，有害，有污染物质的法律法规。
钙锌稳定剂配方与原材料选型
a -1.3 -1.3 -1.3 -1.2
-1
-1.1 -0.6 -0.1 0.3 1.1 -1.7 -1.6 -1.3 -1.1 -0.5
表2
b
△b
7.6
0
8.7
1.1
9.3
1.7
9.7
2.1
11
3.4
6.7
0
7.6
0.9
8.3
1.6
10
3.3
13
6.3
9.1
0
9.2
0.1
9.3
0.2
10.8
1.7
公司介绍
广东若天新材料科技有限公司是一家专业从事环保PVC热稳定剂及其它塑料添 加剂研发、生产、销售、技术服务于一体的高新技术企业，坐落在工业发达的东莞 市。厂房面积约1.1万平方米，产能达3万吨/年。现有电线电缆用稳定剂（RT-500系 列）、透明制品用稳定剂（RT-600系列）、压延膜用稳定剂（RT-700系列）、硬质 制品用稳定剂（RT-800系列），在全国设立了多个办事处，并组建了由一批经验丰 富人员组成的客服团队，目前下设成立以新材料贸易为主的东莞若盈新材料科技有 限公司和以生产生态木的东莞市若茂环保建材有限公司。
表13 填充不同填料的耐候性测试配方
填料在PVC异型材配方中的耐候性影响
表14 填充不同填料的耐候性测试结果
图7 填充不同填料的黄变变化趋势
从表14、图7可以看出，活性钙的耐候性是最好的，而不处理 的轻质碳酸钙的耐候性是最差的，而考虑到重质碳酸钙对异型 材的韧性有影响，一般在异型材加工中都不用重质碳酸钙作为 填充。
不同种类热稳定剂的耐候性能测试对比
配方号
配方1 （钙锌）
配方2 （铅系）
复合稳定剂成分
复合稳定剂可分为如下几种：1.一般都是浅黄色至黄棕色油状液体，常温下比重1.0-1.1，耐热性良好，不受硫化物污染，与环氧增塑剂并用可提高稳定效果，它对发泡剂有活化作用。
2.液体钙锌复合物由于组分不同，性质各异，一般是浅黄色至黄色的清澈油状液体，常温下比重为1.0-1.05。
它是PVC的无毒稳定剂，主要用作食品包装薄膜、器皿泡沫人造革的稳定剂。
3.基本组分包括：(1)钡盐--可以是烷基酚钡、2-乙基己/酸钡、月桂酸钡（粉体复合用）、苯甲酸和取代苯甲酸钡、新癸酸钡等。
钡盐在复合物中占6-7%，即与镉盐的比例大约是2:1-32(以金属记，重量百分比，下同)。
(2)镉盐--可以是2-乙基己/酸镉、月桂酸镉、油酸镉、苯基酸和取代苯甲酸镉、环烷酸镉、新癸酸镉等。
镉盐在复合物中约占3-4%。
(3)锌盐——可以是2-乙基己/酸锌、月桂酸锌（粉体复合用）、环烷酸/锌、新癸酸锌、苯甲酸和取代苯甲酸锌等。
锌盐在复合物中占0.5-1%。
(4)亚磷/酸脂—-可以是亚磷/酸三苯/酯、亚磷/酸二苯一辛酯、亚磷/酸二苯一癸酯、亚磷/酸三(壬基苯酯)等。
亚/磷酸酯在复合物中约占15-20%(重量)，作螯合剂用。
(5)其它——包括少量2，6-二特丁基对甲/酚、双酚A，壬基苯/酚等酚类抗氧剂及紫外线吸收剂，以及液体石蜡、白油、柴油、锭子油等矿物油作溶剂，另外还需加入少量高级醇等消泡剂。
液体钡镉锌复合稳定剂由于组成不同，性质也各异。
但一般是浅黄色至黄色清澈液体，常温下比重0.95-1.02，粘度小于100厘泊，凝固点在-15℃左右。
液体钡镉和液体钡镉锌相似，都有优良的热、光稳定性，初期着色性小，良好的透明性和色泽稳定性。
它们的稳定作用较固体的复合皂类强，故用量可减少，一般为2-3份，不会发生粉尘中毒，且在一般增塑剂中完全溶解，有良好的分散性，析出倾向小。
其中液体钡镉锌的初期着色性比液体钡镉更小些。
4.铅盐稳定剂价格低廉，热稳定性好，一直被广泛使用，但铅盐的粉末细小，配料和混合中，其粉尘被人吸入会造成铅中毒，为此，科技人员又研究出一种新型的复合铅盐热稳定剂。
透明软质PVC用复合热稳定剂的制备及性能研究
透明软质PVC用复合热稳定剂的制备及性能研究【摘要】PVC指的是聚氯乙烯，这是当前工业生产过程中广泛利用的树脂材料。
PVC制品加工温度通常在170℃以上，分解温度在140℃左右，因此在加工过程中，PVC材料很容易发生降解。
为了优化PVC制品性能，在加工过程中需要利用热稳定剂，而不同类型的稳定剂分别具有不同的问题，因此相关工作人员需要合理选择稳定剂的种类及其复配品种。
本文主要分析了透明软质PVC用复合热稳定剂的制备及性能，对于实际工作起到参考作用，进一步提升PVC制品的透明性和热稳定性。
关键词：透明软质PVC制品；复合热稳定剂；制备工作；性能分析在形成PVC制品的时候，需要经过热、挤压工序，从而引发大分子链上的结构缺陷，增加了后续加工和制备工作的难度，影响到制品颜色的透明度，同时还会降低PVC制品力学性能。
为了解决上述问题，在加工PVC制品的过程中需要添加热稳定剂，改善PVC制品的使用性能。
因此在生产PVC制品的过程中，需要合理选择热稳定剂，做好制备和性能分析工作。
一、概述PVC降解机理和热稳定机理（一）PVC降解机理1.PVC缺陷结构PVC分子中存在一定的缺陷结构，其中不规则缺陷结构包括烯丙基氯、支链结构以及不饱和端基。
这种缺陷的产生是因为聚合工艺的影响，PVC聚合通常根据特定规律排列结构单元，但是聚合方法会产生副反应，导致PVC分子产生不稳定的缺陷结构，最终在产品的使用或制备过程中引发PVC树脂降解。
1.PVC降解机理①自由基降解机理：当温度超过140℃，烯丙基氯和叔氯等不稳定的结构，分解难度比较小，会形成氯自由基。
针对所有的不稳定结构，烯丙基氯属于薄弱部分。
在分解之后，氯自由基将会攻击亚甲基，并且对氢原子夺取，从而形成链自由基，使PVC中的氯自由基被进一步脱去，随后大分子将会形成双键结构。
不断重复发生上述反应，最终将会形成双轭双烯结构，完全降解PVC性能。
因为双轭双烯结构属于生色集团，不断增多双键数量，超过6时，将会改变PVC颜色，不断加剧降解程度之后，将会随之加深PVC颜色。
探究水滑石复合热稳定剂对pvc热稳定性研究2
水滑石/钙锌/稀土复合热稳定剂在PVC中的应用摘要：水滑石类化合物（LDHs)是一类阴离子型层状材料，层间具有可交换的阴离子。
LDHs特殊的层状结构和化学组成使其有望替代传统热稳定剂，成为无毒、廉价、高效的PVC热稳定剂的新品种，本文主要探索水滑石复合热稳定剂在PVC中的应用。
PVC由于其良好的耐磨性、高介电性和低廉的价格，已广泛用于轻工业、农业、建材、国防等领域，是产量仅次于聚乙烯的第二大通用塑料。
由于PVC树脂加工温度与热分解温度比较接近，受热熔融加工时，容易产生“开拉链式”脱去氯化氢自催化降解反应，必须加入稳定剂提高PVC树脂热分解温度，使得加工正常进行。
随着人们环保意识的增强及对重金属使用的限制，无毒，高效，环保的水滑石复合热稳定剂越来越成为人们聚焦点。
PVC热稳定剂的总体发展方向为无毒、高效、多功能化、成本低、无（低）铅，无镉、低粉尘、复合型及易分散性的热稳定剂产品。
*1.1金属皂类热稳定剂：钙类热稳定性优于光稳定性，具有优良的润滑作用。
锌类热稳定剂具有抑制初期着色性能，但稳定性较差，用量不能超过0.3份，用量过多促使PVC分解，使之产生黑点“锌烧”现象，总之，金属皂类热稳定剂效果一般，且随着用量增加会影响PVC制品性能。
*1.2有机锡类热稳定剂:常用的有机锡类稳定剂有三类1）脂肪族酸盐类，该系稳定剂的特点是：有优秀的透明性、耐热性、耐光性和润滑性，但单独使用时有初期着色和粘辊现象。
2）马来酸盐类，该系稳定剂有卓越的耐热性、透明性和良好耐光性，缺点是没有润滑作用，加工时“发粘”，用于软制品时有喷霜现象，还略有臭味。
3）硫酸盐类，其中双脂用量最多。
有机锡类热稳定剂价格昂贵，实际应用不广。
*1.3铅盐类热稳定剂：铅盐类热稳定剂热稳定性和电绝缘性好且价格便宜，但所制得的产品不透明，毒性大，有初期着色性，不耐硫化，相容性差。
鉴于铅盐的毒性，其应用已经受到限制。
*1.4水滑石类热稳定剂：水滑石是一类具有特殊结构的层状无机材料。
pvc热稳定剂
pvc热稳定剂PVC（聚氯乙烯）热稳定剂是一种在PVC材料加工过程中添加的化学物质，旨在防止材料在高温条件下降解和老化。
PVC是一种常用的塑料材料，广泛应用于建筑、电线电缆、医疗器械和日常用品等领域。
然而，PVC在高温环境下容易发生降解，导致材料质量下降，甚至失去使用功能。
为了解决这个问题，PVC热稳定剂应用而生。
PVC热稳定剂的作用是在PVC材料的加工和使用过程中，提供热稳定性，防止材料分解和老化。
这种热稳定剂可以使PVC材料在高温下保持良好的物理和化学性能，延长其使用寿命。
同时，它还可以提高PVC材料的抗紫外线能力，减少材料暴露在日光下引起的老化现象。
传统的PVC热稳定剂通常是一种有机金属化合物，如铅盐和有机锡化合物。
然而，由于这些有机金属化合物对环境和人体健康产生潜在的危害，近年来，对环境友好型的热稳定剂的研发工作逐渐增多。
这些新型的热稳定剂主要包括钙锌热稳定剂、锡酯热稳定剂和有机无机复合热稳定剂等。
钙锌热稳定剂是近年来广泛应用的一种热稳定剂。
它主要由钙和锌的化合物组成，可以在高温下稳定PVC的分子结构。
钙锌热稳定剂对环境友好，无毒无害，能够应用于食品包装和医疗器械等对安全性要求较高的领域。
另一种常用的热稳定剂是锡酯热稳定剂。
与有机锡化合物不同，锡酯热稳定剂不含有机锡，因此对环境影响较小。
锡酯热稳定剂有良好的热稳定性能，能够延缓PVC材料的降解过程，同时具有良好的初期色彩和机械性能。
有机无机复合热稳定剂是近年来发展起来的一种新型热稳定剂。
它由有机热稳定剂和无机热稳定剂的复合物组成，具有良好的热稳定性能和成本效益。
有机无机复合热稳定剂不仅能够提供高效的热稳定性，还能够调节PVC材料的流动性和润滑性能。
除了上述几种常见的热稳定剂，还有一些其他类型的热稳定剂正在不断地研究和发展中。
例如，阻燃型热稳定剂可以在高温下降低燃烧速度，防止火灾事故的发生。
抗氧化型热稳定剂可以有效抵抗氧化和老化，延长PVC材料的使用寿命。
5种辅助稳定剂说明
3 辅助稳定剂锌皂稳定剂对PVC 的稳定性较差，属于短效热稳定剂，而且容易出现“锌烧”现象(主要原因是产生的ZnCl2为强路易斯酸，具有催化脱氯化氢的作用)，但具有初期着色性优良、耐候性强等优点。
钙皂类热稳定剂属于长期热稳定剂，稳定性较差，着色性强，但无毒，具有优良的润滑性。
Ca/Zn 复合稳定剂就是利用二者具有的协同效应，使其成为近年来复合稳定剂中最活跃的领域。
为了提高其稳定性，在复配过程中通常要添加一些辅助稳定剂，如季戊四醇等多元醇、水滑石、亚磷酸酯、β-二酮和环氧大豆油等化合物来改善Ca/Zn 复合稳定剂的性能。
3.1 亚磷酸酯亚磷酸酯是Ca/Zn 复合稳定剂中应用最广的辅助稳定剂，在复合稳定剂中是不可缺少的成份。
用做辅助稳定剂的亚磷酸酯主要有亚磷酸三苯酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三壬基苯酯、亚磷酸三辛酯等。
对于软质PVC，亚磷酸酯一般与β-二酮、环氧大豆油等配合使用。
亚磷酸酯具有增塑作用，不适用于硬质PVC；具有抗氧化能力，可以捕捉氯化氢，加成多烯烃，能大大提高PVC 稳定体系的稳定性能。
在液体稳定剂中添加量一般为10%~35%(质量分数)，主要品种有亚磷酸苯二异辛酯、亚磷酸辛酯、亚磷酸二苯癸酯、亚磷酸二癸苯酯、亚磷酸三壬酯等。
目前国内多数选用水解亚磷酸苯二异辛酯，它能有效地改善PVC 制品的着色、热稳定性、透明性、防结垢和耐候性等效果。
亚磷酸酯是应用最广泛的辅助稳定剂，长期以来普遍用于钙锌无毒液体复合稳定剂应用中。
最有效的是亚磷酸烷基/芳基酯。
如日本Adeka -Argels 公司开发的Mark-1500 对稳定剂具有优良的初期着色性能。
3.2 环氧化合物在环氧化合物中，传统上被用作辅助稳定剂是环氧大豆油。
近年来的研究表明，双酚A 二缩水甘油醚、双酚F 二缩水甘油醚、酚醛树脂的缩水甘油醚、四苯基乙烷的缩水甘油醚、脂环族环氧树脂、偏苯三酸三缩水甘油酯、对苯二甲酸二环氧丙酯等都具有较高的稳定效率。